1挑战杯资料 大挑 省赛 参赛作品 理学院 杨春发 申报书35

1 序号 编码 第七届 挑战杯 广东大学生课外学术科技作品竞赛 作品申报书 作品名称 作品名称 蒎烯的提取及其手性催化改性蒎烯的提取及其手性催化改性 学校全称 学校全称 华华 南南 农农 业业 大大 学学 申报者姓名申报者姓名 集体名称 集体名称 杨春发杨春发 郑郑 灯灯 魏杰平魏杰平 林庆斌林庆斌 余小伟余小伟 类别 自然科学类学术论文 哲学社会科学类社会调查报告和学术论文 科技发明制作 A 类 科技发明制作 B 类 第七届 挑战杯 广东大学生课外学术科技作品竞赛组委会制 二 00 二年九月 2 说 明 1 申报者应在认真阅读此说明各项内容后按要求详细填写 2 申报者在填写申报作品情况时只需根据个人项目或集体项目填写 A1 或 A2 表 根据作品类别 自然科学类学术论文 哲学社会科学类社会 调查报告和学术论文 科技发明制作 分别填写 B1 B2 或 B3 表 所有申 报者可根据情况填写 C 表 3 表内项目填写时一律用钢笔或打印 字迹要端正 清楚 此申报 书可复制 4 序号 编码由各高校根据作品种类填写 5 学术论文 社会调查报告及所附的有关材料必须是中文 若是外 文 请附中文本 请以 4 号楷体打印在 A4纸上 附于申报书后 学术论 文及有关材料在 8000 字以内 社会调查报告在 15000 字以内 文章版面 尺寸 14 5 22cm 左右 6 各高校的作品 数量参照 作品数额分配方案 各一式四份分 别按规定的时间用特快专递寄至省竞赛组委会办公室 7 作品申报书须按要求由各校竞赛组织协调机构统一寄送 8 其他参赛事宜请向本校竞赛组织协调机构咨询 9 寄送地址 广州市东山区寺贝通津一号大院团省委学校部 挑战 杯 竞赛组委会 联 系 人 唐 锐 黄廉东 联系电话 020 87778918 87185614 传 真 020 87778918 87185613 邮政编码 510080 3 A2 申报者情况 集体项目 说明 1 必须由申报者本人按要求填写 2 申报者代表必须是作者中学历最高者 其余作者按学历高低排列 3 本表中的学籍管理部门签章视为申报者情况的确认 姓名杨春发性别男出生年月1980 10 学校 华南农业大学系别 专业 年 级 理学院 99 应用化学 学历本科学制4 年入学时间1999 9 作品名称 蒎烯的提取及其手性催化改性 毕业论文题 目 邮政编码510642 通讯地址 华南农业大学理学院 99 应用化学 1 班办公电话020 85280319 邮政编码510642 申 报 者 代 表 情 况 常住地 通讯地址 华南农业大学理学院 99 应用化学 1 班住宅电话020 85286144 姓 名性别年龄学历所在单位 郑 灯男22本科华南农业大学理学院应用化学系 魏杰平男21本科华南农业大学理学院应用化学系 林庆斌男20本科华南农业大学理学院应用化学系 余小伟男21本科华南农业大学理学院应用化学系 其 他 作 者 情 况 学校学籍管 理部门意见 以上作者是否为 2002 年 7 月 1 日前正式注册在校的全日制 非成人教育 非在职的高等学校中国籍专科生 本科生 硕 士研究生或博士研究生 是 否 部门签章 2002 年 11 月 6 日 资 格 认 定 院 系负责 人或导师意 见 本作品是否为课外学术科技或社会实践活动成果 是 否 负责人签名 罗志刚 2002 年 11 月 7 日 4 B1 申报作品情况 自然科学类学术论文 说明 1 必须由申报者本人填写 2 本部分中的科研管理部门签章视为对申报者所填内容的确认 3 作品分类请按作品的学术方向或所涉及的主要学科领域填写 4 硕士研究生 博士研究生作品不在此列 作品全称 蒎烯的提取及其手性催化改性 作 品 分 类 E A 机械与控制 包括机械 仪器仪表 自动化控 制 工程 交通 建筑等 B 信息技术 包括计算机 电信 通讯 电子等 C 数理 包括数学 物理 地球与空间科学等 D 生命科学 包括生物 农学 药学 医学 健 康 卫生 食品等 E 能源化工 包括能源 材料 石油 化学 化 工 生态 环保等 作品撰写的 目的和基本 思路 本文探索了一种从松节油中高效提取 蒎烯的工艺方法 并 用新合成的有机膦络合物类手性相转移催化剂对 蒎烯进行手性 催化合成了乙酸松油酯 为有机膦络合物类手性相转移催化剂的 应用开辟了新的途径 作品的科学 性 先进性 及独特之处 用自制的高效精馏柱 从松节油中高效提取 蒎烯 用美国 HP6890GC S973MS 气相色谱 质谱联用仪及美国 Nicolet 公司 360 型傅立叶红外光谱仪对产物进行测定和结构表征 所得 蒎烯的 纯度达到目前国内最高水平 并用有机磷络合物类手性相转移催 化剂直接催化合成了乙酸松油酯 这在有关文献检索中尚无报导 作品的实际 应用价值和 现实意义 目前国内外对 蒎烯的提取主要有两种方法 一是传统的精 馏方法 该法设备复杂 投资 耗能 管理费用都很大 另一种 是添加剂共沸法 该法增加了分离 蒎烯与添加剂的步骤 使生 产周期延长 本论文所论述的方法设备简单 操多方便 耗能小 成本低 周期短 适用于国内中小企业生产 本论文中有关有机磷络合物类手性相转移催化剂的合成及其对 蒎烯的催化合成香料是催化领域和香料合成领域上的一个全新 体系的探索 这对推动有机磷络合物类催化剂的开发应用及香料 5 合成乃至松香工业的发展都有重大意义 学 术 论 文 文 摘 本文介绍了一种从松节油中高效提取 蒎烯的方法 纯度高 达 98 76 收率达 72 92 并合成了新的有机膦络合物类手性相 转移催化剂 用该催化剂对 蒎烯进行手性催化直接合成乙酸松 油酯 产率为 13 3 证实了该催化剂的可行性 作品在何 时 何地 何种机构举 行的会议上 或报刊上发 表及所获奖 励 6 鉴定结果 请提供对于 理解 审查 评价所申报 作品具有参 考价值的现 有技术及技 术文献的检 索目录 1 栾国颜 阎丽萍 高维平 松节油中提取 蒎烯与 蒎烯的分离研究 吉林化工学院学报 1998 15 No 2 2 罗素鹃 黄焕生 从松节油中分离 蒎烯和 蒎烯的技术 广西化工 2001 30 No 4 3 张敬畅 曹维良 陈锡荣 三磺化三苯基膦 TPPTS 制备方法的改进 分 子催化 2000 14 No 3 4 Helmut Bahrmann Hamminkein Fed Rep of Germany Quaternary ammonium salts of sulfonated triarylphosphines and process for the production thereof U S Patent 4673535 1987 5 梅建庭 蒋景阳 金子林 RuTPPTS催化的水有机两相对氯硝基苯 CO还原 为对氯苯胺的研究 分子催化 2001 15 No 6 6 CHEN Xin lan LEI Peng ZHANG Lun YANG Shi yan A New Approach to Catalyzed Hydroformylation of 1 Heptene with M Xn TPPTS Ln system Journal of Molecular catalysis China 2001 15 No 6 7 刘红星 卢 军 黄初升 孙志鹏 乙酸松油酯的合成研究 广西师院学 报 自然科学版 1994 No 1 8 夏建陵 乙酸松油酯新合成法初探 林产化工通讯 1994 No 3 7 申报材料清 单 申报论 文一篇 相 关资料名称 及数量 申 报 论 文 一 篇 科研管理 部门签章 以上情况属实 2002 年 11 月 8 日 8 C 当前国内外同类课题研究水平概述 说明 1 申报者可根据作品类别和情况填写 2 填写此栏有助于评审 从有关文献检索中可以看到 目前国内外从松节油中提取 蒎烯主要有 两种方法 一是传统精馏 二是共沸精馏 国内的传统精馏产品 蒎烯的纯 度不高 约 90 左右 若连续精馏则原料利用率很低 能耗高 费用大 生 产能力低 共沸精馏中 增加了 蒎烯和共沸添加剂的分离过程 且需选择 好的共沸添加剂和产品的净化萃取剂 无形中提高了生产成本 国外如英国 BBA 公司和美国 Gliden 公司 均采用 100 多块理论塔板的精馏塔 塔高 50 多 米 塔径 2 米多 该方法分离效果好 产品纯度和收率高 但设备复杂 投 资 耗能 管理费用都很大 单位时间内产量不高 操作困难 不适合中 小企业采用 本文的方法克服以上不足 能从松节油中高效提取 蒎烯 在 保证产率的情况下 纯度高达 98 76 是目前国内生产较优的方法之一 此 外 有些学者采用超临界萃取和色谱分离法从松节油中分离 蒎烯 但这些 方法仅适用于实验室制备 在工业化大生产中 仍以精馏方法为主 国内外当前对催化剂的研究很多 但主要以研究均相催化为主 较少涉 及多相或相转移催化 特别是手性催化这一全新体系 资料搜索表明 当前 对三磺化三苯基膦 TPPTS 的研究是个热点 但主要停留在合成方法及其提 纯这一阶段 很少有对 应用的深入研究 本文利用 P 合成 了新的络合物 手性相转移催化剂 并用该催化剂对 蒎烯进行手性催化 改性 合成了乙酸松油酯 证实了该催化剂的可行性 为该催化剂的应用开 辟了新的路子 9 D 推荐者情况及对作品的说明 说明 1 由推荐者本人填写 2 推荐者必须具有高级专业技术职称 并是与申报作品相同或 相关领域的专家学者或专业技术人员 教研组集体推荐亦可 3 推荐者填写此部分 即视为同意推荐 4 推荐者所在单位签章仅被视为对推荐者身份的确认 姓 名罗志刚性别男年龄47职称副教授 工作单位华南农业大学理学院 通讯地址广州市华南农业大学理学院邮政编码510642 推 荐 者 情 况单位电话020 85280319住宅电话020 85283136 推荐者所在 单位签章 罗志刚是我院副教授 签章 2002 年 11 月 8 日 请对申报者申 报情况的真实 性作出阐述 该论文作者入学以来 在有关教师的指导下 一直进行 蒎烯的提取及其手性催化改性的研究工作 目前已取得阶 段性成果 申报情况属实 请对作品的意 义 技术水平 适用范围及推 广前景作出您 的评价 该论文制作的精馏柱 设计合理 操作简便 分离效果好 其 独特之处是在柱顶加一分凝器 调节回流比 有效地提高了 蒎烯的 纯度 尤其适用于莰烯含量较高的松节油的分离 该技术适合于中 小型企业生产使用 手性相转移催化剂是催化剂领域研究的前沿 该论文用三磺化 三苯基膦 丙胺酸和高氯酸铜合成的手性相转移催化剂 开辟了对 蒎烯直接催化改性的新路线 反应生成的乙酸松油酯产率虽有待提 高 但如继续作广泛深入的研究 将能合成出更多具有独特香气风 格的香料 10 其它说明 姓 名周强性别男年龄34职称副教授 工作单位华南农业大学理学院 通讯地址广州市华南农业大学理学院邮政编码510642 推 荐 者 情 况单位电话020 85280319住宅电话020 85281832 推荐者所在 单位签章 周强是我院副教授 签章 2002 年 11 月 8 日 请对申报者申 报情况的真实 性作出阐述 该申报者在有关教师的指导下 一直进行着 蒎烯的提 取及其手性催化改性的研究工作 实验操作能力强 该论文的数据 结果均是由实验测得 申报情况属实 请对作品的意 义 技术水平 适用范围及推 广前景作出您 的评价 该论文所阐述的分离工艺 设备简单 操作简便 分离效果好 其精馏柱顶增设一分凝器 可调回流比 循环回流进行热交换 有 效地提高 蒎烯的纯度 该技术适合于中 小型企业生产使用 手性催化是催化剂领域中的一全薪体系 该论文用三磺化三苯 基膦 丙胺酸和高氯酸铜合成了新的手性相转移催化剂 该催化剂 可以直接用于 蒎烯的手性催化改性 开辟了 蒎烯直接催化酯化 的新途径 其它说明 11 学校组织 协调机构确 认并盖章 以上情况属实 团委代章 2002 年 11 月 9 日 校主管领 导或校主管 部门确认盖 章 同意上报 2002 年 11 月 9 日 校评审委 员会初评意 见 评委签名 年 月 日 校组织协 调委员会审 定意见 签章 年 月 日 12 E 全省组织委员会秘书处资格和形式审查意见 组委会秘书处资格审查意见 审查人 签名 年 月 日 组委会秘书处形式审查意见 审查人 签名 年 月 日 组委会秘书处审查结果 合格 不合格 负责人 签名 年 月 日 13 F 参赛作品打印处 蒎蒎烯烯的的提提取取及及其其手手性性催催化化改改性性 杨春发 郑 灯 魏杰平 林庆斌 余小伟 华南农业大学 理学院应用化学系 广州510642 摘 要 本文介绍了一种从松节油中高效提取 蒎烯的方法 纯度高达 98 76 收率达 72 92 并合成了新的有机膦络合物类手性相转移催化剂 用该催化剂对 蒎烯进行手 性催化直接合成乙酸松油酯 产率达13 3 证实了该催化剂的可行性 关 键 词 松节油 蒎烯 提取 有机膦络合物 手性相转移催化剂 手性催化 改性 乙酸松油酯 1 1 前前言言 松节油是我国最大的天然精油资源 年产量约6万吨 居世界第二 1 其主要成分是 蒎烯 50 85 和 蒎烯 5 49 是香料 医药及精细有机合成工业的重要 原料 利用它们可合成近百种香料及樟脑 冰片 维生素E A K和萜烯树脂等 纯度越 高价值越大 松节油的组成比较复杂 除了 蒎烯 蒎烯以外 还有莰烯 戊烯和 蒈烯等 其中 蒎烯的沸点为 156 蒎烯的沸点为 164 莰烯的沸点为 159 其 余组分的沸点在 160 170 之间 2 3 目前松节油的利用率不高 主要是作为溶剂使用 4 这种用途科技含量低 经济附加值较小 故研究 蒎烯的应用 提高附加值 对松香 工业的发展有重要的意义 蒎烯的应用很广泛 5 但要利用 蒎烯合成香料 必需 经分离提纯 由于它们的沸点差较小 特别是 蒎烯和莰烯 从而给 蒎烯的提取带 来了较大的难度 目前国内外对 蒎烯的提取主要有两种方法 1 2 一种是采用传统的 精馏方法 如英国 BBA公司和美国 Gliden公司 均采用 100多块理论塔板的精馏塔 塔高 50多米 塔径 2米多 该方法分离效果好 产品纯度和收率高 但设备复杂 投资 耗能 管理费用都很大 单位时间内产量不高 操作困难 不适合中 小企业采用 而国内采用的重复精馏方法 原料利用率低 效果不理想 另一种方法是往松节油中 加一种添加剂 形成共沸物 从而拉大 蒎烯与 蒎烯 莰烯的沸点差 但该法对 蒎烯与添加剂的分离比较困难 本文用硬质玻璃自制的高效精馏柱来分离提纯 蒎烯 14 纯度可达98 76 收率达72 92 该法设备简单 操作方便 耗能小 成本低 周期短 不需加添加剂 当前对催化剂的研究很多 但主要是研究均相催化的形式 较少研究多相或相转移催 化特别是手性催化这一全新体系 资料搜索表明 当前对三磺化三苯基膦 TPPTS 的研究 是个热点 但主要停留在合成方法及其提纯这一阶段 6 8 很少有对 TPPTS的应用作深入 研究 本文利用 TPPTS合成了一新的络合物 手性相转移催化剂 并用该催化剂对 蒎 烯进行手性催化改性 合成乙酸松油酯 乙酸松油酯具有其独特的熏衣草和佛手香气 被广泛用于配制熏衣草 香柠檬 及古龙香水之香原料 也可以用于香皂和食用或口用香精的配制 9 10 目前 乙酸松油酯 的合成主要以 1 8 桉树脑 萜烯 卤代萜烯为原料 或由 蒎烯先合成松油醇后再酯 化合成乙酸松油酯 9 而由 蒎烯直接催化酯化合成乙酸松油酯的很少有见报道 本 文对手性相转移催化这一全新体系进行了探讨 用全新的手性催化剂直接由 蒎烯催化 酯化合成乙酸松油酯 证实了 蒎烯直接合成乙酸松油酯的可行性及该催化剂的催化 作用 2 2 实验部分实验部分 2 1 蒎烯的提取 2 1 1 主要仪器和试剂 可调压电热套 普通精馏柱 高效精馏柱 用硬质玻璃自制 蒸馏尾接 管 空气冷凝管 温度计 三口烧瓶 松节油 化工产品 2 1 2 高效精馏柱的设计 用硬质玻璃自制的高效精馏柱来提取 蒎烯 柱高 1 6m 理论塔板数为 82 块 板间距 0 018m 柱内径 0 025m 柱顶加一分凝器 起回流冷凝作用 调节回流比 可使塔顶蒸汽部分冷凝回流至柱身 参与热交换 而部分蒸汽进 一步冷凝成为产品 2 1 3 工艺过程 取适量松节油置于装有温度计和普通精馏柱的三口烧瓶中 放于电热套内 通电加热 保持溶液沸腾 使蒸汽上升到顶层即可 收集 154 160 的馏分 15 将所得馏分放入装有温度计和高效精馏柱的三口烧瓶内 放于电热套内通电加热 小心调 节电压 严格控制温度 塔釜保持料液沸腾 不高于158 柱身亦不高于 158 调 节好 塔顶的分凝器 使回流比为 5 9 1 产品馏出速度不宜过快 收集156 158 的馏分 待塔釜温度高于 158 时 停止加热 收集完毕 得产品为无色透明状液体 有松香味 2 2 手性相转移催化剂的合成 2 2 1 主要仪器和试剂 恒温磁力搅拌器 三口烧瓶 三苯基膦 TPP 发烟硫酸 磷酸三丁酯 Cu ClO4 2 6H2O 由 Cu OH 2与浓 HClO4制备 L 丙胺酸 生化试剂 自制的 TPPTS 甲醇 除丙胺酸外 所用试剂均为分析纯 2 2 2 TPPTS制备 将三苯基膦分成若干份 在氮气氛下分批加到定量的20 发烟硫酸中 SO3与TPP的摩 尔比为12 1 约3小时加完TPP 控制氮气流速为 2 ml min 在20 24 下搅拌反应 48小时后 用冰水终止反应 用适量的磷酸三丁酯萃取后 弃水相 有机相用30 的NaOH 中和至中性 抽滤除去 Na2SO4晶体 分出水相经冰箱降温后 析出的片状晶体用甲醇洗 涤 再用冰箱干燥得 TPPTS白色片状晶体 化学反应式如下 20 发烟硫酸 N2 20 24 48h 2 2 3 TPPTS络合物的合成 按一定比例称取一定量的 Cu ClO4 2 6H2O和TPPTS 用适量的甲醇与水的混合液 溶解 把一定量的 L 丙胺酸溶于水 用 NaOH调pH值至8 9 将上述两溶液混合 置于 恒温磁力搅拌器上加热 恒温 40 50 约30分钟 此时 pH为4左右 让混合液自然冷 却至室温 加 2 3滴NaOH溶液 pH值无明显变化 让混合液自然挥发5天后 可看见有 蓝色菱形状晶体析出 继续挥发 晶体增多 抽滤出所得晶体即为手性相转移催化剂 2 3 蒎烯的手性催化改性 P P S O O S O O S O O OH OH OH 16 2 3 1 主要仪器和试剂 恒温磁力搅拌器 三口烧瓶 圆底烧瓶 分液漏斗 温度计 真空泵 蒎烯 从 松 节油中提取 纯度为 98 76 冰乙酸 催化剂 TPPTS和Ala与Cu的络合物 自制 无 水硫酸镁 氯化钠 除 蒎烯和催化剂外 其余试剂均为分析纯 2 3 2 乙酸松油酯的合成 取一定量的 蒎烯于干燥的三口烧瓶中 加入适量的催化剂 并置于恒温磁力搅拌 器 上加热至55 左右 加入适量的冰乙酸 恒温搅拌12小时 反应完成后用饱和 NaCl溶液 浸洗分液三次 得有机相 用无水硫酸镁干燥 过滤 所得滤液经减压蒸馏得无色透明液 体产物 化学反应式如下 CH3COOH 催 化 剂 2 4 检测手段 2 4 1 气相色谱 质谱联用仪 美国 Hp 6890 GC S973 MS 操作条件 色谱柱 SE 30 15m 0 2mm 0 33um 进样口温度 250 8 min 柱 温 80 2 150 2 柱前压 50kPa 分流 比 80 1 连接线温度 280 扫描范围 29 0u 350 0u 2 4 2傅立叶红外光谱仪 美国 Nicolet公司360型 操作条件 1 100 KBr 压片 测试范围 400 4000cm 1 分辨 率 4cm 1 扫描次数 32次 3 3 结结果果与与分分析析 3 1 蒎烯的提取 3 1 1 产物的气相色谱 质谱联用测定 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3CH3 O O CH3 17 谱图见图1 图2和图3 通过产物的气相色谱 用面积归一法计算可得到 蒎烯的 含量为98 76 通过原料松节油的气相色谱 用面积归一化法计算可得到 蒎烯的含量 为63 66 蒎烯含量为 11 60 莰烯含量为 5 68 图1 原料的气相色谱图 图2 产物的气相色谱图 图3 产物的质谱图 从两张气相色谱图比较可得 蒎烯的含量从原料中的 63 66 提高到产物中的 98 76 可以充分说明自制的高效精馏柱能有效地分离提纯 蒎烯 而且对从莰烯含量相对较高的 松节油中分离提取 蒎烯非常有效 由质谱图可知该产物的分子量为136 同时有质量为 39 41 53 67 79 91 107 121的碎片离子峰 质量为 121的基峰是由分子离子失 去 质量为15的基团CH3 而生成 质量为 107的峰是由分子离子失去质量为 15的两个CH3 基 团而生成 质量为 91的峰是由分子离子失去质量为 15的三个CH3 基团而生成 质量为 79 的峰是由分子离子 失去质量为 15的CH3 基团和质量为 42的CH3 C CH3基团而生成 据 此可 确定产物的分子式为 C10H16 3 1 2产物的红外光谱测定 18 图4 产物的红外光谱图 谱图见图4 由产物的分子式 C10H16可知其不饱和度为 3 故可推知产物含有双键或环 据图4可知 2878cm 1和2985cm 1为 CH3的对称和反对称伸缩振动 2834cm 1和 2918cm 1为 CH2 的对称和反对称伸缩振动 这四个峰的吸收比较大 说明有多个 CH3和 CH2 1364cm 1和1380cm 1为 CH3的弯曲振动 1446cm 1和1469cm 1为 CH2 的弯 曲振动 840cm 1为的特征吸收峰 3025cm 1为 CH 的伸缩振动 1654cm 1为C C 环内双键的 伸缩振 动 由上可知 产物的红外光谱与 蒎烯的结构式相吻合 此外 在 3080cm 1处无吸收 证实无 CH2存在 即产物中不含 蒎烯 3 2 乙酸松油酯的合成 3 2 1产物的气相色谱 质谱联用测定 图5 产物的气相色谱图 图6 产物的质谱图 图7 乙酸松油酯的标准质谱图 谱图见图5 图6和图7 由气相色谱图和文献 10 对照可知 在 8 93min处是乙酸松 油 酯的吸收峰 产物的质谱图与乙酸松油酯的标准质谱图基本相吻合 由谱图得产物的分子 量为196 因为测定时所用的是电子轰击离子源 所以图中观察不到该产物的分子离子峰 CH3 CH3 CH3 CH3 19 但碎片离子峰很多 其中质量为43的基峰是由分子离子失去的 C C O 基团生 成 质量为 181的峰是由分子离子失去质量为 15的基团 CH3而生成 质量为 136的峰是由 分子离子失 去4个质量为15的基团 CH3而生成 质量为 137的峰是由分子离子失去质量为 59的基团 C C O O 而生成 质量为 121的峰是由分子离子失去质量为 15的基团 CH3和质 量为59的基 团C C O O 而生成 据此可确定产物的分子式为C 12H20O2 与乙酸松油酯的分子式相吻 合 3 2 2 产物的红外光谱测定 图8 产物的红外光谱图 谱图见图8 产物的红外光谱图与原料的红外光谱图相比可知 在 1600cm 1 2000cm 1波 数处多了几个 吸收峰 其中 1734cm 1处为 中 C O 的伸缩振动吸 收峰 据此结合气 质谱图分析可 知 产物是乙酸松油酯 4 4 结结论论 根据有关资料 11 12 设计了一高效精馏柱 由实验可知 该高效精馏柱对从莰烯 含量 相对较多的松节油中提取 蒎烯非常有效 所得产品纯度很高 在最佳操作工况下 其 纯度可高达 98 76 收率为72 92 达到国内目前最高水平 而且 该提取方法设备简单 操作方便 耗能小 成本低 周期短 适合中 小企业生产使用 目前国内外关于 TPPTS有机膦络合物类催化剂已有研究 13 15 但具有手性催化这一 特 性的尚未见有报道 手性催化是一全新催化体系 本文由TPPTS和L 丙胺酸与金属离子 形 成络合物 合成手性相转移催化剂 用该催化剂直接催化酯化 蒎烯可成功合成乙酸 松油 酯 产率为 13 3 O RO R1 20 参参 考考 文文 献献 1 栾国颜 阎丽萍 高维平 松节油中提取 蒎烯与 蒎烯的分离研究 吉林化工学院 学报 1998 15 No 2 2 罗素鹃 黄焕生 从松节油中分离 蒎烯和 蒎烯的技术 广西化工 2001 30 No 4 3 徐克勋 精细有机化工原料及中间体手册 北京 化学工业出版社 1997 4 王石发 世界松节油的生产和消费 林产化工 1996 32 No 3 5 李 凝 蒎烯化学性质的应用 广西化工 2000 29 No 1 6 张敬畅 曹维良 陈锡荣 三磺化三苯基膦 TPPTS 制备方法的改进 分子催化 2000 14 No 3 7 Helmut Bahrmann Hamminkein Fed Rep of Germany Quaternary ammonium salts of sulfonated triarylphosphines and process for the production thereof U S Patent 4673535 1987 8 David L Beach Gibsonia James J Harrison Glenshaw both of Pa Group VA salts and process for preparing same U S Patent 4377528 1983 9 刘红星 卢 军 黄初升 孙志鹏 乙酸松油酯的合成研究 广西师院学报 自然科学版 1994 No 1 10 夏建陵 乙酸松油酯新合成法初探 林产化工通讯 1994 No 3 11 王志魁 化工原理 第二版 北京 化学工业出版社 1998 12 何潮洪 冯 霄 化工原理 北京 科学出版社 2001 13 CHEN Xin lan LEI Peng ZHANG Lun YANG Shi yan A New Approach to Catalyzed Hydrofor