徐寿昌有机化学答案10-12章.doc

第十章 醇和醚1、（1）2-戊醇 2 （2）2-甲基-2-丙醇 3 （3）3，5-二甲基-3-己醇 3（4）4-甲基-2-己醇 2 （5）1-丁醇 1 （6）1，3-丙二醇 1 （7）2-丙醇 2 （8）1-苯基-1-乙醇 2 （9）（E）-2-壬烯-5-醇 2（10）2-环己烯醇 2 （11）3-氯-1-丙醇 1 2、（2）（3）（1）3、按形成氢键多少和可否形成氢键排列：（4）（2）（1）（3）（5）4、（1） Br2 AgNO3 (醇) （2）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），反应速度：321 （3）用卢卡试剂（ZnCl+HCl），-苯乙醇反应快。5、分别生成：3-苯基-2-丁醇 和 2-甲基戊醇6、只给出主要产物（1）CH3CH=C(CH3)2 (2) (CH3)2C=CHCH2OH (3) C6H5-CH=CHCH3(4)C6H5-CH=CHCH(CH3)2 (5)CH3CH=C(CH3)C(CH3)=CHCH37、（1）对甲基苄醇 苄醇 对硝基苄醇 （2）-苯基乙醇 苄醇 -苯基乙醇8、提示：在反应过程中，形成烯丙基正离子，因而生成两种产物。9、略10、（反应式略）（1）CH3CH2CH2MgBr + CH3CHO 或 CH3MgBr + CH3CH2CH2CHO（2）CH3MgBr + CH 3COCH2CH3 或 CH3CH2MgBr + CH3COCH3（3）CH3CH2MgBr + C6H5-CHO 或 C6H5-MgBr + CH3CH2CHO（4）CH3MgBr +C6H5-COCH3 或 C6H5-MgBr + CH3COCH3（5） Cl2 ，500 H2O，NaOH HOCl H2O，NaOH 3HNO3 12、只给出提示（反应式略）：（1） H2O HCl （2） -H2O 直接或间接水合（3） H2O HBr KOH/醇13、只给出提示（反应式略）：（1） PBr3 Mg/干醚 环氧乙烷 H2O（2） CH3CH2CH2Mg，干醚 H3O+ H2O/H+， 硼氢化氧化（3） C2H5Cl/AlCl3 NaOH CH3I CH3CH2CH2COCl/AlCl3 LiAlH4（4）选1，3-丁二烯 和 3-丁烯-2-酮 双烯合成 CH3Mg H3O+ H2/Ni14、该醇的结构式为：(CH3)2CHCH(OH)CH315、原化合物的结构式为: CH3CH(OH)CH2CH3 或 CH3CH2CH2CH2OH （反应式略）16、A：(CH3)2CHCHBrCH3 B： (CH3)2CHCH(OH)CH3 C：(CH3)2C=CHCH3（反应式略）18、A：CH3CH2CHBrCH(CH3)2 B：CH3CH2CH=C (CH3)2 C：CH3CH=CHCH(CH3)2D：CH3CH2CHO E：CH3COCH3（各步反应式略）19、（1）CH3OCH2CH2CH3 甲丙醚（甲氧基丙烷） C2H5OC2H5 乙醚（乙氧基乙烷）CH3OCH(CH3)2 甲异丙醚（2-甲氧基丙烷）（2）CH3OCH2CH2CH2CH3 甲丁醚（甲氧基丁烷） CH3OCH(CH3)CH2CH3 甲仲丁醚（2-甲氧基丁烷） CH3OCH2CH(CH3)2 甲异丁醚（1-甲氧基-2-甲基丙烷） CH3OC(CH3)3 甲叔丁醚(2-甲氧基-2-甲基丙烷)CH3CH2OCH2CH2CH3 乙丙醚(乙氧基丙烷) CH3CH2OCH(CH3)2 乙异丙醚(2-乙氧基丙烷)20、（1）加金属钠，乙醇钠在乙醚中是固体，可分离。（2） 加Ag(NH3)2NO3 ，1-戊炔有白色沉淀生成，分离，再加稀硝酸可还原为炔。 加金属钠,1-甲氧基-3-戊醇可生成醇钠(固体)，分离，再加水可还原为原化合物。21、（只给出主要产物，反应式略）（1）CH3OCH2CH2CH3 + NaI （2）CH3CH2OCH(CH3)CH2CH3 + NaBr（3）CH3CH2C(CH3)2OCH2CH2CH3 + NaCl （4）(CH3)2C=CH2+ CH3CH2CH2OH +NaCl 22、只给出提示（反应式略）：（1）制取乙二醇二甲醚： 乙烯 O2/Ag， 2CH3OH制取三甘醇二甲醚： 乙烯 O2/Ag， H2O，H+ 环氧乙烷 环氧乙烷 2CH3OH/H2SO4，（2） O2/Ag， NH3 环氧乙烷（3） O2/ Cu， 加压、 制得甲醇 H2O（4） 直接或间接水合制异丙醇 H2O（5）从苯出发： Cl2/Fe HNO3+H2SO4 Na2CO3 CH3Br 其中 CH3OH + HBr CH3Br + H2O（6） 由CH2=CH2 CH3CH2MgBr 由CH2=CH2 环氧乙烷 由和 CH3CH2CH2CH2OH H2O23、因分子中含有羟基越多则形成分子间氢键越多，沸点越高。乙二醇二甲醚不能形成分子间的氢键，因而沸点是三者中最低的。24、（1）CH3I ，CH3CH2CH2CH2I (2)CH 3I ，CH3CH（I）CH2CH2CH3 （3）CH3I ，CH3CH2CH(CH3)CH2I25、该化合物的结构式为：CH3CH2CH2OCH2CH2CH3 （有关反应式略）26、此化合物为：CH3(CH2)4-O-CH2CH327、m molAgI = m mol CH3I 化合物C20H21O4N 相对分子质量为339，所以11.62mg/235mg(1mol AgI)=11.62/235(1molCH3I)第十一章 酚和醌1、（1）间甲苯酚 （2）4-乙基-1，3-苯二酚 （3）2，3-二甲基苯酚 （4）2，4，6-三硝基苯酚 （5）邻甲氧基苯酚 （6）对羟基苯磺酸 （7）1-甲基-2-萘酚 （8）9-蒽酚 （9）1，2，3-苯三酚（10）5-甲基-2-异丙基苯酚 （11）5-硝基-1-萘酚 （12）-氯蒽醌4、 FeCl3 Na 5、（1）用氢氧化钠水溶液，苯酚成酚钠溶于水，然后用分液漏斗分离，再酸化。（2）、（3）、（4）同样可用氢氧化钠水溶液将相应得酚分离出来。6、在苯酚分子中引入吸电子基可使酸性增强，其中邻、对位的酸性大于间位，所以酸性由大到小的顺序为：2，4-二硝基苯酚 对硝基苯酚 间硝基苯酚 苯酚7、水杨醇不溶于碳酸氢钠溶液而容于氢氧化钠溶液，酸化后又可析出，且与三氯化铁溶液反应显蓝紫色，故可证明分子中含有酚羟基。当用氢溴酸处理，分子中羟基被溴原子取代，有分层现象出现，证明分子中有醇羟基。8、（2）、（4）能形成分子内氢键 ，（1）、（3）能形成分子间氢键。9、（1）以苯为原料： 浓硫酸（磺化）生成间苯三磺酸 NaOH，（碱熔） H+（2）以苯为原料： C2H5Cl，AlCl3 浓硫酸（磺化）生成4-乙基-1，3-苯二磺酸 NaOH，（碱熔） H+（3）苯：磺化， NaOH，（碱熔） H+ HNO2（4）由上制得苯酚钠，再加C2H5I即可。（5） 由上得苯酚 Cl2， Cl2， 制得2，4-二氯苯酚 NaOH CH2ClCOOH（6） 由上制得苯酚钠 CH3I 硝化（9） 制取苯酚 磺化 对羟基苯磺酸 Cl2 H1O ，H+ ，（10） 制取苯酚 C2H5Cl ，AlCl3 Br2，FeCl310、11、（1） 磺化，碱熔 间苯二酚钠 CH3I（3）磺化，NaOH，（碱熔），H+ 对甲苯酚 CH3COCl ， AlCl312、该化合物结构式为：第十二章 醛、酮1、（1）3-甲基戊醛 （2）2-甲基-3-戊酮 （3）甲基环戊基甲酮 （4）间甲氧基苯甲醚（5）3，7-二甲基-6-辛烯醛 （6）-溴代苯乙酮 （7）乙基乙烯基甲酮 （8）丙醛缩二乙醇 （9）环己酮肟 （10）2，4-戊二酮 （11）丙酮-2，4-二硝基苯腙3、略4、（1）CH3CH2CH2OH （2）CH3CH2CH（OH）C6H5 （3）CH3CH2CH2OH（4）CH3CH2CH（OH）SO3Na （5）CH3CH2CH（OH）CN （6）CH3CH2CH（OH）CH（CH3）CHO （7）CH3CH2CH=C（CH3）CHO7、（1）（3）（6）（7）能发生碘仿反应 ；（1）（2）（4）能与NaHSO3发生加成反应，8、（1）CF3CHO CH3CHO CH3COCH3 CH3COCH=CH2（2）ClCH2CHO BrCH2CHO CH3CH2CHO CH2=CHCHO9、（1）加2，4-二硝基苯肼 （2）加托伦试剂 （3）碘仿反应（4）饱和NaHSO3水溶液 （5）2，4-二硝基苯肼 （6）碘仿反应10、只给出主要产物，反应式略：也可通过格氏试剂增碳、水解、氧化得到。 红外光谱1690 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普1.2（3H）三重峰是CH3；3.0（2H）四重峰是CH2；7.7（5H）多重峰为一取代苯环。 红外光谱1705 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普2.0（3H）单峰是CH3；3.5（2H）单峰是CH2；7.1（5H）多重峰为一取代苯环。14、该化合物结构式为: (CH3)2COCH2CH3 (反应式略)15、A：CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 或 (CH3)2C=C(CH3)CH2CH2CHO B：CH3COCH2CH2CHO 红外光谱1710 cm-1 为羰基吸收峰。核磁共振普2.1（3H）单峰是CH3；3.2（2