梁华定主编无机及分析化学化学答案.doc

第2章2-1 1. A 2. D 3. B 4. D 5. C 6. D 7. C 8. C 9. D 10. A 11. B 12. C 13. B 14. D 15. A 16. B 2-2 1. 降低了，增大。2. 放，正，不。3. 。4. 改变条件v正k正KEa正平衡移动方向增加B的分压增大不变不变不变正反应方向增加C的浓度减小不变不变不变逆反应方向升高温度增大增大减小基本不变逆反应方向使用催化剂增大增大不变减小不移动5. 增大，增大，增大，变小。6. v = k c(NO2)2 。7. 1.28 104 ，2.61 h 。8. 205.3 。9. K1 = (K2)2 = (K3)-410. -46.1，-248.1，90.2 ，7.55 10 3 。2-3 1. -978.6 kJmol1 2. 1.13 mol ，79 104 kJ3. 略 4. 11.5 kJmol-1 ，3.3 kJmol-15. 6761.7 kJmol -l6. 127. -13.7 kJmol-1 ，14.0，940 K8. 5.19. 92.28 kJmol-1，46.14 kJmol-110. 74.9 kJmol-1，7.410-14，不风化11. 1.3103年12. k c(NO)2 c(O2)，7.0103 mol-2L2s-113. 1.2 104 s ，283 K14. 133 kJmol -115. 6.3210-3 %，125.5 Jmol -1K-1第3章3-1 1 2 3 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 3-2 1. D， 2. A， 3. B ，4. D， 5. A， 6. B， 7. B， 8. A， 9. B，10. D，11. B，12. A，13. D，14. A，15. C，16. A，17. C，18. D，19. A，20. A 3-3 1氩（Ar），3s23p6）2能量最低原理、Pauli不相容原理、Hund规则3镁，氮化物4原子轨道，能量相近、轨道最大重叠、对称性匹配5sp3杂化，10928；sp3d2杂化， 906sp2；不等性sp37分子晶体，原子晶体，离子晶体，金属晶体8Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+；MgOCaOSrOBaO3-4 1在讨论多原子或离子中的某一电子能量时，将内层电子对该电子的排斥作用归结为对核电核的屏蔽和部分抵消，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对电子的引力，这种作用称为屏蔽效应。由于原子轨道的径向分布不同，电子穿过内层钻到近核能力不同而引起电子的能量不同的现象称为电子的钻穿效应。如4s的最大峰比3d最大峰离核较远，但4s的小峰钻到靠核很近的内层，因而大大降低了4s电子的能量，以致于4s比3d电子能量还低。2（1）He+中只有一个电子，没有屏蔽效应，轨道的能量由主量子数n决定，n相同的轨道能量相同，因而3s和3p轨道的能量相同。而在Ar+中，有多个电子存在。3s轨道的电子与3p轨道的电子受到的屏蔽效应不同，即轨道的能量不仅和主量子数n有关，还和角量子数L有关。因此，3s和3p轨道的能量不同。（2）因为半径越小，核电荷对电子的引力越大。因此，电子亲和能在同族中从上到下呈减少的趋势。但第一电子亲和能却出现ClF, SO的反常现象，这是由于O和F 半径过小，电子云密度过高，当原子结合一个电子形成负离子时，由于电子间的排斥作用较强使放出的能量减少。3（a）Ar4s1（b）Ne3s23p1（c）Ne3s23p5（d）Ar3d24s2（e）Ar 3d104s24（1）PS。因p电子构型为3s23p3，3p轨道半充满稳定结构，打掉电子难；而S的电子构型为3s23p4失去一个电子后为半充满的稳定结构。 （2）MgAl。道理同（1）。（3）SrRb。Sr的核电荷比Rb多，半径也比Rb小。而且Sr的5s2较稳定。（4）ZnCu。Zn的核电荷比Cu多。同时Zn的3d轨道全充满，4s轨道全充满；Cu的4s轨道半充满。失去一个电子后为3d104s0稳定结构。（5）AuCs。二者为同周期元素，Au为IB族元数，Cs为IA族元素，金的有效核电荷数较铯的大，而半径较铯的小，而且铯失去一个电子后变为5s25p6稳定结构。5. （1）Ba Sr。同族元素Ba比Sr多一电子层。（2）CaSc。同周期元素，Sc核电荷多（3）CuNi。同周期元素，Cu次外层为18电子，受到屏蔽作用大，有效核电荷小，外层电子受引力小，（4）S2-S。同一元素，电子数越多，半径越大；（5）Na+Al3+ 。同一周期元素，正电荷越高，半径越小；（6） Pb2+Sn2+ 同一族元素的离子，正电荷数相同，但Pb2+比Sn2+多一电子层；（7）Fe2+Fe3+ 同一元素离子，正电荷越高则半径越小。6电离能、电负性、电子亲合能在周期表中的变化规律是：同一周期中从左到右增大，同一族中从上到下减小。但对于副族元素变化规律不强。7. 在NH3、PH3中，中心原子N和P均进行的是不等性sp3杂化，由于在氨分子中处于中心的氮原子的价层里的键合电子为全充满，而膦分子中磷原子的价层未充满电子（有空的d轨道）造成。8. 因为在SO2F2和SO2Cl2分子中，中心原子均采用sp3杂化，由于配位原子氟的电负性大于氯的电负性，导致后者的角度较大。9. O2+的键长短。因为O2+的键级为2.5而O2的键级为2。N2的键长短。因为N2+的键级为2.5而N2的键级为3。10. NO2 ： N原子的价电子构型为 2s22p3，N原子采取sp2杂化，3个杂化轨道中有一个被孤电子对占居，单电子占居的2个杂化轨道与氧原子的单电子轨道重叠形成两个键，氮原子中的单电子占居的轨道和氧原子的单电子占居的轨道以肩并肩的形式重叠形成一个三中心三电子的大键（）。由于氮和氧的电负性较大且半径小，NO间距离较小，因而两个氧原子间有较大的斥力，因此造成键角远大于1200。关于二氧化氮的结构，有的人认为形成的离域键是。CO2：中心原子C 的外层电子构型为2s22p2，在与O成键时，C原子2s轨道上的一个电子激发到2p轨道上，采取sp杂化。2个杂化轨道上的单电子与2个O原子形成2个键。按价键理论，C原子上2个未参与杂化的2p电子，与2个氧原子形成2个键。而按分子轨道理论，C上的2个未杂化的2p单电子与2个氧原子形成2个三中心四电子的离域大键。由于C采取sp杂化，所以CO2分子为直线形。 SO2：分子中S原子的外层电子构型为3s23p4，S采取sp2杂化，余下的一对3p电子与2个O原子形成1个三中心四电子的离域键（）。 由于S上的孤对电子中有一对占有杂化轨道，因而SO2分子呈V形。由于S原子半径较大，两个氧原子间斥力不大，两个氧原子间的斥力与S上的孤对电子对成键电子的斥力相当，因而SO2分子中键角恰好为1200。11 (a) 键角CH4 NH3。CH4分子的中心原子采取sp3等性杂化，键角为10928，而NH3分子的氮原子为sp3不等性杂化，有一对孤对电子，孤对电子的能量较低，距原子核较近，因而孤对电子对成键电子的斥力较大，使NH3中的键角变小，为107018。 (b) 键角OF2 Cl2O。OF2和Cl2O分子的中心原子O均为sp3不等性杂化，有两对孤对电子，分子构型为V型。但配位原子F的电负性远大于Cl的电负性，OF2分子中成键电子对偏向配位原子F，Cl2O分子中成键电子对偏向中心原子O，在OF2中成键电子对间的斥力小而Cl2O分子中两成键电子对斥力大，因而Cl2O分子的键角大于OF2中的。一般用配位原子与中心原子电负性来解释键角大小。（c）键角NH3 NF3。NH3 和 NF3分子中，H和F的半径都较小，分子中H和H及F与F间斥力可忽略。决定键角大小的主要因素是孤对电子对成键电子对的压力和成键电子对间斥力的大小。NF3分子中成键电子对偏向F原子，则N上的孤对电子更靠近原子核，能量更低。因此孤对电子对成键电子对的压力更大，在NH3分子中，成键电子对偏向N原子，成键电子对间的斥力增加，同时N上的孤对电子受核的引力不如NF3分子中大。孤对电子的能量与成键电子对能量相差不大。造成孤对电子与成键电子对的压力与成键电子对和成键电子对的斥力相差不大。所以，NF3分子中键角与109028，相差不大（107018，）。（d）键角PH3 NH3。PH3 和NH3 分子的构型均为三角锥形，配体相同，但中心原子不同。N的电负性大而半径小，P的电负性小而半径大。由于N的电负性大而半径小，造成NH3分子中成键电子对间的斥力大于PH3的，因而键角键角PH3 NH3。此外，PH3 键角接近900也可能与P有与sp3轨道能量相近的3d 轨道有关。如AsH3 、PH3 、 PF3 和 H2S等键角都接近900。12（1） 熔沸点SO2 O3。和为极极性分子。SO2的极性强于O3，SO2分子间的取向力和诱导力均强于O3分子间的，而且SO2的相对分子质量大于臭氧的相对分子质量，分子间的色散力也大，因此O3分子间的作用力小于SO2分子间的作用力。（2）熔沸点HgCl2HgI2。Hg+半径大，变形性大，同时又有较强的极化能力。阴离子半径ClI，变形性ClI。因此，Hg+和I间有较强的附加极化作用，因此HgCl2HgI2。13两者的区别在于生成产物的聚集状态不同。晶格能是指由气态的阴、阳离子生成一摩尔晶体时放出的热量，而键能是指由气态的阴、阳离子形成一摩尔气态的由单键形成的分子时的热效应。因为离子键无饱和性，键能无法测得，而且由离子键形成的物质一般为晶体，故用晶格能。14CCl4 、CO2 、BCl3为非极性分子外，其余为极性分子。15（1）极化能力从左到右依次减小；（2）极化能力从左到右依次减小。16（1）由于氟化氢分子间能形成氢键，而卤化氢分子间的作用力从上到下依次增大。 (2) 氧化鈹的晶格能大于氟化锂的。(3)碳无空的价轨道不能水解而硅有空的价轨道。（4）金刚石是原子晶体，而石墨是混合晶体。17在PCl3和NH3中，中心原子均进行不等性SP杂化，由于氮原子的电负性大于磷原子的，而氯原子的电负性大于氢原子的，所以NH3的键角大于PCl3分子的。在SiCl4分子中，硅原子进行的是等性的SP杂化。18(1)CBr4的高。因为CBr4分子间的作用力大于CCl4分子间的。(2)SiO2的熔点高。因为SiO2是原子晶体而CO2是分子晶体。3-5 1.（a）p区，A族，第三周期 （b）d区，族，第四周期 （c）s区，A族，第五周期 （d）f区，B族，第六周期 （e）ds区，B族，第六周期2.该元素的基态原子电子组态为Xe 4f116s23.该元素的基态原子电子组态为Kr 4d25s2，即第40号元素锆（Zr）。它位于d区，第五周期B族，+4氧化态离子的电子构型为Kr，即1s22s22p63s23p63d104s24p6，相应氧化物为AO2。4.d区、第四周期第六副族，最高氧化态为+65.第四周期第八族，Fe6（1）核外电子排布：1s22s22p63s23p5；（2）最高氧化态为为7；（3）周期表中位置：P区、第三周期、第主族；（4）最高价态含氧酸化学式为HClO4，名称为高氯酸。7. A、B、C、D分别为K、Mn、Br、O。按电负性由大到小的顺序： O、Br、Mn、K。8(1) Mg2+，Ca2+，Ar，Br-； (2) Na，O，Ne，Na+；(3) Al，H，O，F；(4) Al，O，F，Cl。9（1）H3PO4H2SO4HClO4；（2）HClOHClO2HClO3HClO4；（3）HClOHBrOHIO3-61子弹运动的波长=6.62610-26nm。因为子弹的波长太小，可忽略。2. 725 kJmol-13.（1） 分子轨道式分别为： Li2（1s）2（1s*）2（2s）2Be2 （1s）2（1s*）2（2s）2（2s*）2B2 （1s）2（1s*）2（2s）2（2s*）2(2py)1 (2pz) 1N2 （1s）2（1s*）2（2s）2（2s*）2(2py)2 (2pz)2（2px）2CO+ （1s）2（1s*）2（2s）2（2s*）2(2py)2 (2pz)2（2px）1CN- （1s）2（1s*）2（2s）2（2s*）2 (2py)2 (2pz)2（2px）2(2)各分子或离子的键级为Li2，1； Be2， 0；B2 ，1；N2 ，3；CO+，2.5；CN，3。最稳定的为N2分子和CN离子；最不稳定的是Be2分子，因键级为0而不能稳定存在（3）顺磁性的物质为B2，CO+；反磁性的物质为Li2 ，N2 ，CN ， Be（ Be2不存在）4.-352 kJmol-1第4章 参考答案4-1 是非题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 4-2 选择正确答案1. A 2. C 3. C 4. D 5. B 6. AC 7. B 8. D 9. B 10. C 11. B 12. BC 13. D 14. C 15. D 16. C 17. A 18. BC 19. A 20. C4-3 填空题1. Hg ； Cs ； Os ； Li ； Ag ； Pt ； Au ； Be ； Cs ； Au 2. a=Cu ；b=Zn ；c=Na ； d=Hg ；e=Ni ； f= Al ； g= Fe ； h= Au ； i= Ag ； j= Sn3. 碱金属与液氨反应； 导电性；顺磁性； 强还原性4. （1）AlCl3 （2）FeCl3、CuCl2 （3）CuCl2 （4）FeCl3 （5）AlCl3、FeCl3、CuCl2、BaCl25. 水银 ；汞齐 ；Na、Al、Zn、Sn ； Cu、Fe ；反应平稳 ；汞占据钠表面，使之与水接 触面积减少 ；有毒 ； S ；HgS 6. (n-1)d10ns1 ； 1 ； 18 ； 大于 ； d10 ； 岐化 ；Cu2+水合热大7. 磁性 ； 黑 ； +2 ； +3 ； 红 ； +2 ； +4 8. 一元酸 pKa1=2 ； 三元酸 pKa1=2 ；一元酸 pKa1= -8 ；一元酸 pKa1= -3 9.（1）MnOMn2O3MnO2Mn2O7 （2）PCl3AsCl3SbCl3BiCl3 （3）BeCO 3MgCO 3CaCO 3 BaCO 3 （4）AlF 3AlI 3AlBr 3AlCl 3 （5）Li Na K Rb Cs （6）NaCO 3 NaHCO 3 （7）Ge(OH)2Sn(OH)2Pb(OH)2 （8）CaSiO 3CaSO 4 CaCO 3 Ca(HCO 3) 2 H 2CO 34-4 完成下列方程式1. 4 Au + 2 H2O + 8 CN- + O2 4 Au(CN)2- + 4 OH- ;2 Au (CN)2- + Zn Zn(CN)42- + 2 Au2. Pb3O4 + 8 HCl(浓) 3 PbCl2 + Cl2 + 4 H2OPb3O4 + 4 HNO3(浓) 2 Pb(NO3)2 + PbO2 + 2 H2O3. PbO2 + 4 HCl(浓) PbCl2 + Cl2 + 2 H2O2 PbO2 + 2 H2SO4(浓) 2 PbSO4 + O2 + 2 H2O4. Sn(OH)2 + 2 HCl SnCl2 + 2 H2O ;Sn(OH)2 + 2 NaOH Na2Sn(OH)45. Cr(OH)3 + 3 HCl CrCl3 + 3 H2O ; Cr(OH)3 + NaOH NaCr(OH)46.ZnS + 2 HCl ZnCl2 + H2S ; 3HgS + 2 HNO3 + 12 HCl 3 H2HgCl4 + 3 S + 2 NO + 4 H2O 7. Fe(OH)3 + 3HCl FeCl3 + 3 H2O ;2 Co(OH)3 + 6HCl 2 CoCl2 + Cl2 + 6 H2O8. 2 CrO42-+ 2 H+ Cr2O72- + H2O ;Cr2O72-+ 6 Fe2+ + 14 H3O+ 6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 21 H2O9. 2 Mn2+ + 5PbO2 + 4H3O+ = 2MnO4- + 5Pb2+ + 6H2O ; 2 Mn2+ + 5 NaBiO3 + 14 H+ 2 MnO4- + 5 Na+ + 5 Bi3-+ 7 H2O10. BaSO4 + 4 C BaS + 4 CO2 BaS + 2 H2O Ba(HS)2 + Ba(OH)2Ba(HS)2 + 2 HCl BaCl2 + 2 H2S 或 Ba(OH)2 + 2HCl BaCl2 + 2 H2OBa(HS)2 + CO2 +H2O BaCO3+ 2 H2S 或 Ba(OH)2 + CO2BaCO3+ H2OBaCO3 BaO + CO2 2 BaO + O2 2 BaO24-5 简答题1. 钠和氧气加热燃烧，得到的不是Na2O，而是Na2O2，所以要采用此法制取Na2O。2. BeCl2是共价型化合物，中心Be是缺电子原子，气态的BeCl2一般是单体和二聚体，但都还是没有满足8电子结构；晶体的BeCl2一般通过桥键形成多聚体，是无限长的链状分子；BeCl2溶于水时水溶液显酸性的原因：BeCl2 + H2O BeO + 2 HCl 。3. 氯化锌的浓溶液中，由于生成配合酸（羟基二氯合锌酸）而具有显著的酸性，它能溶解 金属氧化物，清除金属表面的氧化物。 ZnCl2 + H2O HZnCl2(OH) FeO + 2 HZnCl2(OH) FeZnCl2(OH)2+ H2O焊接时氯化锌的浓溶液不损害金属表面，而且水分蒸发后，熔化的盐覆盖在金属表面，使之不再氧化，能保证焊接金属的直接接触。4. (1) 加入NH4F使Fe3+转变成FeF6 3-而得以掩蔽;(2) 加入Fe使Fe()转化为Fe(): 2 Fe(SCN)n3-n + Fe3 Fe2+ + 2n SCN- ( n=16 )5. 三溴化铝蒸气以Al2Br6形式存在，其化学键主要是共价键，因而不导电；溶于水后形成Al(H2O)6 3+而导电，且发生水解而显酸性。6. AlF3为离子晶体，而AlCl3却是通过共价键形成的分子晶体。7. 金属铝具有两性，所以能溶于酸性NH4Cl溶液： Al + 6 H+2 Al3+ + 3 H2也能溶于碱性Na2CO3溶液：2 Al + 2OH- + 2 H2O 2AlO2-+3H28. Mn2+、Ag+、Ag、Co2+能稳定存在，Mn不稳定：Mn + 2 H+ Mn2+ + H2Co3+不稳定，4 Co3+ + 2 H2O 4 Co2+ + 4 H+ + O29. 由于E (Fe2+/Fe)E (Cu2+/Cu)，所以能发生如下反应：Fe + Cu2+ Fe2+ Cu由于E (Fe3+/Fe2+) E (Cu2+/Cu)，所以能发生如下反应：2 Fe3+ + Cu 2 Fe2+ + Cu2+因此，金属铁能置换铜离子，而三氯化铁溶液又能溶解铜板。10. IIA碱土金属的价电子结构为ns2 , IIB锌族的价电子结构为(n-1)d10ns2，锌族元素由于次外层有18个电子，对原子核的屏蔽较小，有效核电荷较大，对外层s电子的引力较大，其原子半径、M2+离子半径都比同周期的碱土金属小，电离能以及电负性都比碱土金属大，所以金属活泼性比碱土金属弱得多；碱土金属原子半径大，且随核电荷增加半径增大明显，所以金属活泼性从上到下递增，而锌族元素随原子序数增加，有效核电荷数Z*增加明显，所以金属活泼性从上到下递减，与碱土金属元素相反。4-6 推断题1. A：Na2CO3 + BaO2 B：Na2CO3溶液 C：BaO2 D：CaCO3 E：CO2 F：H2O2 + Ba2+ G：O2 H：BaSO4 有关离子反应式： BD: CO32- + Ca2+ CaCO3 DE: CaCO3 + 2 H+ Ca2+ + CO2 + H2OCF: BaO2 + 2 H+ Ba2+ + H2O2F使酸化的KMnO4溶液褪色: 5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2OF使淀粉-KI溶液变蓝: H2O2 + 2 I- + 2 H+ 2 I2 + 2 H2OFG: H2O2 + MnO2 O2 + Mn2+ + 2 OH-FH: SO42- + Ba2+ BaSO42. A：Ca B：H2 C：Ca(OH)2 D：NaH F：NaOH G：CaCO3 H：CaO I ：CaC2 每一步反应的化学反应方程式： AB+C: Ca + 2 H2O H2 + Ca(OH)2BD: 2 Na + H2 2 NaHDB+F: NaH + H2O H2 + NaOHCG: CO2 + Ca(OH)2 CaCO3GH: CaCO3 CaO+ H2O HI: CaO + 3 C CaC2 + CO 3. A：K2Cr2O7 B：Cl2 C：CrCl3 D：Cr(OH)3 E：KCrO2 F：K2CrO4 有关反应式：AB+C: K2Cr2O7 + 14 HCl 3 Cl2 + 2 CrCl3 + 7 H2O + 2 KClCD: CrCl3 + 3 KOH Cr(OH)3 + 3 KClCE: CrCl3 + 4 KOH KCrO2 + 3 KCl + 2 H2OEF: 2 KCrO2 + 3 H2O2 + 2 KOH 2 K2CrO4 + 4 H2OFA: 2 K2CrO4 + H2SO4 K2Cr2O7 + K2SO4 + H2O4. A：FeSO47H2O有关化学反应式： SO42- + Ba2+ BaSO4 2 OH- + Fe2+ Fe(OH)2 4 Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 4 Fe(OH)3 Fe(OH)3 + 3 H+ Fe3+ + 3 H2O Fe3+ + n SCN- Fe(SCN)n3-n ( n=16 )5. A：MnO2 B：HCl C：Cl2 D：MnCl2 E：I2 F：MnO4- G：BaSO4有关化学反应式：A+BC +D: MnO2 + 4 HCl Cl2 + MnCl2 + 2 H2O CE: Cl2 + 2 KI I2 + 2 KCl DF: 2 Mn2+ + 5 NaBiO3 + 14 H+ 2 MnO4- + 5 Na+ + 5 Bi3-+ 7 H2OFG: 2 MnO4- + 5 SO32- + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 SO42-+ 3 H2O SO42- + Ba2+ BaSO4 6. A：HgCl2 B：HgO C：Hg2Cl2 D：HgI2 E：AgCl7. A：CuCl2 B：Cu(OH)2 C：Cu(NH3)42+ D：CuS E：AgCl F：Ag(NH3)2+ 有关化学反应式：AB: Cu2+ + 2 OH- Cu(OH)2 BC: Cu(OH)2 + 4 NH3 Cu(NH3)42+ + 2 OH- CD: Cu(NH3)42+ + H2S + 2 H+ CuS + 4 NH4+D溶于稀硝酸: 3 CuS + 8 H+ + 2 NO3- 3 Cu2+ + 2 NO + 3 S + 4 H2O AE: Ag+ + Cl- AgClEF: AgCl + 2 NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-FE: Ag(NH3)2+ + Cl- + 2 H+ AgCl + 2 NH4+8. A：Ag(S2O3)23- B：SO2 C：S D： E：BaSO4 F：AgI G：Ag(CN)2- H：Ag2S J：AgCl 各步的反应方程式： AB+C+J: Ag(S2O3)23- + Cl- + 4 H+ 2 SO2+ 2 S + AgCl + 2 H2OB能使KMnO4溶液褪色: 2 MnO4- + 5 SO2 + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 SO3 + 3 H2O AD+J: Ag(S2O3)23- + 8 Cl2 + 10 H2O4+ AgCl + 15 Cl- + 20H+ DE: SO42- + Ba2+ BaSO4 AF: Ag(S2O3)23- + I- 2 S2O32- + AgI FG: 2 CN- + AgI Ag(CN)2- + I-GH: 2 Ag(CN)2- + H2S + 2 H+ Ag2S + 4 HCN9. A：CrO42- B：Cr2O72- C：CrCl3 D：Cl2 E：Cr(OH)3 F：Cr(OH)4- G：Cr2O3AB: 2 CrO42-+ 2 H+ Cr2O72- + H2OEF: Cr(OH)3 + OH- Cr(OH)4-10. A：Pb B：Pb(NO3)2 C：NO D：NO2 E：PbCl2 F ：PbS G： S有关化学反应式： AB+C: 3 Pb + 8 HNO3 3 Pb(NO3)2 + 2 NO + 4 H2O CD: 2 NO + O2 2 NO2 BE: Pb(NO3)2 + 2 HCl PbCl2 + 2 HNO3EF: PbCl2 + H2S PbS + 2 HClFG+B: 3 PbS + 8 HNO3 3 Pb(NO3)2 + 2 NO + 3 S + 4 H2O4-7 分离鉴别题1. （1）NH3H2O将AgCl 溶解；（2）用浓NH4Ac将PbSO4溶解；（3）用HAc或稀HCl将BaCO3溶解；（4）用(NH4)2S 或 Na2S 将 SnS2溶解；（5）用HNO3将CuS溶解 2. Zn2+，Mg2+，Ag+ HCl AgCl白 Zn2+ Mg2+ 加NH3H2O OH-（过量） Ag(NH3)2+ 加HNO3 Mg(OH)2 Zn(OH)42- AgCl H+（适量） Na2S NH4MgPO4白 ZnS白3. AlO2-Al(OH)3AlO2- Br2 CrO2- Fe3+, Al3+ 过量NaOHCrO42- Cr3+, Ni2+Fe(OH)3 Fe(OH)3 NH3Ni(OH)2 Ni(NH3)64. Cu2+、Ag+、Zn2+、Hg2+、Bi3+、Pb2+混合溶液 HCl AgCl，Hg2Cl2 Cu2+，Zn2+，Bi3+，Pb2+ NH3H2O 0.1molL-1HCl，H2SHgNH2Cl + Hg Ag(NH3)2+ Zn2+,Bi3+ CuS,PbS HCl NaOH(过量) KCN AgCl Bi(OH)3 Zn(OH)4- Cu(CN)43- PbS5. 合金经过酸处理得到合Fe3+，Mn2+，Cr3+，Ni2+试样 鉴定Fe3+：在稀盐酸下，Fe3+ + n SCN- Fe(SCN)n3-n（n16）（血红色）Mn2+，Cr3+，Ni2+，不干扰鉴定Mn2+：试样在强酸性溶液中，可被强氧化剂如NaBiO3氧化为MnO4-（紫红色）。2 Mn2+ + 5 NaBiO3 + 14 H+ 2 MnO4-+ 5 Bi3+ + 5 Na+ + 7 H2OFe3+，Ni2+不干扰，即使Cr3+是还原性的离子有干扰，多加一些试剂即可消除。鉴定Cr3+：试样在碱性条件下，经H2O2氧化成为黄色铬酸根离子CrO42-，但此反应不够灵敏，受还原性离子Mn2+及有色离子Fe3+的干扰。进一步用H2SO4把CrO42-酸化，使其转化为Cr2O72-，然后加入戊醇，再加H2O2，此时在戊醇层中将有蓝色的过氧化铬CrO5生成。 Cr3+ + 4 OH- CrO2- + 2 H2O 2 CrO2- + 3H2O2 + 2 OH- 2 CrO42- + 4 H2O 2 CrO42- + 2 H+ Cr2O72- + H2O Cr2O72- + 4 H2O2 + 2 H+ 2 CrO5（蓝色）+ 5 H2O鉴定Ni2+：试样在氨水溶液中与丁二酮肟（镍试剂）产生鲜红色螯合物沉淀。Cr3+不干扰，Fe3+、Mn2+等能与氨水生成深色沉淀的离子，可用PO43-掩蔽。上述方法比较简单，因为不必通过分离而在其它离子存在下就可进行鉴别。第5章 参考答案5-1 是非题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.5-2 选择正确答案1. A 2 AC 3. B 4. C 5. A 6. D 7. C 8. A 9. C 10. D 11. A 12. B 13. C 14. AB 15. B 16. D 17. C 18. B 19. BC 20. A5-3 填空题1. CO；HF；Fe；Cl2，I2；Cl2，I2；BF3；Cl2，I2，H2O2；NH32.（1）2 + 2； （2）6 + 2反馈d-p； （3）4 + 2氢桥键； （4）5 + 1；（5）2 + 1；（6）6 + 4反馈d-p3. sp2；平面正三角形；正四面体；配键；反馈d-p键4. 等电子体；p配键；金属羰基化合物5. Ba(OH)26.（1） HClO3 H2SO4 H3PO4 H4SiO4 ； （2） HF HI HBr HCl； （3） HClO HClO2 HClO3 HClO4； （4） HI HBr HCl HF；（5） NH3 PH3； （6） ClO3- IO3- 或BrO3- ClO3- IO3-；（7） NaClO NaClO2 NaClO3 NaClO4；（8） Na2CO3 (NH4)2CO3 NH4HCO3 H2CO35-4 完成下列方程式1. 2 I- + Cl2 I2 + 2 Cl-6 H2O + I2 + 5 Cl2 2 IO3- + 10 Cl- + 12 H+2. Cl2 + 2 NaOH NaCl + NaClO + H2O 3 I2 + 6 NaOH 5NaI + NaIO3 + 3 H2O3. H2O2 + 2 Fe2+ + 2 H3O+ 2 Fe3+ + 4 H2O5 H2O2 + 2 MnO4- + 6 H+ 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O4. H2S + 2 Fe3+ 2 Fe2+ + 2 H+ + SH2S + Cu2+ CuS+ 2 H+ 5. NaCl(饱和) + NH3 + H2O + CO2 NH4Cl + NaHCO3 2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO26. 5 HSO3- + 2 IO3- 3 H+ + 5 SO42- + H2O + I2I2 + 2 S2O32- S4O62- + 2 I-5-5 简答题1. 因为氧气的离解能比氯气的要大得多，并且氧的第一、二电子亲和能之和为较大正值（吸热）而氯 的电子亲和能为负值，因此，很多金属同氧作用较困难而比较容易和氯气作用；另外，同种金属的卤化物的挥发性比氧化物更强，所以容易形成卤化物。2. N2分子中存在氮氮三键（1+2），叁键键能大，常温下很不活泼。而白磷分子是由磷磷单键通过正四面体结构形成，其键角为600，分子中存在张力，很活泼。3. SiCl4 中的Si是第三周期元素，其最外层是M层，具有空的3d轨道，可接受H2O中OH-提供的孤电子对而水解，水解反应式为：SiCl4 + 4 H2O H4SiO4 + 4 HCl；而 CCl4无空的价轨道不能接受孤电子对，因此不能水解。4. H3BO3是一个一元弱酸，它的酸性是由于B的缺电子性而加合了来自H2O中氧原子上的孤电子对成配键，而释放出H+，使溶液的H+大于OH- 的结果： B(OH)3 + 2 H2O B(OH)4- + H3O+5. 硝酸还原产物取决于硝酸的浓度、金属活泼性和反应温度；常见的还原产物有NO2、NO、 N2O、N2、NH4；E大小属于热力学范畴，只能说明HNO3被还原为单质N2的倾向，即可能性，而现实反应还得考虑反应速率，即反应的动力学问题，因为该反应速度太慢，所以HNO3被还原为N2很少。6. 因为王水中的硝酸具氧化作用，而盐酸中的氯离子具配位作用。Au + 4 HCl + HNO3 HAuCl4 + NO + 2 H2O3 Pt + 4 HNO3 + 18 HCl 3 H2PtCl6 + 4 NO + 8 H2O5-6 推断题1. A：KI B：浓H2SO4 C：I2 D：KI3 E：Na2S2O3 F：Cl2用反应式表示各过程：A+BC: 2 I- + SO42- + 4 H+ I2 + SO2 + 2 H2OA+CD: I- + I2 I3- D+E: I3- + 2 S2O32- S4O62- + 3 I- D+F: 2 I3- + Cl2 3 I2 + 2 Cl- E+酸: 2 H+ + S2O32- S + SO2 + H2O E+F: 2 OH- + S2O32- + 2 Cl2 SO42- + 4 Cl- + H2O SO42- + Ba2+ BaSO4 2. A：NaBr B：NaClO有关的反应方程式：A+FeCl3: 2 Br- + 2 Fe3+ B r2 + 2 Fe2+A+ AgNO3: Br- + Ag+ AgB r B+浓HCl: NaClO + 2 HCl Cl2 + H2O + NaCl Cl2+NaOHB: Cl2 + 2 NaOH NaCl + NaClO + H2O A+B: ClO- + 2 Br- + 2H+ Br2 + H2O + Cl-A+B(过量): ClO- + Br- BrO- + Cl-3. A：Si B：H2 C：SiO2 D：SiF4 E：H2SiO3 F：H2SiF6 G：Na2SiO3 H：Na2SiF6用反应式表示各过程：A+浓NaOHB: Si + 2 NaOH + H2O Na2SiO3 + 2 H2 A+O2C: Si + O2 SiO2C+HFD: SiO2 + 4 HF SiF4 + 2 H2OD+H2OE+F: 3 SiF4 + 3 H2O H2SiO3 + 2 H2SiF6E+NaOHG: H2SiO3 + 2 NaOH Na2SiO3 + 2 H2OG+NH4ClE: Na2SiO3 + 2 NH4Cl H2SiO3 + 2 NaCl + 2 NH3 F+NaCl(过量)H: H2SiF6 + 2 NaCl Na2SiF6 + 2 HCl4. A：Na2S2O3 B：S C：SO2 D：BaSO4A分别与稀HCl、氯气、碘液反应的方程式：A+稀HCl: 2 H+ + S2O32- S + SO2 + H2OA+氯气: 2 OH- + S2O32- + 2 Cl2 SO42- + 4 Cl- + H2OA+碘液: I2 + 2 S2O32- S4O62- + 2 I-5-7 分离鉴别题可能的三种硝酸盐为：AgNO3 ，Ba(NO3)2 和Hg2(NO3)2。有关反应式如下： Ag+ + Cl- AgCl(白) ； Hg22+ + 2Cl- Hg2Cl2(白) Ba2+ + HSO4- BaSO4(白) + H+2 Ba2+ + Cr2O72- + H2O 2 BaCrO4(柠檬黄) + 2 H+ AgCl + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl-Hg2Cl2 + 2NH3 Hg(NH2)Cl(白) + Hg(黑) + NH4Cl Ag(NH3)2+ + Cl- + 2H+ AgCl(白) + 2NH4+第6章6-1 是非判断题1. 2. 3. 4. 5. 6. 7 8 9. 10. 6-2 选择题1. C 2. D 3. C 4. B 5. A 6. D 7. D 8. C 9. A 10. A 11. A 12. B 13. D 14. C6-3 填空题1. 0.01, 202. 反应能定量完成、反应速率要快、必须有适当方法指示终点、要无副反应干扰3. 酸碱滴定、配位滴定、氧化还原滴定、沉淀滴定4. 直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法5. 标准溶液是指浓度准确已知的试剂溶液，直接法和标定法6. (1) 物质组成应与化学式完全符合； (2) 纯度高(一般要求纯度在99.95 100.05)； (3) 在空气中稳定；(4) 具有较大的摩尔质量。7. 进行下列运算，给出适当的有效数字 (1) 3.00 ；(2) 0.0712 ；(3) 5.34