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仪器分析考点整理1、 概念部分 1、色谱法：借助于在两相间分配原理而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术或色谱法 2、基线：当色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线称为基线 3、分配系数：在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K 4、分离度：相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值： 5、分配过程：物质在固定相和流动相（气相）之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程叫做分配过程。 6、相对保留时间：（或r12）指某组分2的调整保留时间与另一组分1的调整保留时间之比： 7、程序升温：程序升温色谱法，是指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。 8、梯度洗脱：载液中含有两种(或更多)不同极性的溶剂，在分离过程中按一定的程序连续改变载液中溶剂的配比，从而改变极性，通过载液极性的变化来改变被分离组分的分离因素，以提高分离效果。 9、顶空分析：顶空分析是取样品基质（液体和固体）上方的气相部分进行色谱分析 。 10、共振吸收线：电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。11、化学干扰：指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应，它主要影响待测元素的原子化效率。 12、谱线轮廓：原子群从基态跃迁至激发态所吸收的谱线并不是绝对单色的几何线，而是具有一定的宽度，称之为谱线轮廓。13、基体效应：物理干扰是指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于试样任何物理性质的变化而引起的干扰效应。14、锐线光源：能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。15、担体：是一种化学惰性、多孔性的固体颗粒，主要作用是提供一个大的惰性表面，以便涂上一层薄而均匀的液膜，构成固定相。 15、在气相色谱中，程序升温适于对 宽沸程 样品进行分析。 16、在使用气相色谱仪之前应检查仪器各部件是否处于正常状态，对气路部分来讲，首先应进行 检漏 。 17、气相色谱分析挥发性宽沸程试样时, 最好采用的色谱方法是 程序升温 。 18、评价柱效能的总体指标是 分离度 。 19、用 相对保留时间 定性最常用的色谱定性方法。 20、常用的色谱定量分析方法有 归一化法 、 内标法 、 外标法 。 21、物质在固定相和流动相之间发生的 吸附 、 脱附 和溶解、 挥发 的过程称为分配过程。 22、气相色谱流动相通常使用纯度在99.999%以上的 氦气 、 氮气 、 氢气 。 23、在液相色谱中,能使所有有机物都能显示信号的检测器是 示差折光检测器 。 24、 梯度洗脱 是指按一定的程序来改变载液中溶剂的配比和极性，以改变被分离组分的分离因素，提高分离效果。 25、在液相色谱中,为解决带压进样的问题而采用了 高压定量 进样，这种进样方式还具有 进样准确 、 重现性好 的特点。 26、新的和长期未用的色谱柱在使用前应进行 老化 处理，使基线稳定。 27、在高效液相色谱中，广泛使用的检测器是 紫外-可见检测器 ，它具有 灵敏度高 、 精密度好 、 线性范围好 的特点。 28、高效液相色谱所使用的流动相在进入色谱前必须进行 脱气 处理，否则会导致 流动相流速不稳定 、 基线飘移 、 噪音增加 。 29、顶空分析法已经形成了一个相对较为完善的分析体系，主要可分为三类，即静态顶空分析、动态顶空分析（叫吹扫捕集）、顶空- 固相微萃取。 30、我们常采用 空心阴极灯 为原子吸收分析法提供符合要求的锐线光源。 31、火焰原子化系统应用最多的三种火焰分别是 空气-乙炔火焰 、 贫燃性火焰 和 富燃性火焰 。 32、原子化系统是原子吸收分光光度计的关键组成部件，原子化装置一般包括 火焰原子化系统 、 石墨炉原子化系统 和 氢化物发生器 三种类型。33、在原子吸收光谱中， 劳伦茨变宽 和 多普勒变宽 是影响谱线变宽的主要因素。34、原子吸收光谱分析(AAS)：基于从光源辐射出待测元素的特征谱线，通过试样蒸气时被待测元素的基态原子吸收，由特征谱线被减弱的程度来测定试样中待测元素含量的方法。35、共振吸收线：原子外层电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。36、共振发射线：原子外层电子从第一激发态直接跃迁至基态所辐射的谱线。37、共振线：共振发射线和共振吸收线都简称为共振线。38、峰值吸收代替积分吸收的必要条件：(1)发射线的中心频率与吸收线的中心频率一致。(2)发射线的半宽度远小于吸收线的半宽度(1/51/10)。39、谱图名词术语: 色谱峰(Peak):色谱柱流出组分通过检测器时产生的响应信号。 峰底(Peak Base):峰的起点与终点之间连接的直线。 峰高(Peak Height):峰最大值到峰底的距离。 切线峰宽(Peak Width):在峰两侧拐点处所作切线与峰底相交两点之间的距离。 半峰宽(Peak Width at Half Height):通过峰高的中点作平行于峰底的直线,其与峰两侧相交两点之间的距离。 峰面积(Peak Area): 峰与峰底之间的面积,又称响应值。 标准偏差()(Standard deviation): 0.607倍峰高对应峰宽的一半。 拖尾峰(Tailing Peak): 后沿较前沿平缓的不对称峰。 前伸峰(Leading Peak): 前沿较后沿平缓的不对称峰。 鬼峰(Ghost Peak):并非由试样所产生的峰,亦称假峰。 死时间(t0)(Dead time):不被固定相滞留的组分,从进样到出现峰最大值所需的时间。 保留时间(Tr)(Retention time):组分从进样到出现峰大值所需的时间 死体积(V0)(Dead volume):不被固定相滞留的组分,从进样到出现峰最大值所需的流动相体积。 保留体积(VR)(Retention volume):组分从进样到出现峰最大值所需的流动相体积。 2、 试题部分1、（分离度）是柱效能、选择性影响因素的综合，可用其作为色谱柱的总分离效能指标。 可用R=1.5来表示相邻两峰已完全分开的标志。2、热导池检测器（TCD）对所有物质都有响应，是应用最广、最成熟的一种检测器。3、火焰光度检测器（FPD）对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的一种色谱检测器。FPD检测硫化物是目前最好的方法。4、电子捕获检测器（electron capture detector ，ECD ）选择性好：它只对具有电负性的物质（如含有卤素、硫、磷、氮、氧的物质）有响应，电负性愈强，灵敏度愈高。5、固定液的选择一般根据“相似相溶”原理进行，即固定液的性质和被测组分有某些相似性时，其溶解度就大。6、顶空- 固相微萃取分析中萃取头具有一定的预浓缩作用,分析的灵敏度高于静态顶空分析,在分析的精密度方面好于动态顶空分析,所以是近些年来最常用的顶空分析方法。7、高压输液泵是液相色谱仪的关键部件，其作用是将流动相以稳定的流速或压力输送到色谱系统。8、紫外光度检测器是液相色谱法广泛使用的检测器。被分析试样组分对特定波长紫外光的选择性吸收，组分浓度与吸光度的关系遵守Lamber-Beer定律。9、差示折光检测器是借连续测定流通池中溶液折射率的方法来测定试样浓度的检测器。10、电导检测器属电化学检测器，是离子色谱法中使用最广泛的检测器。其作用原理是通过物质在某些介质中电离后所产生电导变化来测定电离物质含量。11、质谱分析的基本原理是使所研究的混合物或单体形成离子，然后使形成的离子按质荷比 m/z 进行分离。12、使分子电离的手段很多，最常用的离子源是电子轰击（EI）离子源。13、共振线称为元素的特征谱线，共振线又称为元素的灵敏线。14、中心频率v0和半宽度v是表征吸收轮廓的特征参数。因为在频率处v0透过的光最少，即吸收最大，称此为原子蒸气在特征频率v0处有吸收线。15、空间排阻色谱是按照被测组分分子大小不同、在固定相上选择性渗透实现分离的。16、按固定相的方式分类，可分为柱色谱（填充柱色谱、毛细管柱色谱）和平面色谱（纸色谱、薄层色谱、高分子薄膜色谱）。17、原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法都是利用物质对辐射的吸收来进行分析的方法，因此，两者的吸收机理完全相同。（错误）18、原子吸收光谱是线状光谱，而紫外吸收分光光度法是带状光谱。（正确）19、AAS测量的是（蒸汽中原子的吸收)20、原子吸收光谱分析定量测定的理论基础是朗伯-比耳定律。（正确）21、在原子吸收分光光度法中，可以通过峰值吸收的测量来确定待测原子的浓度。（正确）22、在原子吸收测定中，基态原子数不能代表待测元素的原子数。（错误）23、原子在激发或吸收过程中，由于受外界条件的影响可使原子谱线的宽度变宽。由于温度引起的变宽叫多普勒变宽，由磁场引起的变宽叫塞曼变宽。（正确）24、原子吸收谱线的宽度主要决定于（多普勒变宽和压力变宽）25、原子吸收光谱产生的原因是（原子最外层电子的跃迁）26、在原子吸收分光光度法中，原子蒸汽对共振辐射的吸收程度与（基态原子数N0）成正比。27、多普勒变宽产生的原因是（原子的无规则热运动）28、当特征辐射通过试样蒸汽时，（基态原子）被吸收29、原子吸收光谱法对光源发射线半宽度的要求是（吸收线的半宽度的1/5 ）30、影响谱线变宽的主要因素有（原子的无规则热运动和待测元素的原子与其他离子相互碰撞）31、采用峰值吸收代替积分吸收测量，必须满足（发射线半宽度小于吸收线半宽度和发射线的中心频率与吸收线的中心频率重合） 32、吸收线的轮廓，用（谱线半宽度和中心频率）两个参数进行描述。33、紫外-可见区可细分为：（1）10-200nm；远紫外光区（2）200-400nm；近紫外光区（3）400-800nm；可见光区三、操作部分1、原子吸收分光光度计使用方法一、开机1、开稳压电源，待电压稳定在220V后开主机电源开关2、开空气压缩机3、开燃气钢瓶主阀，乙炔钢瓶主阀最多开启一圈4、开排气扇和冷却水二、测试1、装上待测元素空心阴极灯、调节灯电流与波长至所需值2、点火、设置仪器测试参数3、将毛细管插入去离子水中，调零、将进样毛细管插入溶液、待吸光度显示稳定后，记录测试结果，将毛细管插入去离子水中，回到零点，依次测定。三、关机1、测试完毕后，在点火状态下吸喷干净的去离子水清洗原子化器几分钟2、关闭燃气钢瓶主阀、待管路中余气燃净后关闭仪器的燃气阀门3、松开仪器面板上燃气和助燃气旋钮，将灯电流旋至零4、关仪器电源、关稳压电源5、关排气扇和冷却水6、将燃气钢瓶减压阀旋松7、关空气压缩机，并放掉余气和水份8、用滤纸将燃烧头缝擦干净2、 气相色谱仪操作流程1、 打开氮气、氢气、空气发生器的电源开关，调整输出压力稳定在0.4MPa左右2、 打开色谱仪气体净化器的氮气开关转到“开”的位置3、 设置各工作部的温度：柱箱的初始温度、检测器温度及进样器温度设置为指定温度。4、 点火：待检测器（按“显示、换挡、检测器”可查看检测器温度）温度升到150度以上后，打开净化器的氮气、空气开关阀到“开”的位置。观察色谱仪上的氢气和空气压力表分别稳定在0.1MPa和0.15MPa左右。按住点火开关（每次点火时间不能超过6-8秒）点火。同时用明亮的金属片靠近检测器出口，当火点着时在金属片上会看到明显的水汽，如在6-8秒内氢气没有点燃，要松开点火开关，再重新点火。在点火操作中，如果发现检测器出口内白色耳朵聚四氟帽中有水凝结，可旋下检测器收集极帽，把水清理掉。在色谱工作站上判断氢气是否点着的方法：观察基线点着后的电压值应高于点火之前。5、 打开电脑及工作站。显示屏左下方应有蓝字显示当前的电压值和时间，接着可以转动色谱仪放大器面板上点火按钮上边的“粗调”旋钮，检查信号是否为通路。待基线稳定后进样品并同时点击“启动”按钮或按一下色谱仪旁边的快捷按钮，进行色谱数据分析。分析结束时，点击“停止”按钮，数据即自动保存。6、 关机程序：7、 首先关闭氢气和空气来源，使氢火焰检测器灭火。在氢气焰熄灭后再将柱箱的初始温度、检测器温度及进样器温度设置为室温（20-30度），待温度降至设置温度后，关闭色谱仪电源，最后再关闭氮气。3、 高效液相色谱仪操作流程1、 过滤流动相，根据需要选择不同的滤膜2、 对抽滤后的流动相进行超声脱气10-20分钟3、 打开HPLC工作站（包括计算机软件和色谱仪）、连接好流动相管道，连接检测系统4、 进入HPLC控制界面主菜单，点击Manual，进入手动菜单5、 有一段时间没用、或者换了新的流动相。需要在Manual菜单下，先点击purge，再点击start，冲洗速度不要超过10ml/min6、 调节流量，初次使用新的流动相，可以先试一下压力，流速越大，压力越大，一般不要超过2000,。点击injure，选用合适的流速，点击on，走基线，观察基线的情况7、 设计走样方法，点击file，选取select user and methouds