第十章紫外-可见分光光度法习题答案-2012秋.doc

第十章 紫外可见分光光度法习 题 参考答案2. Lambert-Beer定律的物理意义是什么？为什么说Beer定律只适用于单色光？浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有哪些？ 答：Lambert-Beer定律的物理意义是：当一束平行单色光垂直通过某溶液时，溶液的吸光度A与吸光物质的浓度c及液层厚度l成正比。因为物质对不同的单色光选择吸收，具有不同的吸收能力，即吸收系数不同，导致吸光度与物质浓度不成正比关系。设被测物质对波长为l1和l1的两种光的吸光系数为E1和E2，经推导物质对这两种光的吸收度为：可见非单色光吸收强弱与物质的浓度关系不确定，只有E1E2时吸光度与浓度的关系才符合比尔定律。浓度C与吸光度A线性关系发生偏离的主要因素有：（1）化学因素：溶液中发生电离、酸碱反应、配位及缔合反应而改变吸光物质的浓度等导致偏离Beer定律。（2）光学因素：非单色光的影响，杂散光的影响及非平行光的影响。（3）透光率测量误差：暗噪音与讯号噪音。4卡巴克洛的摩尔质量为236，将其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在lmax为355nm处测得A值为0.557，试求其及e值。(=1123，e=2.65104)解：5称取维生素C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再准确量取此溶液2.00ml稀释至100ml，取此溶液于1cm吸收池中，在lmax245nm处测得A值为0.551，求试样中维生素C的百分含量。 （245nm=560）解：7有一化合物在醇溶液中的lmax为240nm，其e为1.7104 ，摩尔质量为314.47。试问配制什么样浓度（g/100ml）测定含量最为合适。 解：吸光度在0.20.7之间时由于透光率测得不准确而引起的浓度测定的相对误差较小。设l=1cm8金属离子M+与配合剂X-形成配合物MX，其它种类配合物的形成可以忽略，在350nm处MX有强烈吸收，溶液中其它物质的吸收可以忽略不计。包含0.000500mol/L M+和0.200mol/L X-的溶液，在350nm和1cm比色皿中，测得吸光度为0.800；另一溶液由0.000500mol/L M+和0.0250mol/L X-组成，在同样条件下测得吸光度为0.640。设前一种溶液中所有M+均转化为配合物，而在第二种溶液种并不如此，试计算MX的稳定常数。解： M+ + X- = MX 0.000500 0.200 0.00050010精密称取VB12对照品20mg，加水准确稀释至1000ml，将此溶液置厚度为1cm的吸收池中，在l361nm处测得其吸收值为0.414，另有两个试样，一为VB12的原料药，精密称取20mg，加水准确稀释至1000ml，同样在l=1cm，l361nm处测得其吸光度为0.400。一为VB12注射液，精密吸取1.00ml，稀释至10.00ml，同样测得其吸光度为0.518。试分别计算VB12原料药及注射液的含量。 解：因为维生素B12对照品的取样量与稀释方法与原料药的相应操作完全相同所以 对于注射液 11有一A和B两化合物混合溶液，已知A在波长282nm和238nm处的吸光系数值分别为720和270；而B在上述两波长处吸光度相等。现把A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，测得lmax282nm处的吸光度为0.442；在lmax238nm处的吸光度为0.278，求A化合物的浓度（mg/100ml）。 解：12配制某弱酸的HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L和邻苯二甲酸氢钾缓冲液（pH=4.00）的三种溶液，其浓度均为含该弱酸0.001g/100ml。在lmax=590nm处分别测出其吸光度如表。求该弱酸pKa 。pHA（lmax590nm）主要存在形式40.430HIn与In-碱1.024In-酸0.002HIn解：pKa4.1415精密称取试样0.0500g，置250ml量瓶中，加入0.02mol/L HCl溶解，稀释至刻度。准确吸取2ml，稀释至100ml，以0.02mo