四乙基溴化铵硫脲的多组分结构-翻译-.doc

Structure of Multi-component Tetraethyl ammonium Bromide Thiourea (tu): (C2H5) 4N+4/3tuYANG Hong-mei, WANG Xiao-ling, HAN Yan-gong, ZHANG Qian-feng(Institute of Molecular Engineering and Applied Chemistry, Anhui University of Technology, Maanshan 243002,China)Abstract: The multi-component complexes(C2H5) 4NBr (1) and(C2H5) 4NBr4/3tu (2) have been characterized by X -ray crystallography. Complex1 crystallizes in rhombohedral, space groupR -3c with a =12.111 6 (1) A觷 ,c=35.533 2(6) A, V=4 514.06(9) A3, and Z=18.Complex 2 crystallizes in triclinic, space group P-1 with a=10.044 6(1) A, b= 14.842 0(2) A, c=17.775 6(3) A, = 103.953(1), =105.934(1), =108.474(1),V=2 320.41(6) A3, and Z=2. In the crystal structure of 1, there is no hydrogen bond between the ordered cation(C2H5) 4N+and anion Br- pairs. In the crystal structure of 2, the(C2H5) 4N+cations are sandwiched between the puckered thiourea-bromide layers matching the ac planes, each being constructed from the cross-linking of planar chains of hydrogen-bonded thiourea molecules by the bromide anions.Key words: tetraethyl ammonium salt; layer structure; hydrogen bonding; thiourea四乙基溴化铵硫脲的多组分结构杨红梅，王晓玲，韩延功，张千峰（安徽工业大学 分子工程与应用化学研究所, 安徽 马鞍山 243002）摘要：研究了化合物四乙基溴化铵(C2H5) 4NBr (1)和四乙基溴化铵硫脲(C2H5) 4NBr4/3tu(2)的多组分结构，并对其进行了单晶 X-射线衍射的表征。其中化合物 1 的晶体为三方晶系，R-3c 空间群，晶胞参数：a=12.111 6(1) A, c=35.533 2(6) A, V=4 514.06(9) A3,Z=18；化合物 2的晶体为三斜晶系，P-1 空间群，晶胞参数：a=10.044 6(1) A, b=14.842 0(2) A, c=17.775 6(3) A, =103.953(1), =105.934(1), = 108.474(1), V=2 320.41(6) A3,Z=2。在化合物 1 的晶体结构中，有序的阳离子(C2H5) 4N+和阴离子 Br-对之间没有氢键作用，而在化合物 2 的晶体结构中，(C2H5) 4N+阳离子位于 ac 平面内折叠的硫脲-溴层之间，其中每一个硫脲都与溴原子形成交联的平面链状结构。关键词：四乙基铵盐; 层状结构; 氢键;硫脲中图分类号：O641 文献标识码：A doi:10.3969/j.issn.1671-7872.2010.01.0191简介阴离子的非共价相互作用已成为最活跃的超分子研究领域之一化学1。事实上，由于相对强度和方向性的氢键作用，多个氢键的使用是在晶体工程的有力工具。其实，当氢键供体和受体是位于单独的物种，有吸引力的二级相互作用导致相对强劲，可与可预测2利用超分子合成的合理程度。据指出，复杂的卤化物盐溶液中和在与有兴趣的固态胺类结构特点变性蛋白质的性质由其他中性分子和离子3-5决定。举例来说，在季铵盐卤化物合成了将主要作为表面活性剂和催化剂，它们的属性集中的烷基取代季铵盐溴化物也被用作锌/溴电池电解液显著的例子6，最小季铵盐卤化物已证明是有益的探索间苯二酚络合的最佳物质，作为季铵盐阳离子有可能通过交互阳离子- P和C - H的分子轨道以及填补空洞腔丰富的电子间苯二酚主机7。学习作为新的阴离子主体晶格建设附加成分的尿素介绍和报道了质同象系列的结构研究分层型包合物（C2H5）为4n +的X（尿素）2H2O的后（十= C1的，溴，架CN）8。在这方面，我们有兴趣探讨在极性有机溶剂的共同胺类与硫脲.（图卤结晶）。在本文中，我们目前没有与图和调查的多组分复合物（C2H5）为4n溴4/3tu结构表征的四烷基溴化铵的组成部分。2 实验组2.1 (1) 及 (C2H5) 4NBr4/3tu (2) (C2H5) 4NBr 晶体生长无色块晶体的(C2H5) 4NBr (1) 直接被种植在室温及甲醇溶液中。盐1和硫脲在比率被混合了：1和甲醇的一个极小的数量加溶化坚实混合物，无色的水晶的(C2H5) 4NBr 4/3tu (2)形成，解答了在空气中的缓慢的蒸发在室温的情况。2.2 X-射线结构分析高度发达的单一的水晶1(0.28 mm0.12 mm0.20 mm)和2(0.24 mm0.21 mm0.16 mm)是在任意取向的装配在玻璃纤维。 衍射数据在Bruker尖顶CCD收集了2000年查出衍射计的领域-装备用单一络合Mo- K辐射(= 0.710 73 A)通过使用 扫描技术(为1， 2.25 )3结果与讨论复杂的一晶体结构，可以说在四乙基铵阳离子和阴离子包装规定，如图1所示。四面体阳离子是秩序井然，之间没有明显的离子对氢键。几乎达到了理想化的四面体对称性。 1，平均尺寸为N - C的=1.515（3）甲的C - C = 1.513（4），C - N的- C的= 109.5（2），和N -的C - C = 114.6（2）。个别债券的距离和角度由于在CIF格式的补充数据。不对称的2单元由三个四乙基阳离子，和4个独立三溴阴离子组成。表1搜集数据和复合体1和2的过程参数 配合物 12经验公式 C8H20NBrC28H76N11S4Br3公式重量 210.16934.97水晶系统 菱形 三斜空间组 R-3cP-1a/A b/A12.111 6(1) 10.044 6(1)b/A 12.111 6(1) 14.842 0(2)c/A 35.533 2(6) 17.775 6(3)/() 90 103.953(1)/() 90 101.973(1)/() 120 108.474(1)V/A3 4 514.06(9) 2 320.41(6)Z 18 2T 296 296(Mo-K)/(mm-1) 4.0372.820Dc/(gcm-3) 1.3921.338reflections collected 13 258 42 857ndependent reflections/R(int) 1147/0.032 3 10 531/0.035 0 final R1a,wR2bI2(I) 0.039 4, 0.099 3 0.063 1, 0.115 7all data 0.060 4, 0.113 4 0.094 7, 0.200 7goodness- of- fit on F 21.056 1.019residual /(eA- 3) +1.334, - 0.512 +0.977, - 1.415aR1=w(|Fo|- |Fc|)/|Fo|;bwR2=w(|Fo|- |Fc|)2/w|Fo|21/2硫脲分子（见图2）。该合物Et4N +阳离子有其果然四面体结构以及正常距离和角度，这将不讨论进一步。每个offour硫脲分子是共面，这是所显示的平均的C - S和C - N键长作者：1.690（4）和1.326（6），分别，因此，平均N -的C - S和N的C - N键角为121.6（4）116.8（4）。硫脲分子相连在N - H的.溴0.86（1），3.027（2），3.756（3），165.3（2）和 - H的.真相0.86（1），2.745（2），3.625（3），170.2（2）氢债券，形成了一个近平面一维链。该溴离子构成氢键的丝带边分享2（图）溴和八员（氨基溴）环（见 图 3） 晶体结构的一个立体声看法是被说明是在图4。有意思的是被看见正离子是在硫脲之间的夹心溴化物层数相当于飞机。 夹层空间是7.46在当前复合体2的A，比较有价值的是(7.39在的A)Et4N +CH3COO-4H2O 12。在三元体系Et4N +X-尿毒水解水的先进工作(X=C1，增殖比， CN)表明了三复合体的存在形式平针。他们的化学计量学很复杂，分析建立比率为1:1 ： 0.8， 1:2.5 ：0(无水)和1:1 ：1完全地是从1:1当前比率的不同 ：2 8。 平面锯齿剪刀剪成z字形在结构对比的尿素卤化物水链子环绕在四边形尿素的相对地开放的框架和在尿素渠道加合物的螺线螺旋和同态的系列n-Pr4N +X-3 (尿素) 水 13。 硫脲在当前结构的溴化物层数是从平面链子交联的兴氢键由溴化物的保税的硫脲分子构成。化学计量学的构成是比率3:3 ：4. 总之，我们调查了co -结晶与硫脲的四乙基溴化物(tu)在极性有机溶液，被隔绝四乙铵溴组分没有和与tu和结构化分析描述特性内部结构复杂(C2H5) 4NBr4/3tu。更多成分的系统与小中立有机的胺类卤化物在极性溶剂面前的分子中在实验室进行了实验。 参考：1哔安其A，前浆手-詹姆斯K，加西亚- EspaHa E.超分子的化学阴离子J。 纽约： 威里- VCH，纽约， 1997.2李H，戴兹M， Knobler C B，等八面的协调在一个亲电子的三明治J的碘化物离子。 Angew Chem Int爱德， 2000， 39:776 - 7783 Busi S， Lahtinen M， Mansikkamki H，等综合、描述特性thermalproperties小 R2R2 N+X类型季铵卤化物J。 固体化学2005年， 178:1722学报- 1737年4 Lipkowshi J， Komarov v Y， Rodionova T v，等。 Tetrabutylammonium溴化物含水物(C结构 4H9) 4NBr.2 13H2O J。超分子的化学Journal， 2002年， 2:435 - 4395 Taga T， Ohashi M，宫岛K，等。 Tetrabutylammonium Guandinium溴化物Monohydroate复合体， 晶体结构 N (C4H9) 4 + C (NH2) 3 +Br-H2O J。 化学Letters 1977年， 6:921 - 924。6清水J， Nogami T， Mikawa H.溴化物季铵溴化物低共熔混合物离子传导性拥有长的的alky 9聪明的Bruker和圣徒+，版本6.02a R。 西门子分析X-射线仪器公司，麦迪逊，威斯康辛，美国， 1998年10 Sheldrick， G.M. SADABS R。 go咬ttingen，德国大学1997年11 Sheldr