12级复习题(48学时).doc

填空题：1、理想气体的微观特征是（分子间无相互作用力）和（分子本身不占体积），其压缩因子Z一定（ = ）1。（第三空填“”、“”、“=”）2、气体在临界温度时发生液化所需要的最小压力称作（临界压力）。3、同温同压下，某实际气体的摩尔体积大于理想气体的摩尔体积，该实际气体的压缩因子Z一定（ 大于 ）1。4、实际气体的，经节流膨胀后该气体的温度将（ 升高 ）。5、在、下，1mol过冷的水结成冰时，此过程的H（ ）0; S （ ）0; S（隔离）（ ）0; G（ ）0。(选填=、号)6、在一定温度下，H2(g)的标准摩尔燃烧焓cHm(H2,g) =fHm( )；C（石墨）的标准摩尔燃烧焓cHm(C，石墨)=fHm( )。7、某理想气体在298.15K及100 kPa下进行恒温可逆膨胀，其T(=)0; W( )0; Q( 大于 )0; U( = )0; H( = ); S ( )0; A( ); G( )0。 (填=、号)8、克拉佩龙方程适用于（纯物质两相平衡）平衡；克劳修斯克拉佩龙方程适用于（ 凝聚相到气相 ）平衡。9、445时，反应：Ag2O(s)=2Ag(s)+0.5O2(g)的rGm=11.20kJ.mol-1.则fGm(Ag2O,s)=( -11.20 ) kJ.mol-1; fGm(Ag,s)=( 0 ) kJ.mol-110、 对于含0.5mol乙醇和0.5mol水的溶液体积为V，已知水的偏摩尔体积为V水，则乙醇的偏摩尔体积V乙醇为（ 2VV水 ）。11、298K时，HCl(g,Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245kPakgmol-1,当HCl(g)在甲苯溶液中的浓度达2%时，HCl(g)的平衡压力为 ( 134 kPa )。12、A 和 B 能形成理想液态混合物。已知在 T 时 p*A =2p*B，当 A 和 B 的二元液体中 xA =0.2 时，与其平衡的气相中 A 的摩尔分数是 （ 1/3 ）。13、真实液态混合物中任一组分B的化学势表达式（B=B+ RTLnB,）,其标准态是（ T、P下的纯液体B ）；理想液态混合物中任一组分B的化学势表达式（ B=B+ RTLnXB, ）,其标准态是（ T、P下的纯液体B ）。14、在T=300K，P=101KPa外压下，b=0.002mol.Kg-1醋酸水溶液的渗透压为1; b=0.002mol.Kg-1葡萄糖水溶液的渗透压为2, 则必存在2( )1的关系。15、某气相反应A =Y+ Z是吸热反应, 在 25 时其标准平衡常数K=1 , 则25 时反应的DrS（ ）0，此反应在40 时的K（ ）25 时的K。 (选填 ，=，*（s）.5、下图为形成简单低共熔混合物的二组分系统相图：（1）指出图中-各相区的相态，指出图中的三相线，写出三相线上的相平衡关系；（2） 当组成为x的物系，冷却到t时，析出何物？此时固、液两相重量之比为多少？（3）画出x物系点的步冷曲线，注明各阶段时的相变化。6、试全面比较拉乌尔定律及亨利定律。答：拉乌尔定律和亨利定律是溶液中两个最基本的经验定律，都表示组元的分压与浓度之间的比例关系。它们的区别在于：（1）拉乌尔定律适用于稀溶液的溶剂和理想溶液，而亨利定律适用于溶质；（2）拉乌尔定律中的比例常数p1是纯溶剂的蒸气压，与溶质无关，而亨利定律的比例常数k则由实验确定，与溶质和溶剂都有关；（3）亨利定律的浓度可用各种单位，只要k值与此单位一致就可以，而拉乌尔定律中的浓度只能用克分子分数。 7、判断自发过程的方向和限度有几种判据？它们使用的条件是什么？ 答:有三种判据:(1) 隔离系统熵判据当S(隔离)0，不可逆过程；当S(隔离)=0，可逆过程；当S(隔离)0，不可能发生的过程。（2）亥姆霍兹函数判据（在恒温、恒容、非体积功为零条件下） 当A0，非自发过程（逆向自发）。（3）吉布斯函数判据（在恒温、恒压、非体积功为零条件下） 当G0，非自发过程（逆向自发）。8、下图为某二组分系统固液相图。（1）在图中标出各相区的相态；（2）标出各水平线上平衡共存的相态；（3）画出a，c二个物系点的步冷曲线, 注明各阶段时的相变化。（1）和（3）见下图。 时间 时间（2）A ：（）（）：（）（）：2（）（）计算题：1、25下，一密闭容器中有10克固体萘在过量的氧气中完全燃烧成CO2（g）,H2O(l).过程放热401.727KJ. 求:(1) C10H8(s)+12O2(g)=10CO2+4H2O(l)的反应进度；(2) C10H8(s) 的cUm； (3) C10H8(S)的cHm。解:2、2mol氦气在标准压力下从200加热到400，求该过程的H，S和G。已知氦的Sm（200）=135.7J.mol-1.K-1。3、某双原子理想气体1mol从350K，200kPa经过如下四个过程达到各自的平衡态，求各过程的功：（1）恒温可逆膨胀到50kPa；（2）恒温反抗50kPa恒外压不可逆膨胀；（3）绝热可逆膨胀到50kPa；（4）绝热反抗50kPa恒外压不可逆膨胀。4、 25时，反应：CH4（g）+CO2(g)2CO（g）+2H2(g)的rGm=170.730KJ.mol-1,rSm=256.712J.mol-1.在此温度下，若始态CH4（g）和CO2(g)的分压均为150KPa,末态CO（g）和H2(g) 的分压均为50KPa，求反应的rSm和rGm。答 Sm=-Rln(V2/V1)=Rln(p2/p1)=8.314ln(100/300)=-9.134J/(mol.K)rGm=rGm(标准)+TSm=170.730+298.15(-9.134)/1000=168.007KJ/molrSm=rSm(标准)+Sm=256.712+(-9.134)=247.578J/(mol.K)PS:题目里的rSm(标准)=256.712KJ/mol，单位错了，应该是J/(mol.K)5、已知苯在101.325Kpa下与80.1沸腾，vapHm=30.878KJ.mol-1.液体苯的摩尔定压热容CP，m=142.7J.mol-1.K-1.今将40.53Kpa,80.1的苯蒸气1mol,先恒温可逆压缩至101.325Kpa，并凝结成液态苯，再在恒压下将其冷却至60。求整个过程的Q、W、U、H、S。解：把苯蒸气看作是理想气体，恒温可逆压缩时，U1=0，H1=0，于是有W2 = -pamb（Vl Vg） pambVg = ng RT= （18.3145353.25）J =2937.1 JW3 0; W= W1 + W2 + W3=（2691+2937.1+0）J= 5628 J = 5.628 kJU1 = 0，Q1 = W1 = 2937 J； Q2 = -30878 JQ = Q1 + Q2 + Q3 = （-2691）+（ -30878）+（ 2868）= - 36437J = -36.437 kJU = Q + W = - 36.437 kJ + 5.628 kJ = - 30.809 kJ H = H1 + H2 + H3 = 0 +（-30.868）+（-2.868） kJ = - 33.746 kJ7、体积为1dm3的抽空密闭容器中放有0.03458molN2O4(g), 发生如下分解反应：N2O4(g)2 NO2（g），50时分解反应的平衡总压为130.0KPa。已知25时N2O4(g)和NO2（g）的fHm分别为9.16 kJ/mol和33.18 kJ/mol. 设反应的rCpm=0。（1）计算50时N2O4(g)的解离度及分解反应的标准平衡常数；（2