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R125的生产工艺与技术路线的选择2.1 R125生产工艺R125生产工艺较多,目前成熟的工业生产路线主要有以下几种:(1)以四氟乙烯(TFE)为原料液相氟化法;(2)以四氯乙烯为原料的气相催化氟化法;(3)以三氯乙烯为原料的气相催化氟化法。2.1.1 四氟乙烯液相氟化法由四氟乙烯(TFE)和氟化氢为原料,经加成反应一步就可以生成HFC-125,此反应流程较短,选择性较高,副产物较易从产品中脱离。文献中报道,此2.1.2 四氯乙烯气相氟化法该合成反应分两步,分别在两个反应器中进行。氟化氢与四氯乙烯在氟化催化剂存在下在第一反应器中进行,由此生产富含HCFC-123和HCFC-124的中间体产品2.1.3 三氟乙烯气相氟化法如果以三氯乙烯来制备HFC-125,由于要经过产率较低的2-氯-1,1,1-三氟乙烷(HCFC-133a)氯化或歧化步骤,因此一般只用于HFC-125和1,1,1,2-四氟乙烷(HFC-134a)联产工艺中。以三氯乙烯生产HFC-125工艺过程分为3步。2.1.4 HCFC-123气相氟化催化法HCFC-123在铬基催化剂存在下气相氢氟酸氟化生成HFC-125,2.1.5 HCFC-124气相催化氟化法HCFC-124气相催化氟化法原料采用HCFC-124,工艺过程类似于HCFC-123气相催化氟化法。反应方程式为:2.1.6 HCFC-124气相催化歧化法HCFC-124在催化剂氧化铬存在下,歧化反应生成HCFC-123和HFC-125,未反应原料HCFC-124进行循环回收利用,分离HFC-125产品进行精馏,副产HCFC-123回收另作他用。反应方程式为:2.1.7 HCFC-124气相催化法据文献报道,HCFC-124气相催化法是1种制备的HFC-125纯度极高,2.1.8 三氟甲烷裂解加成法三氟甲烷(HFC-23)裂解加成法工艺分为2步进行:第1步,HFC-23在7001000下高温裂解,2.1.9 CFC-1l5加氢脱氯法CFC-115加氢脱氯工艺在常压固定床反应器中进行。原料气体CFC-115与氢气混合后进入反应器进行反应,反应温度2.1.10 合成R125的催化剂不论是从四氯乙烯还是从HCFC-123氟化制备HFC-125,其中氟化反应的催化剂是最关键的因素之一,2.2 R125的合成工艺比较各种工艺路线各有其特点,从原料来源和成本经济角度上,2.3 R125的合成工艺选择目前R125在国内外已成为ODS替代品开发的热点。生产R125的各种工艺技术日趋成熟,产品规格逐步增加,产品应用范围逐渐拓宽。各种制造R125的工艺技术的研究也不断深入。目前R125的工业合成路线按原料不同可分为:四氯乙烯(PCE)路线、四氟乙烯(TFE)路线和三氯乙烯(
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