（浙江专用）2019年高考化学大二轮复习 第二部分 试题强化突破 提升训练31 有机合成综合分析(第32题).doc

提升训练31有机合成综合分析(第32题)1.(2018浙江十校联盟联考)某研究小组以苯酚为主要原料,按下列路线合成药物沙丁胺醇。已知:ab的原子利用率为100%rohroch3ch2ch2ch2nhr请回答:(1)写出d中所含官能团的名称:。(2)下列有关说法正确的是。a.a是甲醛b.化合物d与fecl3溶液发生显色反应c.bc的反应类型为取代反应d.沙丁胺醇的分子式为c13h19no3(3)设计化合物c经两步反应转变为d的合成路线(用流程图表示):。(4)写出d+ef的反应化学方程式:。(5)化合物m 比e多1个ch2,写出化合物m所有可能的结构简式:,须符合1h-nmr谱表明m分子中有3种氢原子。2.(2018温州二模)氢溴酸槟榔碱是驱除动物绦虫的有效药物,可由酯a(c4h6o2)经过如下合成路线获得:已知:.含碳碳双键的有机物与氨(nh3)或胺(rnh2)反应生成新的胺类化合物如:r1chch2 + rnh2r1ch2ch2nhr.r1coor2 + r3ch2coor4+r2oh请回答:(1)化合物e的结构简式为。(2)下列说法不正确的是。a.化合物a能发生还原反应,不能发生氧化反应b.化合物f能与fecl3溶液发生显色反应c.化合物g具有碱性,可以生成内盐d.氢溴酸槟榔碱的分子式为c8h14o2nbr(3)写出b+ac的化学方程式:。(4)写出化合物b可能的同分异构体的结构简式:,须同时符合:分子结构中有一个六元环;1h-nmr谱显示分子中有3种氢原子,ir谱显示有cn键存在。(5)设计酯a经路径二,通过两步反应转变为化合物e的合成路线(用流程图表示,所用试剂与路径一相同):。3.有两种新型的应用于液晶和医药的材料w和z,可用以下路线合成。已知以下信息:1 mol b经上述反应可生成2 mol c,且c不能发生银镜反应(易被氧化)请回答下列问题:(1)化合物a的结构简式。(2)下列有关说法正确的是(填字母)。a.化合物b中所有碳原子不在同一个平面上b.化合物w的分子式为c11h16nc.化合物z的合成过程中,de步骤为了保护氨基d.1 mol的f最多可以和4 mol h2反应(3)c+dw的化学方程式是。(4)写出同时符合下列条件的z的所有同分异构体的结构简式:。遇fecl3溶液显紫色;红外光谱检测表明分子中含有结构;1h-nmr谱显示分子中含有苯环,且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)设计d合成路线(用流程图表示,乙烯原料必用,其他无机试剂及溶剂任选)。(ch3choch3coohch3cooch2ch3)4.某研究小组以环氧乙烷和布洛芬为主要原料,按下列路线合成药物布洛芬酰甘氨酸钠。已知:(1)rcoohrcoclrcoor(2)rclrnh2rnh2hclrconhr请回答:(1)写出化合物的结构简式:b;d。(2)下列说法不正确的是。a.转化为a为氧化反应b.rcooh与socl2反应的产物中有so2和hc1c.化合物b能发生缩聚反应d.布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为c15h19no3na(3)写出同时符合下列条件的布洛芬的所有同分异构体。红外光谱表明分子中含有酯基,实验发现能与naoh溶液12反应,也能发生银镜反应;1h-nmr谱显示分子中有三个相同甲基,且苯环上只有一种化学环境的氢原子。(4)写出f布洛芬酰甘氨酸钠的化学方程式。(5)利用题给信息,设计以为原料制备的合成路线(用流程图表示;无机试剂任选):。5.某研究小组以对氨基水杨酸和乙炔为主要原料,按下列路线合成便秘治疗药物琥珀酸普卡必利。已知:化合物b中含有羟基;+请回答:(1)下列说法不正确的是。a.对氨基水杨酸能发生缩聚反应生成高分子化合物b.化合物b能发生氧化反应,不能发生还原反应c.化合物c能形成内盐d.化合物f能与nahco3溶液反应(2)化合物b的结构简式是。(3)c+de的化学方程式是。(4)写出同时符合下列条件的a的所有同分异构体的结构简式:。分子中含有硝基且直接连在苯环上1h-nmr谱显示苯环上有两种不同化学环境的氢原子不能与fecl3溶液发生显色反应(5)设计以乙炔和甲醛为原料制备化合物f的合成路线(用流程图表示,无机试剂任选)。6.化合物g()有广泛应用。合成g的一种路径如图。1h-nmr谱显示c结构中只有一种化学环境的氢,且不能发生银镜反应。d的组成为c8h10。已知:r1cho+rnh2+h2o(1)由a生成b的化学方程式为。(2)c的结构简式为。(3)由d生成e的化学方程式为。(4)写出同时符合下列条件的f的所有同分异构体的结构简式:。红外光谱显示分子中含有苯环;1h-nmr谱显示有4组峰,且面积比为6221(5)设计由苯及2-丙醇合成n-异丙基苯胺()的合成路线(流程图表示,无机试剂任选)。7.为合成药物中间体x、y,合成路线如下:已知:易被氧化。请回答:(1)写出d的结构简式:。(2)写出ab的化学反应方程式:。(3)合成过程中ad的目的是。(4)下列说法不正确的是。a.cocl2的分子中四个原子在同一平面,而e分子中原子不可能在同一平面b.1 mol x最多可以与4 mol naoh反应c.dx与dy的反应类型相同d.y是芳香族化合物,分子中含2个手性碳原子(5)写出符合下列条件的b的所有同分异构体:。能发生银镜反应;含有nh2;含有苯环,苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子(6)设计从苯制备化合物e的合成路线:(用流程图表示,无机试剂自选)。8.g(异戊酸薄荷醇酯)是一种治疗心脏病的药物。其合成线路如下:已知:rch2ch2choa能与fecl3溶液发生显色反应,k是高分子化合物+请填写下列空白:(1)f中官能团名称,a到b的反应类型。(2)写出c和f反应生成g的化学方程式:。(3)下列说法正确的是。a.有机物g的分子式为c15h28o2b.有机物a能与na2co3溶液反应产生co2c.有机物c不能与浓溴水反应生成白色沉淀d.有机物d生成k的反应为缩聚反应(4)某芳香族化合物x是b的同分异构体,x分子中含有4种不同化学环境的氢原子,其对应的个数比为9221,写出该化合物可能的结构简式:。(5)正戊酸的化学式为ch3(ch2)3cooh,可用作香料、橡胶促进剂等,写出以正丁醇(ch3ch2ch2ch2oh)为原料制备正戊酸的合成路线流程图(无机试剂任用):。参考答案提升训练31有机合成综合分析(第32题)1.答案: (1)醚键(2)ac(3)(4)+(5)、解析: ab的原子利用率为100%,a的分子式是ch2o;b与氯乙烯发生取代反应生成c,结合沙丁胺醇的结构简式,可知b是,c是;c中碳碳双键被氧化前需要保护羟基不被氧化,所以cd的两步反应,先与(ch3)2so4反应生成,再氧化为,所以d是;根据沙丁胺醇的结构简式逆推e,e是;f是,f与hi反应生成。根据以上分析,(1)d为,其含有的官能团的名称是醚键。(2)a的分子式是ch2o,a是甲醛,故a正确;d为,d中不含酚羟基,所以不能与fecl3溶液发生显色反应,故b错误;b为,b与氯乙烯发生取代反应生成,故c正确;沙丁胺醇的分子式为c13h21no3,故d错误。(3)化合物c经两步反应转变为d的合成路线为。(4)与反应生成的反应化学方程式为+。(5)e的分子式是c4h11n,化合物m比e多1个ch2,则m的分子式是c5h13n,符合1h-nmr谱表明m分子中有3种氢原子的化合物m可能的结构简式有、。2.答案: (1)(2)abc(3)nh2ch2ch2cooch3 +ch2chcooch3ch2chcoch(ch2nh2)cooch3+ch3oh(4)、(5)ch2chcooch3解析: a(c4h6o2)的不饱和度为2,含碳碳双键,a为ch2chcooch3,.含碳碳双键的有机物与氨(nh3)或胺(rnh2)反应生成新的胺类化合物,b为,再由信息.r1coor2+r3ch2coor4+r2oh得c为,再发生类似的反应生成环,得到e,与氢气加成得f,f发生消去反应得g。(1)化合物e的结构简式为;(2)化合物a为,含有碳碳双键,能发生还原反应,也能发生氧化反应,故a错误;化合物f中没有酚羟基,不能与fecl3溶液发生显色反应,故b错误;化合物g具有碱性,但没有羧基,不能生成内盐,故c错误;氢溴酸槟榔碱的分子式为c8h14o2nbr,故d正确,故选abc。(3)根据信息,则b+ac的化学方程式为nh2ch2ch2cooch3+ch2chcooch3ch2chcoch(ch2nh2)cooch3+ch3oh。(4)同时符合:分子结构中有一个六元环;1h-nmr谱显示分子中有3种氢原子,ir谱显示有cn键存在。化合物b可能的同分异构体的结构简式为、。(5)酯a经路径二,通过两步反应转变为化合物e的合成路线为ch2chcooch3。3.答案: (1)(2)c(3)+(4)、(5)解析: 1molb经题述反应可生成2molc,且c不能发生银镜反应,说明b分子中碳碳双键两侧对称,根据a的分子式可知b的结构简式为,则a为(ch3)2chccl(ch3)2,c的结构简式为;根据w的结构简式可知d的结构简式为,与c发生反应生成w。根据e的氧化产物结构简式可知e的结构简式为。f水解生成z,则f的结构简式为。4.答案: (1)(2)d(3)、(4)+ch3oh(5)解析: 氧化得到的a为clch2cooh,clch2cooh与nh3作用得到的b为h2nch2cooh,h2nch2cooh再与socl2作用生成的c为,再与ch3oh作用得到的d为;与socl2作用生成的e为,e与d作用生成的f为,f再在naoh溶液中水解可得布洛芬酰甘氨酸钠。(1)b为h2nch2cooh,d为。(2)a.经催化氧化为转化为clch2cooh,反应类型为氧化反应,故a正确;b.rcooh与socl2发生取代反应,所得产物为rcocl、so2和hcl,故b正确;c.化合物b为氨基酸,一定条件下能发生缩聚反应,故b正确;d.布洛芬酰甘氨酸钠的分子式为c15h20no3na,故d错误;答案为d。(3)红外光谱表明分子中含有酯基,实验发现能与naoh溶液12反应,也能发生银镜反应,说明苯环上直接连接;1h-nmr谱显示分子中有三个相同甲基,说明同一碳原子上连接三个甲基;苯环上只有一种化学环境的氢原子,因苯环上不可能只有对位有两个不同的取代基,可以保证对称位置上的氢原子环境相同,满足条件的同分异构体有、。5.答案: (1)b(2)(3)(4)、(5)hoch2ch2ch2ch2oh解析: 由琥珀酸普卡必利的结构简式可知,f的结构简式为hoocch2ch2cooh,e是由c和d合成,结合c、d的分子式,可知d为,c为。由氨基水杨酸与甲醇在浓硫酸作用下生成a,a的结构简式为,a与(ch3co)2o生成b,则b的结构简式为。(1)a项,对氨基水杨酸含有羟基、羧基、氨基,能发生缩聚反应生成高分子化合物,正确;b项,化合物b中含有羟基、苯环,羟基能发生氧化反应,苯环能发生还原反应,错误;c项,化合物c的结构中含有氨基和羧基,可以反应生成内盐,正确;d项,化合物f中含有羧基,能与nahco3溶液反应,正确。6.答案: (1)+naoh+nacl+h2o(2)(3)+hno3(4)、(5)解析: 根据流程图可知,a的分子式为c6h13cl,a为己烷的一氯代物,在氢氧化钠乙醇溶液、加热条件下发生消去反应得到b,1molb发生已知信息中氧化反应生成2molc,且c不能发生银镜反应,结构中只有一种化学环境的氢,则b为对称结构烯烃,且不饱和碳原子上没有h原子,则b为,c为,采用逆推可知a为(ch3)2chccl(ch3)2,d的组成为c8h10,根据g的结构可知,d属于单取代芳烃,d为乙苯,d在浓硫酸催化条件下与硝酸发生乙基对位的取代反应生成e,e为,由f的分子式可知,e中硝基被还原为nh2,则f为,c与f发生信息中反应,分子间脱去1分子水形成nc双键得到g()。(1)根据上述推断可知a与naoh的乙醇溶液在加热时发生消去反应得到b,反应的化学方程式为:+naoh+nacl+h2o。(2)根据上述推断,c的结构简式为。(3)d为乙苯,d与浓硝酸在浓硫酸存在下加热发生对位上的取代反应得到e,反应的化学方程式为:+hno3。(4)根据上述分析,f为,f的同分异构体中含有苯环的同分异构体一共还有19种,其中核磁共振氢谱中有4组峰,且面积比为6221的有:、。(5)由苯与2-丙醇合成n-异丙基苯胺,设计思路为:苯与浓硝酸在浓硫酸存在下加热5060时发生硝化反应得到硝基苯,硝基苯在fe和稀hcl作用下被还原为苯胺;丙醇在铜催化下与氧气发生反应生成丙酮,苯胺与丙酮在一定条件下发生反应得到,与氢气发生加成反应,被还原为n-异丙基苯胺,则合成路线为:。7.答案: (1)(2)+(ch3co)2o(3)保护氨基同时氧化甲基(4)d(5)、(6)解析: ab是取代反应,生成物b为,b与酸性高锰酸钾反应时,苯环上的甲基被氧化生成,得到的c是,c水解生成的d是。(1)d是。(2)ab是取代反应,另一生成物为ch3cooh,即+(ch3co)2o+ch3cooh。(3)ad的流程中,ab反应的nh2在cd的步骤中又重新生成,纵观反应流程发现,bc的过程中nh2能够被酸性高锰酸钾氧化,所以ad的目的是氧化苯环上的得到但是又保护了不被氧化。(4)cocl2分子中c采用sp2杂化,所以分子中四个原子共面,e分子中c原子采用sp3杂化,分子中原子不可能在同一平面,a描述正确;x分子中含有两个cooh,一个,所以1molx最多反应4molnaoh,b描述正确;dx属于取代反应,dy也属于取代反应,c描述正确;手性碳原子连接4个不同的原子或原子团,y中没有符合该条件的碳原子,即y分子中没有手性碳原子,d描述错误。(5)b的分子式是为c9h11no,结构为,不饱和度为5。由已知条件可以知道分子中存在、和苯环,此外还有两个c原子,分子中无其他不饱和键。由于苯环上有两个取代基且苯环上有两种不同化学环境的氢原子,所以这两个取代基不同且位于苯环对位。综上所述,连接在苯环对位的两个基团可能是与(2种结构)、与、(2种结构)与、与几种情况。即、。(6)从苯合成环己酮,首先需要引入官能团,由于不能直接引入oh,比较合适的方法是进行溴代反应引入br原子,还原苯环后再转换成oh,进一步氧化成羰基。8.答案: (1)羧基加成反应(2)(ch3)2chch2cooh+h2o(3)a