高考化学大一轮学考复习考点突破 第八章 水溶液中的离子平衡 第27讲 水的电离和溶液的pH检测 新人教版.doc

第八章 水溶液中的离子平衡 第27讲 水的电离和溶液的ph 考纲要求1.了解水的电离、离子积常数。2.了解溶液ph的含义及其测定方法，能进行ph的简单计算。考点一水的电离1水的电离水是极弱的电解质，水的电离方程式为h2oh2oh3ooh或h2ohoh。2水的离子积常数kwc(h)c(oh)。(1)室温下：kw11014。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，kw增大。(3)适用范围：kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)kw揭示了在任何水溶液中均存在h和oh，只要温度不变，kw不变。3影响水电离平衡的因素(1)升高温度，水的电离程度增大，kw增大。(2)加入酸或碱，水的电离程度减小，kw不变。(3)加入可水解的盐(如fecl3、na2co3)，水的电离程度增大，kw不变。4填写外界条件对水电离平衡的具体影响体系变化条件平衡移动方向kw水的电离程度c(oh)c(h)hcl逆不变减小减小增大naoh逆不变减小增大减小可水解的盐na2co3正不变增大增大减小nh4cl正不变增大减小增大温度升温正增大增大增大增大降温逆减小减小减小减小其他：如加入na正不变增大增大减小深度思考1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)在ph2的盐酸溶液中由水电离出c(h)和c(oh)总是相等的()(2)在蒸馏水中滴加浓h2so4，kw不变()(3)nacl溶液和ch3coonh4溶液均显中性，两溶液中水的电离程度相同()(4)室温下，0.1 moll1的hcl溶液与0.1 moll1的naoh溶液中水的电离程度相同()(5)25 和60 的水的ph，前者大于后者，但都显中性()(6)室温下，ph值相同的naoh溶液与ch3coona溶液，水的电离程度后者大()(7)常温下，ph5的nh4cl溶液与ph9的ch3coona 溶液中，水的电离程度相同()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2甲同学认为，在水中加入h2so4，水的电离平衡向左移动，解释是加入h2so4后c(h)增大，平衡左移。乙同学认为，加入h2so4后，水的电离平衡向右移动，解释为加入h2so4后，c(h)浓度增大，h与oh中和，平衡右移。你认为哪种说法正确？并说明原因。水的电离平衡移动后，溶液中c(h)c(oh)是增大还是减小？答案甲正确，温度不变，kw是常数，加入h2so4，c(h)增大，c(h)c(oh)kw，平衡左移。c(h)c(oh)不变，因为kw仅与温度有关，温度不变，则kw不变，与外加酸、碱、盐无关。1水的离子积常数kwc(h)c(oh)，其实质是水溶液中的h和oh浓度的乘积，不一定是水电离出的h和oh浓度的乘积，所以与其说kw是水的离子积常数，不如说是水溶液中的h和oh的离子积常数。即kw不仅适用于水，还适用于酸性或碱性的稀溶液。不管哪种溶液均有。2水的离子积常数显示了在任何水溶液中均存在水的电离平衡，都有h和oh共存，只是相对含量不同而已。题组一影响水电离平衡的因素及结果判断1一定温度下，水存在h2ohohh0的平衡，下列叙述一定正确的是()a向水中滴入少量稀盐酸，平衡逆向移动，kw减小b将水加热，kw增大，ph减小c向水中加入少量固体ch3coona，平衡逆向移动，c(h)降低d向水中加入少量固体硫酸钠，c(h)107 moll1，kw不变答案b解析a项，kw应不变；c项，平衡应正向移动；d项，由于没有指明温度，c(h)不一定等于107 moll1。2一定温度下，水溶液中h和oh的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是()a升高温度，可能引起由c向b的变化b该温度下，水的离子积常数为1.01013c该温度下，加入fecl3可能引起由b向a的变化d该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化答案c解析a项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(h)和c(oh)都同等程度地增大，若由c向b变化，则c(h)增大，c(oh)将变小，错误；b项，根据b点对应的c(h)和c(oh)都为1.0107 moll1，所以该温度下，水的离子积常数kw1.01071.01071.01014，错误；c项，加入fecl3发生水解反应：fe33h2ofe(oh)33h，破坏水的电离平衡，c(h)增大、kw不变，c(oh)变小，则可能引起由b向a变化，正确；d项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(oh)变小，kw不变，c(h)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。3已知水在25 和95 时，其电离平衡曲线如图所示。(1)25 时水的电离平衡曲线应为_(填“a”或“b”)，请说明理由_，25 时，将ph9的naoh溶液与ph4的h2so4溶液混合，若所得混合溶液的ph7，则naoh溶液与h2so4溶液的体积比为_。(2)95 时，若100体积pha的某强酸溶液与1体积phb的某强碱溶液混合后溶液呈中性，则a与b之间应满足的关系是_。(3)曲线a所对应的温度下，ph2的hcl溶液和ph11的某boh溶液中，若水的电离程度分别用1、2表示，则1_2(填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”，下同)，若将二者等体积混合，则混合溶液的ph_7，判断的理由是_。(4)在曲线b所对应的温度下，将0.02 moll1的ba(oh)2溶液与等物质的量浓度的nahso4溶液等体积混合，所得混合液的ph_。答案(1)a水电离需要吸热，温度越高kw越大101(2)ab14(3)小于无法确定若boh是弱碱，无法确定酸碱的物质的量的相对多少(4)10解析(1)25 时，ph9的naoh溶液中c(oh)1105 moll1，ph4的硫酸中c(h)1104 moll1，当二者恰好反应完时有1105v(碱)1104v(酸)，v(碱)v(酸)101。(2)95 时，kw11012，pha的强酸溶液中，c(h)110a moll1，phb的强碱溶液中，c(oh)10b12 moll1,10010a110b12,2ab12，ab14。(3)由于盐酸中c(h)boh溶液中c(oh)，结合水的电离方程式知二者对水电离程度的抑制能力前者较强，故1小于2。若boh是强碱，等体积混合时酸过量，此时ph7，若boh是弱碱，则无法确定碱与酸的物质的量的相对多少，故无法确定反应后溶液的ph。(4)等体积混合时，溶液中ba2反应完毕，但此时oh消耗掉一半，故混合溶液中c(oh)0.01 moll1，c(h)11010 moll1，故ph10。题组二水电离出的c(h)或c(oh)的定量计算4求算下列常温下溶液中由h2o电离的c(h)和c(oh)。(1)ph2的h2so4溶液c(h)_，c(oh)_。(2)ph10的naoh溶液c(h)_，c(oh)_。(3)ph2的nh4cl溶液c(h)_。(4)ph10的na2co3溶液c(oh)_。答案(1)1012 moll11012 moll1(2)1010 moll11010 moll1(3)102 moll1(4)104 moll1解析(1)ph2的h2so4溶液中，h来源有两个：h2so4的电离和h2o的电离，而oh只来源于水。应先求算c(oh)，即为水电离的c(h)或c(oh)。(2)ph10的naoh溶液中，oh有两个来源：h2o的电离和naoh的电离，h只来源于水。应先求出c(h)，即为水电离的c(oh)或c(h)，c(oh)104 moll1，c(h)1010 moll1，则水电离的c(h)c(oh)1010 moll1。(3)(4)水解的盐溶液中的h或oh均由水电离产生，水解显酸性的盐应计算其c(h)，水解显碱性的盐应计算其c(oh)。ph2的nh4cl溶液中由水电离产生的c(h)102 moll1；ph10的na2co3溶液中由水电离产生的c(oh)104 moll1。5下列四种溶液中，室温下由水电离生成的h浓度之比()是()ph0的盐酸0.1 moll1的盐酸0.01 moll1的naoh溶液ph11的naoh溶液a1101001 000 b011211c14131211 d141323答案a解析中c(h)1 moll1，由水电离出的c(h)与溶液中c(oh)相等，等于1.01014 moll1；中c(h)0.1 moll1，由水电离出的c(h)1.01013 moll1；中c(oh)1.0102 moll1，由水电离出的c(h)与溶液中c(h)相等，等于1.01012 moll1；中c(oh)1.0103 moll1，同所述由水电离出的c(h)1.01011 moll1。即(1.01014)(1.01013)(1.01012)(1.01011)1101001 000。理清溶液中h或oh的来源(1)常温下，中性溶液c(oh)c(h)107 moll1(2)溶质为酸的溶液来源oh全部来自水的电离，水电离产生的c(h)c(oh)。实例如计算ph2的盐酸溶液中由水电离出的c(h)，方法是先求出溶液中的c(oh)(kw/102) moll11012 moll1，即由水电离出的c(h)c(oh)1012 moll1。(3)溶质为碱的溶液来源h全部来自水的电离，水电离产生的c(oh)c(h)。实例如计算ph12的naoh溶液中由水电离出的c(oh)，方法是知道溶液中的c(h)1012 moll1，即由水电离出的c(oh)c(h)1012 moll1。(4)水解呈酸性或碱性的盐溶液ph5的nh4cl溶液中h全部来自水的电离，由水电离的c(h)105 moll1，因为部分oh与部分nh结合，溶液中c(oh)109 moll1。ph12的na2co3溶液中oh全部来自水的电离，由水电离出的c(oh)102 moll1。考点二溶液的酸碱性和ph1溶液的酸碱性溶液的酸碱性取决于溶液中c(h)和c(oh)的相对大小。(1)酸性溶液：c(h)c(oh)，常温下，ph7。(2)中性溶液：c(h)c(oh)，常温下，ph7。(3)碱性溶液：c(h)7。2ph及其测量(1)计算公式：phlgc(h)。(2)测量方法ph试纸法用镊子夹取一小块试纸放在洁净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央，变色后与标准比色卡对照，即可确定溶液的ph。ph计测量法。(3)溶液的酸碱性与ph的关系常温下：3溶液ph的计算(1)单一溶液的ph计算强酸溶液：如hna，设浓度为c moll1，c(h)nc moll1，phlgc(h)lg (nc)。强碱溶液(25 )：如b(oh)n，设浓度为c moll1，c(h) moll1，phlgc(h)14lg(nc)。(2)混合溶液ph的计算类型两种强酸混合：直接求出c(h)混，再据此求ph。c(h)混。两种强碱混合：先求出c(oh)混，再据kw求出c(h)混，最后求ph。c(oh)混。强酸、强碱混合：先判断哪种物质过量，再由下式求出溶液中h或oh的浓度，最后求ph。c(h)混或c(oh)混。深度思考1判断下列溶液在常温下的酸、碱性(在括号中填“酸性”、“碱性”或“中性”)。(1)相同浓度的hcl和naoh溶液等体积混合()(2)相同浓度的ch3cooh和naoh溶液等体积混合()(3)相同浓度的nh3h2o和hcl溶液等体积混合()(4)ph2的hcl和ph12的naoh溶液等体积混合()(5)ph3的hcl和ph10的naoh溶液等体积混合()(6)ph3的hcl和ph12的naoh溶液等体积混合()(7)ph2的ch3cooh和ph12的naoh溶液等体积混合()(8)ph2的hcl和ph12的nh3h2o等体积混合()答案(1)中性(2)碱性(3)酸性(4)中性(5)酸性(6)碱性(7)酸性(8)碱性2用ph试纸测溶液的ph时应注意什么问题？记录数据时又要注意什么？是否可用ph试纸测定氯水的ph?答案ph试纸使用前不能用蒸馏水润湿，否则待测液因被稀释可能产生误差；用ph试纸读出的ph值只能是整数；不能用ph试纸测定氯水的ph，因为氯水呈酸性的同时呈现强氧化性(漂白性)。特别提醒(1)溶液呈现酸、碱性的实质是c(h)与c(oh)的相对大小，不能只看ph，一定温度下ph6的溶液也可能显中性，也可能显酸性，应注意温度。(2)使用ph试纸测溶液ph时不能用蒸馏水润湿。(3)25 时，ph12的溶液不一定为碱溶液，ph2的溶液也不一定为酸溶液，也可能为能水解的盐溶液。题组一走出溶液稀释时ph值的判断误区11 ml ph9的naoh溶液，加水稀释到10 ml，ph_；加水稀释到100 ml，ph_7。答案8接近2ph5的h2so4溶液，加水稀释到500倍，则稀释后c(so)与c(h)的比值为_。答案解析稀释前c(so) moll1，稀释后c(so) moll1108 moll1，c(h)接近107 moll1，所以。3(1)体积相同，浓度均为0.2 moll1的盐酸和ch3cooh溶液，分别加水稀释10倍，溶液的ph分别变成m和n，则m与n的关系为_。(2)体积相同，浓度均为0.2 moll1的盐酸和ch3cooh溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的ph都变成3，则m与n的关系为_。(3)体积相同，ph均等于1的盐酸和ch3cooh溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的ph都变成3，则m与n的关系为_。(4)体积相同，ph均等于13的氨水和naoh溶液，分别加水稀释m倍、n倍，溶液的ph都变成9，则m与n的关系为_。答案(1)mn(2)mn(3)mn(4)mn酸、碱稀释时两个误区(1)不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的ph都不可能大于7或小于7，只能接近7。(2)不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律溶液稀释前溶液ph加水稀释到体积为原来的10n倍稀释后溶液ph酸强酸phaphan弱酸aphan碱强碱phbphbn弱碱bnphb注：表中an7，bn7。题组二溶液ph的计算4按要求计算：常温时下列溶液的ph或浓度(忽略溶液混合时体积的变化)：(1)0.1 moll1的ch3cooh溶液(已知ch3cooh的电离常数ka1.8105)(2)0.1 moll1nh3h2o溶液(nh3h2o的电离度为1%，电离度100%)(3)ph2的盐酸与等体积的水混合(4)ph2的盐酸加水稀释到1 000倍(5)常温下，将0.1 moll1氢氧化钠溶液与0.06 moll1硫酸溶液等体积混合。(6)取浓度相同的naoh和hcl溶液，以32体积比相混合，所得溶液的ph等于12，求原溶液的浓度。答案(1)2.9(2)11(3)2.3(4)5(5)2.0(6)0.05 moll1解析(1)ch3coohch3coo hc(初始) 0.1 0 0c(电离) c(h) c(h) c(h)c(平衡) 0.1c(h) c(h) c(h)则ka1.8105解得c(h)1.3103 moll1，所以phlg c(h)lg(1.3103)2.9。(2) nh3h2ooh nhc(初始) 0.1 moll1 0 0c(电离) 0.11% 0.11% 0.11%moll1 moll1 moll1则c(oh)0.11% moll1103moll1c(h)1011 moll1，所以ph11。(3)c(h)moll1phlg2lg22.3。(4)c(h) moll1105，ph5。(5)c(h)0.01 moll1。(6)0.01，c0.05 moll1。题组三强酸、强碱混合呈中性ph与体积关系5在某温度时，测得0.01 moll1的naoh溶液的ph11。(1)该温度下水的离子积常数kw_。(2)在此温度下，将pha的naoh溶液va l与phb的硫酸vb l混合。若所得混合液为中性，且a12，b2，则vavb_。若所得混合液为中性，且ab12，则vavb_。答案(1)1013(2)110101解析(1)由题意知，溶液中c(h)1011 moll1，c(oh)0.01 moll1，故kwc(h)c(oh)1013。(2)根据中和反应：hoh=h2o。c(h)vbc(oh)va102vb1013/1012va110。根据中和反应hoh=h2oc(h)vbc(oh)va10bvb1013/10ava1013(ab)10，即vavb101。有关ph计算的一般思维模型考点三酸、碱中和滴定1实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸溶液滴定待测的naoh溶液，待测的naoh溶液的物质的量浓度为c(naoh)。酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定标准液和待测液的体积；(2)准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器图(a)是酸式滴定管，图b是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管的使用酸性、氧化性的试剂一般用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶管。碱性的试剂一般用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使活塞无法打开。3实验操作实验操作以标准盐酸滴定待测naoh溶液为例(1)滴定前的准备滴定管：查漏洗涤润洗装液调液面记录。锥形瓶：注碱液记体积加指示剂。(2)滴定(3)终点判断等到滴入最后一滴标准液，指示剂变色，且在半分钟内不恢复原来的颜色，视为滴定终点并记录标准液的体积。(4)数据处理按上述操作重复二至三次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(naoh)计算。4常用酸碱指示剂及变色范围指示剂变色范围的ph石蕊5.0红色5.08.0紫色8.0蓝色甲基橙3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞8.2无色8.210.0浅红色10.0红色5.指示剂选择的基本原则变色要灵敏，变色范围要小，使变色范围尽量与滴定终点溶液的酸碱性一致。(1)不能用石蕊作指示剂。(2)滴定终点为碱性时，用酚酞作指示剂，例如用naoh溶液滴定醋酸。(3)滴定终点为酸性时，用甲基橙作指示剂，例如用盐酸滴定氨水。(4)强酸滴定强碱一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都必须使用指示剂，如用标准的na2so3溶液滴定kmno4溶液时，kmno4颜色褪去时即为滴定终点。深度思考1正误判断，正确的打“”，错误的打“”(1)中和滴定操作中所需标准溶液越浓越好，指示剂一般加入23 ml()(2)中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗()(3)滴定终点就是酸碱恰好中和的点()(4)滴定管盛标准溶液时，调液面一定要调到“0”刻度()(5)滴定接近终点时，滴定管的尖嘴可以接触锥形瓶内壁()(2016海南，8c)答案(1)(2)(3)(4)(5)2kmno4(h)溶液、溴水、na2co3溶液、稀盐酸应分别盛放在哪种滴定管中？答案强氧化性溶液、酸性溶液应盛放在酸式滴定管中，碱性溶液应盛放在碱式滴定管中。即酸性kmno4溶液、溴水、稀盐酸应盛放在酸式滴定管中，na2co3溶液应盛放在碱式滴定管中。3酸式滴定管怎样查漏？答案将旋塞关闭，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夹上，放置10分钟，观察滴定管口及旋塞两端是否有水渗出，旋塞不渗水才可使用。题组一误差分析的全面突破1用标准盐酸溶液滴定未知浓度的naoh溶液(酚酞作指示剂)，用“偏高”、“偏低”或“无影响”填空。(1)酸式滴定管未用标准溶液润洗()(2)锥形瓶用待测溶液润洗()(3)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水()(4)放出碱液的滴定管开始有气泡，放出液体后气泡消失()(5)酸式滴定管滴定前有气泡，滴定终点时气泡消失()(6)部分酸液滴出锥形瓶外()(7)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后俯视读数(或前仰后俯)()(8)酸式滴定管滴定前读数正确，滴定后仰视读数(或前俯后仰)()答案(1)偏高(2)偏高(3)无影响(4)偏低(5)偏高(6)偏高(7)偏低(8)偏高题组二指示剂、仪器的准确选择2实验室现有3种酸碱指示剂，其ph变色范围如下：甲基橙：3.14.4石蕊：5.08.0酚酞：8.210.0用0.100 0 moll1 naoh溶液滴定未知浓度的ch3cooh溶液，反应恰好完全时，下列叙述中正确的是()a溶液呈中性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂b溶液呈中性，只能选用石蕊作指示剂c溶液呈碱性，可选用甲基橙或酚酞作指示剂d溶液呈碱性，只能选用酚酞作指示剂答案d解析naoh溶液和ch3cooh溶液恰好完全反应时生成ch3coona，由于ch3coo水解显碱性，而酚酞的变色范围为8.210.0，比较接近。因此答案为d。3用已知浓度的naoh溶液滴定某h2so4溶液的浓度(如图所示)，下表中正确的选项是()选项锥形瓶中溶液滴定管中溶液选用指示剂选用滴定管a碱酸石蕊乙b酸碱酚酞甲c碱酸甲基橙乙d酸碱酚酞乙答案d题组三滴定终点的规范描述及数据处理4(1)用a moll1的hcl滴定未知浓度的naoh溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象是_；若用甲基橙作指示剂，滴定终点现象是_。答案滴入最后一滴标准液，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色当滴入最后一滴标准液，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色(2)用标准碘溶液滴定溶有so2的水溶液，以测定水中so2的含量，应选用_作指示剂，达到滴定终点的现象是_。答案淀粉溶液当滴入最后一滴标准液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色(3)用标准酸性kmno4溶液滴定溶有so2的水溶液，以测定水中so2的含量，是否需要选用指示剂_(填“是”或“否”)，达到滴定终点的现象是_。答案否当滴入最后一滴酸性kmno4溶液，溶液由无色变为紫红色，且半分钟内不褪色(4)用氧化还原滴定法测定tio2的质量分数：一定条件下，将tio2溶解并还原为ti3，再用kscn溶液作指示剂，用nh4fe(so4)2标准溶液滴定ti3至全部生成ti4，滴定ti3时发生反应的离子方程式为_，达到滴定终点时的现象是_。答案ti3fe3=ti4fe2当滴入最后一滴标准液，溶液变成红色，且半分钟内不褪色5某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的naoh溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴定待测的naoh溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_，直到因加入一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并_为止。(2)下列操作中可能使所测naoh溶液的浓度数值偏低的是_(填字母)。a酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸b滴定前盛放naoh溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥c酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失d读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)若滴定开始和结束时，酸式滴定管中的液面如图所示，则起始读数为_ml，终点读数为_ml，所用盐酸溶液的体积为_ml。(4)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：滴定次数待测naoh溶液体积/ml0.100 0 moll1盐酸的体积/ml滴定前刻度滴定后刻度溶液的体积/ml第一次25.000.0026.1126.11第二次25.001.5630.3028.74第三次25.000.2226.3126.09依据上表数据列式计算该naoh溶液的物质的量浓度。答案(1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色(2)d(3)0.0026.1026.10(4)26.10 ml，c(naoh)0.104 4 moll1解析在求c(naoh)和进行误差分析时应依据公式：c(naoh)。欲求c(naoh)，须先求v(hcl)aq再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对每一个量即v(hcl)aq和v(naoh)aq的影响，进而影响c(naoh)。(1)考查酸碱中和滴定实验的规范操作。(2)考查由于不正确操作引起的误差分析。滴定管未用标准盐酸润洗，内壁附着一层水，可将加入的盐酸稀释，中和相同量的碱，所需盐酸的体积偏大，结果偏高；用碱式滴定管取出的待测naoh溶液的物质的量一旦确定，倒入锥形瓶后，水的加入不影响oh的物质的量，也就不影响结果；若排出气泡，液面会下降，故读取v酸偏大，结果偏高；正确读数(虚线部分)和错误读数(实线部分)如图所示：(3)读数时，以凹液面的最低点为基准。(4)先算出消耗标准盐酸的平均值26.10 ml(第二次偏差太大，舍去)，c(naoh)0.104 4 moll1。滴定终点的判断答题模板当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。解答此类题目注意三个关键点：(1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。(2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。(3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。题组四滴定曲线的图像分析6酸碱中和滴定曲线是以酸碱滴定过程中滴加碱(或酸)的量或中和百分数为横坐标，以溶液ph为纵坐标，绘出溶液ph随碱(或酸)的滴加量而变化的曲线。它描述了滴定过程中溶液ph的变化情况，特别是滴定终点附近溶液ph的突变情况。下图为某浓度的naoh溶液滴定10.00 ml一定浓度的盐酸的示意图。根据图像分析：(1)hcl溶液的浓度是_，naoh溶液的浓度是_；(2)x_。答案(1)0.100 0 moll10.050 00 moll1(2)0.001解析由图可知，未滴定时，ph1，说明盐酸中h浓度为0.100 0 moll1，即盐酸浓度为0.100 0 moll1，而加入20.00 ml naoh溶液可以中和10.00 ml 0.100 0 moll1盐酸，说明naoh溶液浓度为0.050 0 moll1，n(naoh)0.050 00 moll10.02 l0.001 mol。7已知某温度下ch3cooh的电离常数k1.6105。该温度下，向20 ml 0.01 moll1 ch3cooh溶液中逐滴加入0.01 moll1 koh溶液，其ph变化曲线如图所示(忽略温度变化)。请回答下列有关问题：(已知lg40.6)(1)a点溶液中c(h)为_，ph约为_。(2)a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是_点，滴定过程中宜选用_作指示剂，滴定终点在_(填“c点以上”或“c点以下”)。(3)若向20 ml稀氨水中逐滴加入等浓度的盐酸，则下列变化趋势正确的是_(填字母)。答案(1)4104 moll13.4(2)c酚酞c点以上(3)b解析(1)电离消耗的醋酸在计算醋酸的电离平衡浓度时可以忽略不计。由k得，c(h) moll14104 moll1。(2)a点是醋酸溶液，b点是醋酸和少量ch3cook的混合溶液，c点是ch3cook和少量醋酸的混合溶液，d点是ch3cook和koh的混合溶液，酸、碱均能抑制水的电离，ch3cook水解促进水的电离，所以c点溶液中水的电离程度最大。由于酸碱恰好完全反应时溶液显碱性，故应该选择在碱性范围内变色的指示剂酚酞。滴定终点应在c点以上。(3)由于稀氨水显碱性，首先排除选项a和c；两者恰好反应时溶液显酸性，排除选项d。氧化还原滴定法滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可迁移应用于氧化还原反应进行物质含量的测定，计算方法主要用“关系式”法。(1)原理以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。(2)实例酸性kmno4溶液滴定h2c2o4溶液原理：2mno6h5h2c2o4=10co22mn28h2o。指示剂：酸性kmno4溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后一滴酸性kmno4溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点。na2s2o3溶液滴定碘液原理：2na2s2o3i2=na2s4o62nai。指示剂：用淀粉作指示剂，当滴入一滴na2s2o3溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原色，说明到达滴定终点。专题训练1(2016天津理综，9)水中溶氧量(do)是衡量水体自净能力的一个指标，通常用每升水中溶解氧分子的质量表示，单位mgl1，我国地表水环境质量标准规定，生活饮用水源的do不能低于5 mgl1。某化学小组同学设计了下列装置(夹持装置略)，测定某河水的do。.测定原理：碱性条件下，o2将mn2氧化为mno(oh)2：2mn2o24oh=2mno(oh)2酸性条件下，mno(oh)2将i氧化为i2：mno(oh)2ihmn2i2h2o(未配平)用na2s2o3标准溶液滴定生成的i2：2s2oi2=s4o2i。.测定步骤：a安装装置，检验气密性，充n2排尽空气后，停止充n2。b向烧瓶中加入200 ml水样。c向烧瓶中依次迅速加入1 ml mnso4无氧溶液(过量)、2 ml碱性ki无氧溶液(过量)，开启搅拌器，至反应完全。d搅拌并向烧瓶中加入2 ml h2so4无氧溶液，至反应完全，溶液为中性或弱酸性。e从烧瓶中取出40.00 ml溶液，以淀粉作指示剂，用0.010 00 moll1 na2s2o3溶液进行滴定，记录数据。fg处理数据(忽略氧气从水样中的逸出量和加入试剂后水样体积的变化)。回答下列问题：(1)配制以上无氧溶液时，除去所用溶剂水中氧的简单操作为_。(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂应选择的仪器为_。滴定管注射器量筒(3)搅拌的作用是_。(4)配平反应的方程式，其化学计量数依次为_。(5)步骤f为_。(6)步骤e中达到滴定终点的标志为_。若某次滴定消耗na2s2o3溶液4.50 ml，水样的do_mgl1(保留一位小数)。作为饮用水源，此次测得do是否达标：_(填“是”或“否”)。(7)步骤d中加入h2so4溶液反应后，若溶液ph过低，滴定时会产生明显的误差，写出产生此误差的原因(用离子方程式表示，至少写出2个)_。答案(1)将溶剂水煮沸后冷却(2)(3)使溶液混合均匀，快速完成反应(4)1,2,4,1,1,3(5)重复步骤e的操作23次(6)溶液蓝色褪去且半分钟内不恢复原色9.0是(7)2hs2o=sso2h2o，so2i22h2o=4hso2i，4h4io2=2i22h2o(任写其中2个)解析(1)气体在水中的溶解度随着温度升高而减小，将溶剂水煮沸可以除去所用溶剂水中氧气。(2)在橡胶塞处加入水样及有关试剂，应选择注射器。(3)搅拌可以使溶液混合均匀，加快反应速率。(4)mn元素的化合价由4价降低到2价，碘元素的化合价由1价升高到0价，根据化合价升降总数相等，反应配平后化学方程式为mno(oh)22i4h=mn2i23h2o，故其化学计量数依次为1,2,4,1,1,3。(5)为了减小实验的误差，滴定操作一般需要重复操作23次，因此步骤f为重复步骤e的操作23次。(6)i被氧化为i2后，再用na2s2o3溶液滴定，将i2还原为i，因此滴定结束时，溶液的蓝色消失且半分钟不恢复原色；n(na2s2o3)0.010 00 moll10.004 5 l4.5105 mol，根据反应有o22mno(oh)2 2i24s2o，n(o2)n(na2s2o3)1.125105 mol，该河水的do mgl19.0 mgl15 mgl1，此次测得的do达标。(7)na2s2o3在酸性条件下发生歧化反应，生成的so2也能够被生成的i2氧化，同时空气中的o2也能够将i氧化，反应的离子方程式有2hs2o=sso2h2o，so2i22h2o=4hso2i，4h4io2=2i2 2h2o。2为测定某石灰石中caco3的质量分数，称取w g石灰石样品，加入过量的浓度为6 moll1的盐酸，使它完全溶解，加热煮沸，除去溶解的co2，再加入足量的草酸铵(nh4)2c2o4溶液后，慢慢加入氨水可降低溶液的酸度，则析出草酸钙沉淀：c2oca2=cac2o4，过滤出cac2o4后，用稀硫酸溶解：cac2o4h2so4=h2c2o4caso4，再用蒸馏水稀释至v0 ml，取出v1 ml，用a moll1的酸性kmno4溶液滴定，此时发生反应2mno5h2c2o46h=2mn10co28h2o，若达到滴定终点时消耗a moll1的kmno4溶液v2 ml，计算样品中caco3的质量分数：_。答案%解析本题涉及的化学方程式或离子方程式为caco32hcl=cacl2h2oco2，c2oca2=cac2o4，cac2o4h2so4=h2c2o4caso4,2mno5h2c2o46h=2mn210co28h2o，由此得出相应的关系式：5caco35h2c2o42mno5 mol 2 moln(caco3) a moll1v2103 l解得：n(caco3)2.5av2103 mol则原溶液中w(caco3)100%。3某实验小组称取重铬酸钾试样2.40 g配成250 ml溶液，取出25.00 ml于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化钾(铬被还原为cr3)并放于暗处6 min左右，然后加入适量水和数滴淀粉指示剂，用0.24 moll1na2s2o3标准溶液滴定至终点(发生反应：i22s2o=2is4o，杂质不参与反应)，共用去na2s2o3标准溶液20.00 ml。求所得产品中重铬酸钾的质量分数(写出计算过程)。答案根据题意得关系式：k2cr2o73i26na2s2o3，则：n(k2cr2o7)n(na2s2o3)0.24 moll10.020 0 l0.000 8 mol，m(k2cr2o7)试样0.000 8 mol294 gmol12.352 g，w(k2cr2o7)100 %98 %。解析称取重铬酸钾试样2.40 g配成250 ml溶液，取出25.00 ml于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化钾(铬被还原为cr3)并放于暗处6 min左右，反应为cr2o6i14h=2cr33i27h2o，然后加入适量水和数滴淀粉指示剂，用0.24 moll1na2s2o3标准溶液滴定至终点，发生反应：i22s2o=2is4o，共用na2s2o3标准溶液20.00 ml，依据反应的定量关系为cr2o3i26na2s2o3 1 6 0.24 moll10.020