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兰州石化合成橡胶厂实习报告实习单位:西安科技大学化学与化工学院班级:化学工程与工艺0802班姓名:周 远学号:0815010215时间:2011/6/27-2011/7/8目录前言实习目的兰州石化合成橡胶厂简介(1)ABS联合车间1. 生产原理及流程叙述2. 车间原料及产品3. 生产工艺流程(2)碳四车间1.生产原理及流程叙述2.车间原料及产品3.生产工艺流程(3)丁苯车间1.生产原理及流程叙述2.车间原料及产品3.生产工艺流程结束语:生产实习心得体会(注明:此报告中所有工艺流程图均是由CAD软件完成,由截图操作至word文档)兰州石化合成橡胶厂实习报告前言2011年6月27日,我们来到了中国石油兰州石化公司合成橡胶厂进行为期10天的生产实习。整个实习过程有:一、安全知识教育;二、熟悉流程、生产工艺;三、现场参观;四、车间互访;五、交流座谈。实习目的生产实习是大学生工程实践教育中非常重要的环节,也是学生在进入工作单位之前接触现场设备、工艺等的一次全面性、系统性的学习机会。本次实习主要面对化工高分子方向的学生,主要通过在橡胶厂的生产实习使学生增加对石化生产企业的了解, 掌握工艺流程、工艺设备、控制系统、生产管理,检修等方面的知识。增加对工艺流程、机器与设备在化工生产中的地位、使用情况、制造工艺及过程等方面的感性认识,为今后专业课学习打下良好基础。通过向和技术人员及工人之间的交流,弥补理论教育上的不足之处,了解社会和石化企业对大学生的基本要求。兰州石化合成橡胶厂简介中国石油兰州石化公司,是中国石油天然气股份有限公司的地区分公司。公司的前身兰炼、兰化均是国家“一五”期间的156项重点工程项目。自1958年投产以来,实现利税200多亿元,历来以出产品、出技术、出经验、出人才、出效益而著称,分别被誉为新中国炼油工业和石化工业的“摇篮”。 兰州石化合成橡胶厂坐落在古丝绸之路重镇兰州的西部,是我国“一五”期间建成投产的国内第一个合成橡胶生产企业。该厂经过近五十年的发展,现已经建设成为一个集橡胶塑料产品、有机化工产品于一身的综合型石化企业。该厂拥有雄厚的科研开发、工程设计、人才培训能力和先进的科学管理手段。苯乙烯装置是合成橡胶厂重要的原料生产装置,产能直接影响着企业的竞争能力。合成橡胶厂对这套装置进行了规模改造,其中最大的年6万吨苯乙烯装置成套技术国产化应用改造的成功,为提升装置规模和产品产能插上了腾飞的翅膀。该套装置完全采用自身研发的脱氢催化剂和工艺技术,建成后达到20世纪末国内引进装置先进水平。兰州石化合成橡胶厂ABS装置工艺技术是1982年引进日本三菱-瑞翁公司的专利技术,建成1万t/a生产装置,并于1984年12月投产。1993年,在原有生产技术的基础上,扩建了一条生产线,式装置生产能力达到2万t/a。2000年6月,经再次技术改造,新增一条年产3万吨ABS湿法挤压生产线,使生产能力增至5万t/a。兰州石化合成橡胶厂碳四车间的抽提C4装置始建于20世纪60年代,1971年4月建成投产,后来陆续经过三次技术改造,2004年扩能改造后,生产能力达到年产丁二烯45kt,年处理裂解碳四78kt。为提高裂解碳四的综合利用率,于1997年10 月建成了年产8kt 1-丁烯,联产15kt MTBE的1-丁烯装置。经2004年改造后,达到年产1-丁烯12kt,MTBE达到20kt/a。兰州石化合成橡胶厂的丁苯车间于60年代引进前苏联的技术,建成我国第一套丁苯橡胶装置,现有5.5万t/a和10万t/a生产能力的装置。由原生产硬质橡胶变为如今的软质橡胶、充油胶,生产技术采用目前国际上成熟的低温乳液聚合技术,目前可生产SBR-1500E、SBR-1712E、SBR-1502E及SBR-1778E环保型系列丁苯橡胶等,产品符合环保要求,装置控制全程由DCS控制,采用先进的配方管理控制系统(GSM),实现程序化引导开停车。(一)ABS联合车间1.生产原理及流程叙述(1)EBR胶乳EBR聚合是采用乳液聚合方法进行的,以过硫酸钾为引发剂,以歧化松香酸钾皂为乳化剂,通过引发剂和乳化剂的控制加入和反应温度、压力的控制,使聚丁二烯胶乳颗粒不断增大,直至胶乳性能达到规定指标后进行出样,并回收未反应单体。反应式如下:(2)ABS接枝粉聚丁二烯胶乳、苯乙烯和丙烯腈单体、引发剂、乳化剂、分子量调节剂等助剂经计量后加入聚合釜,均匀搅拌下向聚合釜夹套内加入热水,使釜内物料升温引发聚合。反应式如下:(见纸质报告)生产工艺采用氧化还原引发体系,反应规定曲线控制,反应热由夹套内通入的冷却水导出,反应结束后的ABS胶乳需加入一定量的抗氧剂,经粗过滤器过滤后,用泵使之进入凝聚槽。ABS的凝聚采用加入电解质法。在凝聚槽中,ABS聚合物在稀硫酸和氯化钙溶液作用下从胶乳中析出,经加热固化后形成ABS细颗粒悬浮在母液中,通过离心机进行固液分离,并进行洗涤、脱水,分离出的ABS湿粉料送入干燥单元。ABS湿粉料的干燥采用热氮气作介质,物料在干燥器、流化床中循环流动,表面水分气化,并由内部向外表扩散,物料逐渐得到干燥。干燥后的ABS粉料由引风机作动力,被高速气流裹带送至ABS粉料中间料仓,供掺混ABS树脂使用。然后,将ABS粉料/SAN珠料一起送到掺混、挤压系统中去。ABS淤浆悬浮液经真空袋式过滤机脱水和洗涤后,料饼排入淤浆槽中加入新鲜水重新打浆,用泵送入离心机中再次脱水洗涤,得到的湿料进入螺旋输送器,经失重加料器后加入到挤压系统中去。(3)悬浮SAN将苯乙烯、丙烯腈单体及预先溶解在一些单体中的引发剂、调节剂溶液、悬浮分散剂水溶液和工艺水经计量后加入聚合釜,在分散剂的作用下均匀地以油滴状分散在水中。物料经夹套内通入的热水加热后,在一定温度下开始聚合,生成细珠状聚合物。 反应热由夹套内通入的冷却水导出。聚合物的SAN淤浆中含有一定量的残存丙烯腈,采用向淤浆中直接通入蒸汽的方法蒸馏出来。馏出物经冷凝、沉降分离后,淤浆主要是丙烯腈和微量苯乙烯,送至配料岗位;水相中含有少量丙烯腈作为水相下次使用。回收丙烯腈后的SAN淤浆送入沉降式离心机中分离母液,得到含水量5%的SAN珠料,经桨叶式干燥器干燥后水分降至1%以下,筛选后放入料仓备用。(4)掺混挤压 本环节采用湿法挤压的方法,将ABS湿粉料以及S32、S40通过各自的失重计量器,按照一定的配比并通过侧向喂料机送料,与通过高粘度泵送来的熔融本体SAN树脂在挤压机中进行掺混、脱水,脱挥和密炼,同时加入S50液体稳定剂,通过滤网从模头挤出ABS条料。条料经温水冷却后,进入切粒机切粒。颗粒状ABS被温水流带入离心式干燥器,脱去表面水分,在经过ABS分级振动筛,合格的ABS颗粒料经稀相输送至料仓,包装出库。2.车间原料及产品(1)原料:丁二烯:中文名称为 1,3-丁二烯,分子式为C4H6,,分子量为54.09,常压下为无色无臭气体,沸点为-4.5, 相对密度(水=1):0.62,饱和蒸气压(kPa):245.27(21) ,临界温度():152.0 ,临界压力(MPa):4.33,引燃温度():415,爆炸上限%(V/V):16.3,爆炸下限%(V/V):1.4。苯乙烯:苯乙烯是用苯取代乙烯的一个氢原子形成的有机化合物,乙烯基的电子与苯环共轭,不溶于水,溶于乙醇、乙醚中,暴露于空气中逐渐发生聚合及氧化。工业上是合成树脂、离子交换树脂及合成橡胶等的重要单体。分子式C8H8,结构简式C6H5CH=CH2 。存在于苏合香脂(一种天然香料)中,是一种无色、有特殊香气的油状液体。熔点30.6,沸点145.2,相对密度0.9060(20/4),折光率1.5469,黏度0.762 cP at 68 F。不溶于水(1%),能与乙醇、乙醚等有机溶剂混溶。苯乙烯在室温下即能缓慢聚合,要加阻聚剂对苯二酚或叔丁基邻苯二酚(00002%0002%)作稳定剂,以延缓其聚合才能贮存。丙烯腈:丙烯腈是一种无色有辛辣气味液体,分子式为C3H3N,分子量为53.06,有氧或露光时能自行聚合,有浓碱存在时能剧烈聚合。20时,7.35份溶于100份水或3.1份水溶于100份丙烯腈。能与大多数有机溶剂混溶。相对密度(d204)0.8060,熔点-83.55,沸点77.3,折光率(n25D)1.3888,闪点0,易燃,25时能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限3.05%17.0%(V)。(2)产品:产品名称:丁二烯-苯乙烯-丙烯腈三元非均相共聚物(ABS树脂)产品性质:本色ABS树脂外观微黄色,不透明,无毒无味。相对密度1.021.04,具有优良的综合性能,包括机械、电绝缘、耐化学药品、尺寸稳定等性能。按照添加剂或助剂的不同,还会表现出良好的耐热性或耐寒性等。产品外观:本色粒料,直径约3mm。3.生产工艺流程(1)乳液聚合单元其中助剂包括硫酸亚铁、焦磷酸、葡萄糖,此外在乳液聚合时还需向聚合釜中加入防老剂、扩散剂、络合型KRF以及乳化剂歧化松香酸钾皂,并通入热脱盐水;在气流干燥床阶段,一级、二级分离时飞出的一部分细小粉末进入三级旋风分离器中,然后,通过一级、二级、三级分离后,仍然无法分离的细小粉粒进入除雾器和淋洗塔。(2)悬浮SAN单元其中三种助剂为:二甲基硅油、乙撑双硬脂酰胺、硬脂酸镁,MA为分子量调节剂,TCP为悬浮分散剂。(3)乳液接枝/悬浮SAN掺混法制备ABS树脂工艺流程(二)碳四车间1.生产原理及流程叙述(1)抽提丁二烯萃取精馏:向被分离的碳四馏分中加入第三组分-乙腈,使其与碳四馏分中至少一种形成非理想溶液,其结果,由于分子间距离增大,分子间的作用力发生变化,使碳四馏分中各组分之间的相对挥发度差值增大,被乙腈萃取下来的组分和乙腈一起由塔釜排出,未被萃取的组分由塔顶逸出,已达到分离的目的。本工序采用两级萃取精馏,将丁二烯与烷烃、炔烃和四碳炔烃分离,一级萃取精馏除去烷烃、烯烃,二级萃取精馏除去四碳炔烃。(2)丁二烯精制普通精馏:根据碳四馏分间相对挥发度的不同,是碳四馏分中各组分在塔板上多次部分汽化、部分冷凝,进行传质、传热,达到碳四馏分中各组分分离的目的。本工序采用普通精馏抽提出合格的丁二烯,一级普通精馏除去萃取精馏出不去的丙炔馏分。二级精馏除去少量的顺-丁烯、乙烯基乙炔、二聚物等重组分。(3)回丁根据丁二烯与苯乙烯、丙烯腈等重组分挥发度的不同,采用普通精馏的方法,使各组分经过多次冷凝、多次蒸发进行传质分离,从而达到脱除苯乙烯、丙烯腈等重组分的目的。(4)反应异丁烯与甲醇充分混合,在催化剂作用下进行醚化反应,生成甲基叔丁基醚(MTBE)反应方程式如下: 可逆放热反应,须在一定温度压力下进行,采用高选择性的催化剂。本工序是将抽余碳四中的异丁烯与甲醇完全反应,以达到抽余碳四中的异丁烯与其他组分分离的目的。(5)甲醇水洗回收甲醇水洗根据的是液液萃取原理。萃取剂水作为连续相从塔顶加入,碳四作为分散相由塔底加入,混合碳四和水在塔板上逆流接触。利用甲醇和碳四溶解度的差异,使甲醇溶解于水中,而碳四和甲醇由于比重差异而沉降分离,从而将混合碳四中的甲醇除去。甲醇水进入回收塔,利用甲醇和水沸点的差异,用普通精馏的方法进行分离,从而回收甲醇。(6)1-丁烯精馏本工序利用的是普通加压精馏的原理。醚后碳四首先在脱异丁烷塔中经多次的部分冷凝、部分气化,脱除其中的碳三、异丁烷等轻组分,并共沸脱出水分;之后再在1-丁烯精制塔中经多次部分冷凝、部分气化,脱除1-丁烯中的顺-2-丁烯、反-2-丁烯。正丁烷等重组分,最后得到聚合级1-丁烯。(7)碱洗外来丁二烯加入了阻聚剂对叔丁基邻苯二酚(TBC),必须采用碱洗方法除去。因为对叔丁基邻苯二酚显示酸性较易与氢氧化钠反应生成溶于水的邻苯二酚钠盐,根据这个原理,将含有对叔丁基邻苯二酚阻聚剂的丁二烯与过量氢氧化钠水溶液,经过静态混合器充分混合,使酚与碱进行完全反应,生成的苯酚二钠盐溶于氢氧化钠水溶液中,从而达到脱除丁二烯中对叔丁基邻苯二酚的目的。2.车间原料及产品(1)原料:丁烯:极易燃,常压下为无色有特殊气味的气体,能与空气形成爆炸混合物,溶于多数有机溶剂,不溶于水。 丁烷:极易燃,常温下为无色有特殊气味的气体,能与空气形成爆炸性混合物,遇到明火、热源有燃烧爆炸危险。甲醇:无色类似果酒气味的挥发性气体,易燃、遇明火有爆炸危险,蒸汽能与空气形成爆炸性混合物。抽余碳四及甲醇各组分物化性质:组分分子式分子量沸点爆炸极限空气中最高允许浓度Mg/m 异丁烯C4H854.11-6.91.78.81001-丁烯C4H856.11-6.261.79.6100异丁烷C4H1058.12-11.731.88.44100正丁烷C4H1058.12-0.51.868.4100顺2-丁烯C4H856.113.721.89.7100反-2-丁烯C4H856.110.88100甲醇CH4032-64.65.53650(2)产品性质及规格1,3丁二烯分子式为C4H6,分子量为54.052,结构式CH=CH-CH=CH。主要物理常数:液体密度621.1Kg/m,常压沸点-4.5,液体热容123.4KJ/mol,临界温度152;化学性质为:由于分子结构中的共轭双键,因此化学性质非常活波,可以发生聚合、加成、氧化、燃烧等化学反应。甲基叔丁基醚物化性质:MTBE为无色液体,具有醚样气味。属于易燃液体,其蒸气能与空气形成爆炸性混合物,大量吸入会使人头痛。分子式为C5H12O,分子量88.15,沸点55.4,闪点-10,比重0.7,爆炸极限1.65%8.4%(V)化学性质:(a)过氧化物的生成MTBE在于空气接触时,会缓慢的生成不易挥发的过氧化物。加热时过氧化物易分解而发生强烈的爆炸,因此应尽量避免醚暴露在空气中;(b)MTBE的分解:MTBE在一定压力、温度、催化剂存在条件下发生分解,生成异丁烯和甲醇。1-丁烯化学性质:极易燃,常压下为无色有特殊气味的气体,能与空气形成爆炸性混合物。溶于多数有机溶剂,不溶于水。接触一定量后会刺激粘膜,出现嗜睡、心率加快等症状,高浓度中毒会引起昏迷。物化性质:分子式C4H8,分子量56.1,沸点-6.26,闪点-80,自燃点为371,爆炸极限1.7%9.6%(V)。空气中最高允许浓度为100mg/m。4. 生产工艺流程图(1) 回丁工艺流程图需注意的几点:严格控制氧气的量:碱洗的作用是脱除过氧化物;其中的用于冷凝的冷冻水为冷冻盐水,这样选择的理由是,其安全系数最高;加入TBC的作用是防止丁二烯发生自聚,因为自聚会引起爆炸,故TBC溶解在乙苯溶液中,同样提高了体系安全系数。(2) MTBE生产工艺流程(3)反应精馏塔的串联结构需要注意的地方:催化剂采用的是阳离子树脂,故在反应重要控制温度使之不大于80,温度过高会腐蚀设备;抽余碳四和甲醇在进入醚化反应器之前需要通过离子过滤器,除去金属离子和碱性化合物,从而不使后面的催化剂失活;反应精馏塔的串联,上塔和下塔之间用泵连接,保证上升的气流和下降的液体在每层塔板上充分接触传质、传热;在甲醇水洗塔中,甲醇和水以共沸物形式出塔。(3)丁苯橡胶车间1.生产原理及流程叙述10万t/a丁苯橡胶装置包括单体贮存及配置单元(100单元)、化学品配置单元(200单元)、聚合单元(300单元)、单体回收单元(400单元)、胶乳贮存及掺混单元(500单元),凝聚、干燥、压块、包装单元(600单元)及氨冷冻单元(700单元),成品库(800单元),污水处理单元(900单元)。(1)单体贮存及配制单元 自界区外送来的新鲜丁二烯及新鲜苯乙烯分别进入各自的贮罐。自400单元送来的回收丁二烯、回收苯乙烯分别进入各自的贮罐。新鲜丁二烯和回收丁二烯、回收苯乙烯按设定比例配制,经在线配制合格的混合丁二烯和混合苯乙烯送至300单元。多余的回收丁二烯送往碳四抽提装置进行提浓。(2) 化学品配制单元单体聚合、单体回收。单体凝聚的大部分化学品在200单元进行混合配制,其中包括聚合用的歧化松香酸钾皂,氯化钾、除氧剂、活化剂、终止剂等化学品的配制。单体回收所使用的消泡剂,阻聚剂等也要进行配制,还有凝聚所用的凝聚剂、AM-2、防老剂的配制。将聚合所使用的化学品与脱盐水按一定比例在线混合,配制成水相送至300单元,其他化学品配制好后送至各自的反应单元。(3)聚合单元将丁二烯、苯乙烯按一定比例连续配置成碳氢相,与活化剂(ACT)、除氧剂(SHS)、歧化松香酸钾皂(KR)、脂肪酸钾皂(FAD)、氯化钾(ELT)、扩散剂(TN)、脱盐水(WT)、调节剂(TPM) 按一定比例在线混合,在乳化剂的作用下,将难溶于水的单体分散在水相介质中形成聚合乳液,在首釜中加入激发剂(DIP),同时在中间釜分两点加入调节剂,恒定聚合反应温度控制在58,单体在DIP作用下发生聚合反应,生成丁二烯与苯乙烯的共聚物,即丁苯橡胶。丁二烯与苯乙烯共聚反应为自由基反应,反应历程如下:初始自由基的反应:引发单体发生聚合反应:链的增长:链的转移:链的终止:式中:分别为过氧化物和氧化游离基分别为单体和单体游离基 RSH为调节剂,RS为终止剂聚合反应方程式(见纸质报告)(4)单体回收单元1. 助剂的作用原理丁二烯阻聚剂(IPHA)的作用原理IPHA在体系中会形成RH捕捉基团,可以终止自由基反应;消泡剂(DEF)的作用原理改变泡沫的表面张力而使小气泡集合成大气泡,使气泡破裂而达到消泡作用;对叔基邻苯二酚(TBC)酚类阻聚剂溶解在单体中,酚结构的羟基变成醌型结构,而释放出“氢”游离基,可消除单体游离基的活性,防止单体自聚。2. 回丁:采用加热闪蒸,脱出的丁二烯采用加热冷凝进行回收。3. 回苯:采用真空水蒸气蒸馏的原理进行脱除,脱出的苯乙烯采用冷凝、沉降、分离,进行回收。(5) 胶乳贮存及掺混单元胶乳的物理、化学性能随单体、助剂性能和工艺条件的变化有所不同,为保证产品质量的均一性,需要对胶乳进行必要的掺混。胶乳的掺混是物理混合过程,掺混后的胶乳门尼和结合苯乙烯为掺混前各胶乳门尼和结合苯乙烯的加权平均值。(6) 凝聚工序聚合物乳胶粒在乳化剂的作用下与水形成稳定的乳液体系。在胶乳中,聚合物乳胶粒表面被一层乳化剂分子包围着,乳化剂的亲油基指向聚合物,亲水基指向水,由于亲水基部分电离,在电离出正离子的作用下,使聚合物粒子表面形成了具有吸附层和扩散层的双电层结构。由于吸附层内负离子数多于正离子数,使得吸附层内聚合物粒子相对带有负电。聚合物粒子由于静电斥力的作用,使得乳液体系具有稳定性。 胶乳的凝聚是借助高分子凝聚和硫酸的作用破坏胶乳的稳定性,从而使胶粒析出,同时加入防老剂和三烷基氯化铵(生产充油胶时加入油乳),使橡胶全部从乳液状态的胶乳中脱离出来形成一定的颗粒,通过进一步转化,使橡胶中的歧化松香酸钾皂转化为松香酸并残留在橡胶中。在洗涤槽内用过滤水洗涤以除去橡胶中的可溶性杂质,再经过振动筛脱水后进入下一工序。(7)干燥工序橡胶干燥是以热空气作为干燥介质,胶粒中的水分及其他可挥发成分被蒸发并由干燥介质带走。被加热的空气通过循环风机输送经网板自下向上穿过胶层将热量传递给胶粒,使热胶粒内的水分由内向外迅速扩散蒸发被热空气带走,达到橡胶干燥的目的。因此,热空气循环上流式干燥包括传热和传质两个过程。热空气既是载热体又是载湿体,干燥过程得以进行的条件是物料表面产生的水汽的压力大于干燥介质中水汽的压力,当压力平衡时,干燥过程即停止。(8)氨冷冻单元聚合与单体回收单元返回的气氨经压缩机升压,升压后气氨的冷凝温度随温度的升高而升高,气氨进入冷凝器,由冷却水将气氨冷凝为液氨。2.车间原料及产品(1)原料规格及性质序号名称控制项目单位技术指标备注1抽提丁二烯纯度乙腈含量乙烯基乙炔丙炔TBC%wMg/KgMg/KgMg/KgMg/Kg99.0505010010BD2碱洗丁二烯纯度TBC%wMg/Kg99.010BD3苯乙烯纯度阻聚剂过氧化物聚合物%wMg/KgMg/KgMg/Kg99.3101510050ST(3) 产品SBR-1500E:采用颜色变色型防老剂,主要用于轮胎、输送带、胶管、黑色鞋底、橡胶垫、压出制品及其它使用炭黑的工业制品,不是与彩色或浅色制品。SBR-1502E:采用颜色不变型防老剂,主要适用于彩色或浅色橡胶制品的生产,如鞋底、胶布、医疗用品、辊筒、轮胎等。SBR-1712E为充油型丁苯橡胶制品,填充有37.5份高芳烃油,具有一定的耐磨性和防滑性,适于制造轮胎、输送带、胶管及其他深色橡胶产品。SBR-1778E为充油型丁苯橡胶产品,填充有37.6份环烷烃油,具有优良的加工性能。SBR-1778E采用颜色不变色型SPP和TNP防老剂同时使用无色或浅色的环烷烃填充油,产品为浅色并不变色的丁苯橡胶,适用于生产鞋底、鞋跟、浅色轮胎、胶布、玩具等浅色产品。4. 生产工艺流程工艺中需要注意的地方:在闪蒸槽,采用加热闪蒸的方法,脱出的丁二烯采用加压冷凝进行回收;在苯乙烯脱气塔,脱出的苯乙烯采用冷凝、沉降分离进行回收;其中凝聚环节的助剂为凝聚剂、三烷基氯化铵、浓硫酸;对于聚合单元:苯乙烯+丁二烯通过静态混合器与来自200单元的工艺水混合,混合后的乳液进入进料冷却器,(乳液走管程,液氨走壳程),经过E-301A管式换热器,进入聚合首釜,由首釜底部进入,反应后的胶乳从顶部出来,再进入第二个聚合釜的底部继续,如此下去,由聚合末釜出口胶乳,进入单体回收单元。其中聚合釜R-301AR-312A搅拌采用双端机械密封,内均有冷却列管,液氨为冷媒。液氨从氨分离器(V-309AV-320A)的侧面进入氨分离器中,其中的液氨借位差自聚合釜底部进入聚合釜列管中。生产实习心得体会时光如梭,转眼间大学生活即将结束,虽然实习生活只是大学四年中的一个小插曲,可是它给我带来了很多感触与体会。在兰州十二天的实习日子,回忆起来,真的收获
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