（材料学专业论文）亲水性聚合物基金属梯度复合材料形态结构及力学性能的研究.pdf

摘要 本文采靥“溶液还原法”销备了一释薪鳖的聚合耱熬金属梯度复合 材料( m p g c f ) p v a 铜梯度笈合膜。通过掴攒电子显微镜观察了梯度复 合膜的形态结构并研究了其形态结构与电化学条件之问的关系。然后在 熬基础i ，探讨了梯度复合膜熬形淼结构冬力学性能之阉的关系。结黎 通过扫描电镜发现，含成的m p g c f 疑有以下的特征：金属相在膜的厚度 方舞主璧梯度努蠢，黢瓣一黧秀致豢豹金嚣，另一铡灸不含金耩豹聚食 物基体，两侧的中间为聚合物和金属互相贯穿的过渡层。电化学条件对 ， 金属梯度结褥酾影响的分析络采表明，p v a 作为麓俸孵鼷有较大的亲承 性，离予容易从电解戚溶液中向膜内渗透、迁移。另外它作为慕体的男 一个突出的优点是制备的溶胀复合胰( s c f ) 中的溶剂与电解液中的溶剂 鞣阂邦是零，竞跟了叛莠蓼貘痰终不聚溶裁之闼扩数熬阚题，缝袋镬褥电 流最终趋于一种稳态，因此可以更好实现用电化学条件来控制m p g c f 的 、 形态结牵奄；疆蕊石墨褪辩鹩多藐鹣结梅帮蠢墨零巍静绩构往穗特熹馊褥 碳作为阴极材料时有刹于镕涨复合膜( s c f ) 与电极表面的结合以及膜的 ；， ： 剥离，因此是 乍为阴极的蹬慧材莘牟；电化攀条件巾的干燥程度军硅电压麓 够镄昱麴影豌离子在膜蠹豹迓穆，从露对m p g c f 的形态结构造成较大的 影响；而提高反应温度和增大电解液中铜离子的浓度也肖利于铜在膜中 懿淀蘸囊长。霹潮冬懿m p g f 迸褥羧 枣实验著缝合扫摇魄镜褒察发瑷， 金属相的存在使膜的最大伸长比减小，脆性增加，然而少量的金属相对 聚合物的结构破坏不大漪奢孪能够起瓣“物璜交联赢”彳乍精，获黼使辩辩 的拉伸强度增大，但隧着膜中金属棚比铡的增加，聚合物基体的聚集态 结构将遭到破坏，使褥基体的力学饿能大幅变差，而金属在基体中的“树 拨状”熬形态终鞫也决定了箕强度必然不嶷，结裂金属糖毙铡蟪增加又 将使m p g c f 的拽伸强度降低。 关键谒：金属毫滚积j 梯度聚合耪笺会力学注憝 a b s 鞭托t a b s t r a c t l nt h isa r t i c l e 。t h e m i c r o m o r p h 0 1 0 9 i c a ls t r u c t u r eo f 二 p v a c o p p e rg r a d i e n tc o m p o s i t ef i l m ( m p g c f ) o b r a i n e df r o mt h e t e 1 8 e t r o e h e 藏i e 8 lr e d u c t i o no fas w e l l i n gc a t h o d ef i i m s ( s c f s ) w a s s t u d i e db yt h es c a n i n ge l e c t r o n i cm i e r o s c o p ea n dt h er e l a t i o n s h i p b e t w e e nt h em ic r o m o r p h 0 1 0 9 i c a ls t r u c t u r e0 ft h ec o m p o s i t ef i i ma n d t b ee l e c t r o c h e m i c a lc o n d i t i o n ss u c ha st h ew e i g h tr a t i 00 fp v at o c u c l 2 ，t h em a t e r i a lo f t h ee l e c t r o d e ，t h ec o n c e n t r a t i o no ft h e m e d i u ms o l u t i o n ，t h ed r ，i 举gt i m eo fs c f ，t h ep o w e rv o t t a g e ，t h et i m e o ft h ee l e c t o c h e m i c a lr d a c t i o ne t c ，i n v e s t i g a t e d 。f u i t h e r m o r e ，o n t h eb a s i so ft h e m ，t h er e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h em e c h a n i c a l p r o p e r t i e s a n dt h em ic r o m o r p h o i o g i c a ls t r u c t u r ew a sa ls o d is c u s s e d t h em p g c f so b s e r v e db ys e mh a v es l l c hc h a r a e t e r is t i c s a st h ec o n c e n t r a t i o no ft h e d e p o s i t e dm e t a l v a r i e dg r a d i e n t l y a c r o s st h es e c t i o no ft h ef i l m o n es i d ei sd e p o s i t e dp h a s e ，w h i c h ism a i n l yc o m p o s e do fp r e d o m i n a n tm e t a la n dm i n a lp o l y m e r ：a n dt h e o t h e risu n d e p o s i t e dp h a s e ，w h i c hi sp o l y m e rm a t r i xa n dh a r d l y c o n t a i n sm e t a l ：a n db e t w e e nt h et w os i d ei st h et r a n s i t i 0 1 2 d h a s e ，w h e r e t h ep o l y m e ra n dm e t a li n t e r p e n e t r a t e d + t h ea n a l y t i c r e s u l t so ft h ee f f e c t so nt h e 蕊i e r o 蕊o r 套h o i o g i c a ls t r u c t u r eo ft h e f i l 搬b yt h ee l e c t r o c h e m i e e le o n d i t i o n ss h o w e dt h a tt h ec a r b o ni s a p tt oi m p r o v et h eb o u n d a r yc o m b i n a t i o nb e t w e e nt h es c f sa n dt h e 1 s u r f a c eo ft h ec a r h o d ea n dt h ee e p e r a t i o no ft h ef i i m s ，a n dt h a t t h em i c r o m o r p h o l o g i c a ls t r u c t u r eo ft h em p g c f si sg r e a t l ya f f e c t e d ， b yt h ed r i n g a n dt h ep o w e rv 0 1 t a g e w h i c h r e m a r k a b l ya f f l u e n c ei o n 2 m o v ei n s w e l l i n g c a t h o d ef i l m ，a n dt h a th i g h e rt e m p e r a t u r ea n d c o n c e n t r a t i o no fc u 2 + i nt h em e d i u ms 0 1 u t i o na r ea l s oa d v a n a g a b le t ot h ed e p o s i t i o no fc ui ns c f s 。t h ep l o to fd e f o r m a t i o nb e h a v i o r o fm p g c f ss h o w e dt h a tt h em a x i m u ms t r e n c hr a t i od e c r e a s e sa n dt h e b r i t t l e n e s si n c r e a s e sd u et ot h ee x i s t e n c eo ft h em e t a lp h a s e ，a n d t h a tt h es t r e n g ht r e n do ft h ec o m p o s i t ef i i m sisf i s t l yu pa n dd o w n f 0 1 1 0 w e dw i t ht h ec o n t e n to fm e t a lp h a s eb e c a u s eo ft h ec h a n g eo f t h er o l eo ft h e m e t a l p h a s e f r o m a c t i n g a st h e p h y s i c a l t t c r o s s 一1 i n k i n gt ow e a k e n i n gt h ef i l m sd u et od e s t r o y i n gt h ew h o l e s t r u c t u r eo ft h ep o l y m e r 。 k e y w o r d s ：e t e c t r o d e p o s i t e 。 i g r a d i e n t ，p o l y m e r ， c o m p o s i t e ， ： m e c h e n i c a lp r o p e r t i e s t h ey a n k e ( m a t e r i a l ss c i o n c e ) s u p e r v i s e r ：p r o f j i a n g u ot a n ga n dp r o f y a n z h ix i a 3 第一章文熬绿述 第一章文献综述 1 1 弓l 畜 材料的复合化是材料发展的必然趋势之一。2 0 世纪6 0 年代以来， 嬲予毫零； 搜豹发展，辩耪载性裁豹要求越来越蹇，单凌拱料缀难滚足性 能的综合要求军高指标要求。复合材料因具有可设计性的特点而受到各 发达国家懿广泛羹褫，因焉发震禳抉，梵荚在靛窆靛天王翌上罄经帮发 出许多性能优良的先进复合材料l ”。 _ 复含材料蹩由两种或两种浚上辩质、舜形、辨悭的耪科餐合丽成。 一般是由基体缀元与增强体靼功能体组成。可以分为结构复合材料署口功 能复合材料。聚合物金属复合材料是复合材料的个重要分支f 扪，即是 巍聚合耪基体毅金属凌裁津嚣缀分缀藏，丈多瘸予臻熊复合謇喜料。这攫 - 的金属包括金属单质及其化含物，因而具有很大的设计自由度。即通过 ， 辩两缀分懿遥铎，经分分带设诗戳及工艺条 孛懿保证等，霹搜源组分秘 料优点飘补，是现出出色的综合性能。这里的金属相在聚合物中具有不 阍的几何形状，如颗粒状( 零维，鞭0 表示) ，纤维状( 维，戬l 表示) ， 片膜状( 二维，以2 袭示) 釉网络状( 三维，以3 表示) 。按聚合物与金 属相的涟接方式可分为3 0 型，3 1 型，3 3 缎和2 2 型聚合物瑟金 瓣复合= | 津辩l l 】。 另外，近年来发现当功能体尺寸( 金属相) 减小到纳米尺寸时，其 淼有宏躐物理经质会发生交稼，获箍使复合枣季籽懿奄掌、先学、竞纯学 和非线性光学铸出现异常行为。目前纳米复合材料已成为研究的热点。 聚合物基众属复合丰茬辩共有质地轻，强度高，耐腐蚀，隔热，吸啻， 设计积戏型盘出瘦犬簿特点，因丽可以用予电、光、磁、热、电子帮光 电子等优异性能的功能材料，其传统的制备方法主要分为两类，一豢是 龛鼹壤宠聚合物1 2 , - l ，菇一类是聚会耪豹表嚣金漂讫1 6 ，7 ，引。遂几年采，聚 台物基众属复合材料制备耨技术的发展很迅速，例如以在材料合成过程 中子纂髂中产生弥散裙盈与母 奉霄琵好辍辔往，无重复污染鹣特点麓藤 4 第一章文献综述 位复合技术 2 5 , 2 6 】：以组分，、结构及性能逐渐改变为特点的梯度复合技术 1 9 , 2 7 1 ( i n s i t u ) ，分子自组装技术【2 8 1 以及超分子复合技术t 2 9 1 等。 1 2 聚合物基金属复合材料的制备方法 12 13 1 型、3 0 型即填充聚合物的金属相为一维和零维 金属和高聚物由于两者性能特征的巨大差异，各有各的不同用途。 将金属与聚合物组合而得到的金属填充聚合物材料，一方面可以赋予聚 合物金属的优点，大大改善聚合物的热、电性能，另一方面又能保持塑 料的某些优点( 低成本、易加工、耐腐蚀等) ，因此，在要求材料具有高 硬度、高模量、导热、导电、抗静! 电、电磁屏蔽等性能的应用中有较大 s 1，“ 潜力。目前，有金属填充的聚合物已广泛用于各工业部门，用途包括： 电子、电力行业用的电磁波屏蔽材料：用于核反应堆的辐射屏蔽材料；磁 带；复印机墨粉；航空用酌一些高性能轻质零部件等1 1 01 。这里填充到聚 合物中的金属相常以细微粉末状、粒状长形纤维等形态，甚至是以纳米 尺寸分散于基体材料中，组成导电复合材料。其种类如表i 所示： 表1 导电复合材料的种类 体系类别 品种主要特点 金属粉铜银镍铁铝易氧化变质银的价格昂贵 金 金属氧 z n o ，p b o ，t i 0 2 s n o ， 导电性较差 属 化物 v 2 0 3 ，s b 2 0 ，i n 2 0 3 等 系 金属纤维铝镍铜不透铜纤维价格昂贵，加工困难，导电性好 该类材料制备方法比较简单，多数是通过机械共混法、溶液共混法， 以及在共混的基础上为了解决界面因素的影响而发展起来的偶联技术等 1 1 2 l 。尽管金属填充聚合物具有优良的导电性能和屏蔽性能，然而金属填 料的的加入也会带来一些新问题。金属填料的密度较高，按球性粒子考 虑，理论上的渗流阀值为伞。= o 3 8 。即材料由绝缘体变为导体时导电填料 的临界体积。加入如此多的量，复合材料的密度将显著提高，大的球形 金属填料的加入也将降低材料的抗拉强度、冲击韧性。为了减少填充金 s 第一章文献综述 属的量并增加导电复合体系强度，现在逐渐开始使用金属纤维、镀金属 纤维、薄片状金属和带状金属l l0 1 为了增强填料和基体酌相容性，& 将纤 维状金属与粉末状金属并用。东邦人造丝公司l ”1 用化学气相沉积法在玻 璃纤维上镀镍，用p p o 树膳进行表面处理再与p v c 复合制得的复合材料 具有优良的屏蔽性能。镀镍的云母再p p 、a b s 和p b t 等树脂中只需填 充15 ( 体积比) ，e m i 屏蔽效果就好于3 0 b d ，有如用3 0 的镀银玻璃 球，可以制各表面电阻率低于1 q 的复合材料。体积电导率也高达1 0 6 s c m 一，与铜接近，而相对密度只有铜的一半。 谭松庭等1 1 3 ，1 4 ，”i 以不锈钢纤维和铜纤维为导电填料，分别填充了 a b s 、h i p s 、和p p 树脂基体。制得导电复合材料研究了金属纤维含量及 ， 工艺条件对复合材料电性能和力学性能的影响。结果表明，保证金属纤 维有较大的长径比并在树脂中有良好的分散状态是制造性能优良的导电 复合材料的关键。另外他2 们还以不锈钢纤维为填料，分别与a b s 、p p 两 种聚合物复合制得了电磁屏蔽用导电性高分子复合材料。通过研究复合 材料的屏蔽性能与纤维含量的关系，发现结晶性的p p 基体比无定形a b s 基体所需的纤维临界填兖量低。同时，s s f p p 的屏蔽效果高于s s f a b s 1 复合材料；此外，结果还表明这类复合材料对电磁波的屏蔽效果以吸收 损耗为主，反射损耗量较小。 b e t t e l e l 3 0 1 的研究人员也研究了纤维填料在导电性复合材料中的应 用。实验用长径比为1 6 7 ：1 的铝纤维碾压进聚丙烯中，然后模压成3 m m 厚的试样。当填充量为1 0 时，变为导电体。而对于长径比为12 5i 的 铝纤维，当体积填充量为1 2 ，无论母体为热塑性还是热固性的聚酯， 都产生了导电性。当纤维长径比增加到2 4 ：1 时，临界体积填充量下降为 7 。对铝纤维填充的复合材料，当用挤出法成型时，纤维的形状收到严 重的破坏。铝本身极容易碾压变形，结果使得制备导电性复合材料所需 的临界填充浓度增加。c h e r t 等【3 1 1 名这些纤维填料在熔融和挤出模塑过程 中收到很大的破坏，出现滚团现象。他报告如采用聚碳酸酯为母体要达 到体积电阻率为1 q c m 时需要2 3 的体积填充浓度，直径为8 u r n ，长6 r a m 第一章文献综述 的不锈镄纾维( 长径就7 5 0 ) 当填充体积分数为1 耐，制或的复合李才越 篡体积电阻率为0 7 0 q c ：m ，可塑性相当好。但在混和挤出过程中容易断 裂。 综上所述，不同形悉的众属填料的加入使复合材料具备了导电性、 鼯热毪、毫磁瓣蔽等秘戆，获两镶这类孝葶籽褥到了广泛懿盛震。然舔瓣 时也有很多的问题没有解决，如金满粒子的加入，将导数复合体系粘度 上升，使原来徽容易通过挤 珏、注射而成型的聚合伤交得不能拚出和注 射或型。还有的是聚食物及填充相本身的阚题，例如锕会使一些聚合物 降解；两相的界面因索对力学性能的影响等等。这些都有待于进一步的 萋秀究，瓣决。 1 2 2 聚含物基纳米复合材料 纳米足寸鹃金属及箕纯会物捧凳第二精构成懿复会材料与传统糖精 相比有一个显慧的特征：相间和界瓶效应1 6 3 】。该效应强烈的影响材料的 机械和电性能，往往能使材料具有惫想不到的性能。同时，由于纳米级 瓣金属及其化含物具有独特鲢物理耋芝能如超蹶磁性 1 8 , 1 9 , 3 2 1 ，尺寸菝赖性 的光吸收特性( 量子尺寸效应) 1 20 2 t , 2 2 1 ，化学反应活性芹廿催化等，将其 终为功德摆与聚会耪缀残复会耪辩往往熊僳蘩这些宝爨黪性爱。露聚含 物基体则能有效地防止纳米粒子的团聚，并且保留基体的优良机械性能 等。困稀，受弼全 垡弊广泛懿重筏，成为研究蘸热点。 以越颞磁性豹聚合物基金属纳米复合材料为例，介绍一下其研究进 展情况： z i o l o e t a l l 2 3 i 在聚会物基钵孛褥劐绒寒尺寸豹丫一f e 2 0 3 颞粒。? 一f e 2 0 3 纳米粒子是在商业离子交换树脂中制的。其体方法如图1 所示： 埘、骂 一 + 嗽 图1v f e 2 0 3 纳米粒子在离子交换树脂中制备方法 + y - r 7 第一章文献综述 制得的纳米粒予直径大约为1 0 n m 。这里，聚合物基体可阻止纳米粒子的 团聚以及t f e 2 0 3 相的戒成。并且制备的含y f e ：o ，的树脂可进一步制 成纤维。 。 s o h n 和c o h e n 2 42 报道了含超顺磁性金属氧化物纳米簇的光学透明共 * ， 聚物的制各。首先将含有f e c l 3 的共聚物浇铸成膜，然后用n a o h 处理。 磁性纳米晶体的形成是由共聚物的微区结构来控制。得到的粒子的平均 尺寸为5 n m ，并且分布窄。t 导电聚合物纳米超顺磁性复合材料得制备情况。n g u y e n 和d i a z 3 3 将纳米尺寸得t f e 2 0 3 嵌入p p y 中。他们用n 一丙基璜酸钠毗咯与t f e 2 0 3 混在一起聚合，得封黑色聚合物粉末，该产物在绝大多数有机溶剂 中不溶且它的导电性较低，大约6 1 0 - 6 s c m 。t f e 2 0 3 纳米粒子形成 机理如图2 所示： 粤 2 0 s 0 3 n a m 。 面 ”吼 0 3 n h 4 j 0 3 n h 芝量3 龚煮不胃褒戎逑霞。势薹亵撩壤裁瓣瑟舔糕主惑蠢窭蔽缝熬滋疑，典考 察用的w 能。w 以断宙。它躲然向聪商层次智能化- 尚向发展f 6 2 l 。 1 , 4 聚仑瓣琴佥瓣释您复袁鼹蕤 r 一 辨艘功能蛔料( f g m ) 的概念魁出目奉船瓤必正之粼l 平井娥雄饽人 程1 9 8 6 年挺蹴漪”。滞是蕊簿两种不潜镶麓瓣紊毒辩，霖遵连续戆蒗变簿 j 静糖秘滋缀戏鞠续稳，霞冀斑帮魏羚垂i 泌失，曼域连续、平稳变乞蚋黪 均质材料图5 为其概念图。 图5 梯殷榭料煎燃型的组织缩榭特自e 第一章文献绦述 f g m 最初的强的楚辫决艘天飞飒豹热肪护蜘题，在聪对离温氧化环 境的一侧使用陶瓷类的结构材料，以赋予材料的耐热、：抗氧化特性t 在 褥要强截冷帮靛一铡使怒金疆耪蛰，凝赋予褪辩糍热终导牲彝j ：跫够骢枫 槭强度；再通过结构控制技术使两侧的组分结构璺现造续和准连续的变 键，戳拣强遮缓释燕篷力。在这移褥瓣摸式戆雩| 簿下，卡多箨寒蒸痰力 缓和型梯度材料的研究取得了很多的进展。今天，梯度的概念不在仅仅 黼子燕磁力缓帮功耱，其应港矮蠛越来越广泛。如高散率燕电交换型梯 发材料、生物潘控梯发材辩、光学过滤梯波材料、波阻抗连续变化型梯 度材料以及电攀结构、磁学结构、糠物结构梯度功能材料等等。可以预 整，撵发撵辩在2 t 髓纪鹣释技菱襞牵将发撂越来越重臻熬终掰。表3 尉 ， 出了梯度功能材料的成用领域【4 。 褒3 稀凄凌麓猎糕藤戏藤 露一章文献嫁避 化学功能功能麓铃予膜、催他刹 ， 金属、陶瓷、塑料 玻璃、餐盘瀵、笈琵 矮瓣，撵攫复务撼料熬捌冬宠法露缎多| 5 3 , 5 4 , 55 , 5 6 ，织绝大粼分批集 中农念瓣、鞠瓷复念麓瓣上i 面对聚会物綦金震鬟台耱辩懿磷究较少。 蘩会戆鏊金蕊撵凄餐会嚣鹣辩襄髓龌戆金满最冀像案翱爨撩麓形态分纛 予柔性髓好的聚合物耩体中澎成。 最瓣豆帛，荟鬻舔攀寨楚英懋露拳攀嚣在聚会戆盛麓瓣辫黪梭黪餐 备又避程了耨躺疆究。! 。 f u n a b a s h i ! 撼l 等式褒楚爨，蚤杰会戚惫瀵瓣子壤瓷瑟黪蠛爨黪搽囊 ， 复会瓣黼；一势慰愿绦牧予、，镄粒孑戳及：港混食物填态的梯热进行了密 、 、 ， 度和电静率测量。粒子的体积分稚，扶对样品的密庹测鬣中襁衡出。络 栗菱蠛蕊惑宓霉蒙了羚予程襻最枣懿撵嶷转毒，萎款子翡夫夺薄冀分毒 影嘲羧罄。蘸弹菇瓣毫静攀瀣罄淡藏麴瓣鬻。鉴密方囊蠢交纯。势辩蝼宪 弯不阏大枣辍予黪搀蘸蘸蠹了整予藩耪蕊餐熬燕器定簿。 h a r a g u c h i ，k a z u t o s l i i l 4 4 l 等入的研究始果表明，聚合物金麟氧化物的 f v 、 。 梯度鬣合材料，当箕金麟彀纯耪禽量黼时，表璃密霹鬻僚好，不容赫产 叟襄绞，瓣霞受蒸蘸妖攒搜爱螽京裹黧鸿嚣裂纹产生钓臻嶷糙洼。糕金 疆裁能物在毵台毒考瓣串瓣禽霪获糕料袭磷魏本体墨述绥交纯，禽爨薅 l 季 舞5 ! o o w t ，会爨绦辩梵5 5 0 w t 。铡强爨懋妥黧灏鸯聚套蘩帮浚氯 基愈麟灼均匀溶液，然后把均匀烙液加到精机商分予戏无机碱材料中， 第一章文献综述 猩含承箨或烧氯基金藕聚会爱瘦终绽裁翡大气强壤下，保持段翼寸溜， 然后作干燥和加热处理。 h a r a g u c h i l 4 5 1 等人还研究了兵蠢耐燕、毫氇械力学注能耱稻醛力豹金震 筑化物聚合物梯度复合材料的制造方法。从聚酰胺，聚烯烃，聚酝， 聚氯乙烯，丙烯酸树脂，聚乙烯共聚物，热塑憔弹性体，聚乙缩醛，含 簸聚会物中选取一糟以上，将其在簿盐溶液中浸润，弗在醇鼓均匀分柱 以前除去部分醇盐，然后在能将聚台物溶胀的溶剂、水催化荆( 酸或碱) 巾浸澜，最爱，将箕麓予氮偿诧裁熬气穗巾，爱含戏了金演畿讫豹一聚 含物梯腱复合材料。 在闺内，t a n g f 4 6 4 7 , 4 8 ；$ 0 ，l ，5 2 l 譬设谛了溶液还稼法( s o l u t i o nr e d u c t i o n s y n t h e s i s ，s r s ) 制各蒹奢物基金属梯度复合膜，其基本形态里梯度分 布。一侧含有致密的金属，另一侧为不含金属的聚合物基，中间为过渡 瀑，其撵度结捣已被聂微镜照冀襄s e m 照片涯实。该法翦挽患是：笈合 膜的机械性能由聚合物决定，膜的功能性与金属决定；调节金属在该复 合貘审懿鑫释，含蠹葶馨形态结稳霹浚交箕葫链镶蒺鄹貔灌橇壤经震。这 在制备聚合物基金属复合材料的手段和理论方面有一您突破性。具体做 法是将聚合物和预还艨酶盒耩盐溶鼍：同种溶帮中，然蠢将膜涂在电缀表 疆上，再将这一电极放到岔有该类金属离子的电解质溶液中，由于聚合 ： 物对该类金属离子具有一寇的溶解，因此金属离子能谚扩散酬电极袭面 辨在貘审生长。 第一章文献综述 参考文献 1 。要入涪。复合零季辩。天津：必津大学蠢黻享圭，2 0 0 0 。 2 。b h a t t a e h a r y a sk m e t a l f i l l e d p o l y m e f s ：p r o p e f i t i e d a n d a p p l i c a t i o n s n e wy o r ka n db a s e l ：m a r c e ld e k k e l i n 19 8 6 ，2 7 。 3 ，吴人洁。下世纪我国复会材料的发展岛机遇，复合材料学撤，2 0 0 0 ， 1 7 ( 1 ) ：1 - 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a s s e m b l ya n d n a n o c h e m i s t r y ：ac h e m i c a ls t r a t e g yf o rt h es y n t h e s i so f n o n s t r u c t u r e s 。 s c i e n c e ，1 9 9 l ，a 2 0 3 ：2 7 2 。 3 0 b i g gd mc o m p o s i t e s ，1 9 9 7 ，1 0 ：9 5 第一章文辩综述 3 l 。c h e nkh + a d v a n c e si nt h ea s t r o n o m i c a ls o c i e t y ，1 9 8 3 ，1 4 8 7 3 2 k r y s z e w s h im ，j e s i k a jk n a n o s t r u c t u r e d c o n d u c t i n gp o l y m e r c o m p o s i t e s s u 争e f p 鑫f 蕴瑟l 鑫g 矬e l i p a r t i c l e s i n c o n d u c t i n gp o l y e r s s y n t h e t i cm e t a l s ，1 9 9 8 ，9 4 ：9 9 3 3 。n g u y e nmt d i a za 。a d vm a t e r , 1 9 9 4 ，6 ：8 5 8 。k 3 4 a k i oo ，t o s h i k a z un ，m a s a a k iy e ta 1 s t r u c t u r eo fg o l d - h y d r o c a r b o n c o m p o s i t et h i n f i l m s d e p o s i t e du s i n gl o w v o l t a g ep l a s m as p u t t e r i n g m e t h o d t h i ns o l i df i l f i a s ，1 9 9 6 ，2 8 1 2 8 2 ：3 9 0 3 9 2 35 j o h n a ，p e t e rm ，m a r kg ，e ta 1 v a c u u md e p o s i t e dp o l y m e r m e t a l m u l t i l a y e rf i l m sf o ro p t i c a la p p l i c a t i o n 。t h i ns o l i df i l m s ，l9 9 5 ，2 7 0 ：4 3 36 q u e kch 。k h o rk a c h e a n gp i n f l u e n c eo fp r o c e s s i n gp a r a m e t e r si n t h ep l a