（材料学专业论文）hal772黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为.pdf

中文摘要 利用旋转电极与恒温水浴控制装置对黄铜管在冷却水系统中的运行工况进 行模拟，建立研究冷却水系统中黄铜管腐蚀的测试系统，对h a l 7 7 2 黄铜管在模 拟流动海水中的腐蚀行为进行了电化学研究。研究流速、温度以及缓蚀剂作用对 腐蚀行为的影响。主要成果有： 通过线性极化测试和电化学阻抗谱( e i s ) 技术研究了海水流速对h a l 7 7 2 黄铜腐蚀行为的影响，结果表明：在流速2m s 的海水中，腐蚀速率随着流速 增加基本呈线性增大；在2m s , - - 4m s 之间腐蚀速率的变化很小；当4 5m s 时， 随着流速的增加，腐蚀速率迅速增大。在不同流速海水中e i s 呈现不同特征：静 止海水中e i s 呈现扩散影响的特征； e ，童q 第三章h a l 7 7 - 2 黄铜在流动海水中的腐蚀行为 表3 1 线性极化曲线拟和结果 t a b l e3 - ir e s u l t sc a l c u l a t e df r o ml i n e a rp o l a r i z a t i o nc u i v e s 流速m s 叫b m vb d r n v如衅c m 。 r d k a t i l l 2 “ e q c = 工 a 芷 v e l o c i t y m s 1 图3 3 极化阻力随流速的变化 f i g3 - 3 砩一v e l o c i t yc u r v e 3 3 不同流速海水中的电化学阻抗谱特征 图3 小3 6 是试样在介质流速为o 5r n s 范围内的电化学阻抗谱。可见，在 不同的流速范围内e i s 呈现不同的特征。图3 7 是电化学等效电路图。 天津大学硕士学位论文 h a l 7 7 - 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 占 卫 蕊 。 造 一 q 豆 寻 弓姬c m 2 f r e q u e n c e dh z f r e q u e n c e h z 图3 4 静止海水中的e 1 s f i g3 - 4e 1 si ns t i l ls e a w a t e r 2 7 第三章h a l 7 7 2 黄铜在流动海水中的腐蚀行为 罨 豆 薄 t q 里 菌 。 奄 仃e q u e n c e ，p 忆 图3 4 51 m s - 4 m s 流动海水中的e i s f i g3 - 5e i si nlm s - - 4 m sf l o w i n gs e a w a t e r 天津大学硕士学位论文h a l 7 7 - 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 基 里 、e 广 t q 旦 蕊 a 龟 w k n 啪2 f r e q u e n c e h z f r e q u e n c e h z 图3 - 64 n y s 以上流动海水中e i s f i g3 - 6e i si nf l o w i n gs e a w a t e rw i t hv e l o c i t ya b o v e4 m s 2 9 第三章h a l7 7 2 黄铜在流动海水中的腐蚀行为 q a ) q - b ) q - l c l 图3 7 电化学等效电路图( a ) 静止；( b ) 4 m s 以下；( c ) 4 m s 以上 f i g3 - 8e i se q u i v a l e n tc i r c u i t ，( a ) s t i l l ；( b ) b d o w4 m s ；( c ) a b o v e4 m s 静止海水中，e i s 谱线的低频部分表现出明显的w a r b u r g 阻抗特征( 图3 _ 4 ) 。 表明腐蚀反应受海水中氧扩散控制的影响。静止海水中，存在滞流层。溶解氧在 滞流层中的扩散速度不够快，从而影响腐蚀反应。其电化学等效电路可由图3 - 7 ( a ) 描述。兄为溶液电阻，q 批，为表示腐蚀反应的组元，w 为w a r b u r g 阻抗。表3 2 为解析电化学阻抗谱数据得出的电化学等效电路参数。 天津大学硕士学位论文卧1 7 7 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 表3 2 电化学等效电路参数拟和结果 t a b l e3 - 2e q u i v a l e n tc i r c u i tp a r a m e t e r sc a l c u l a t e df r o me l si nf l o w i n gs e a w a t e r v 龟l o c i 坤r s yn r rwr#l| e r r o f m s - 1 q c i n 2q - i c m - 2 一k q c m ?g c i n 2 s 1 尼k q c m ? i - i c m 2 o2 7 57 5 5 7 x l o 。oo 8 02 4 3 4 4 3 x 1 0 1 2 2 12 69 8 x 1 0 。o0 8 11 9 8 5 1 3 22 7 1 8 1 0 。0 8 0 1 7 一 3 4 32 71 4 1 0 0 8 01 5 4 2 7 42 71 4 x 1 0 。0 8 01 4 3 2 3 4 52 71 2 9 x 】o 。)0 8 6 1 2 一 6 5 8 72 2 1 0 t 4 5m s 时，由于水流的机械冲击作用，使 第三章h a l 7 7 - 2 黄铜在流动海水中的腐蚀行为 得电极表面出现了破损点，导致点蚀产生，极化电阻郎又随流速的增加迅速减小。 n e q c = z 、 0 ： v e l o c i t y m s 1 图3 8 极化阻力j 以及传递电阻剥随流速的变化 f i g3 - 8c u r v e so f 印e d u c e db yl i n e a rp o t e n t i a ls w e e pa n dr re d u c e db ye i s 3 4 不同流速下试样表面的腐蚀形貌 将试样放在0 m s ，2 m s 和5 m s 海水中连续运转3 h 后取出，采用h i r o x 公司的 k h 3 0 0 0 数字视频显微镜拍摄分别对表面腐蚀形貌进行拍摄，放大倍数为2 0 0 倍。 由腐蚀形貌照片( 图3 9 ) 可以看出，静止海水中试样的表面腐蚀形貌比较完好； 流速为2 m s 海水中的试样表面有轻微的水流冲刷腐蚀痕迹；而在流速为5 m s 的海 水中，试样表面不仅有水流冲刷腐蚀的痕迹，还可以明显地观察到少量小的蚀坑。 这和e i s 测试在5 m s 的海水中发生了点蚀的结果相一致。 天律大学硕士学位论文h a l 7 7 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 ( c ) 圈3 1 l 不同流速下试样的表面腐蚀形貌旋转方向：由右至左 ( a ) 0 m l s ，m ) 2 m s ，( c 1 5 m f i g3 - 1 1c o r r o s l o n m o r o h o i o g i o f h a l 7 7 2s a m p l e s i n t e r m d i f f e r e n t f l o w i n gv el o c i t y r o t a t i n gd i r e c t ：f r o mr i g h l t o l e f t ( a ) 2 r “s ；( b ) 2 m s ；( c ) 5 m s 第三章h a l 7 7 - 2 黄铜在流动海水中的腐蚀行为 3 5 小结 团h a l 7 7 - 2 黄铜腐蚀速率受海水流速影响：在流速2m s 的海水中，腐蚀速率 随着流速的增加基本呈线性增加；流速在2m s , - 4m s 的之间时，腐蚀速率的 变化较小；当流速4 5m s 时，试样出现点蚀，随着流速的增加，腐蚀速率 又迅速增大。 团h a l 7 7 2 黄铜在不同流速海水中的e i s 呈现不同特征：静止海水中e i s 呈现扩 散影响的特征；在流速 e 、 山 t i m e ls 图4 一i 恒电流阶跃响应曲线 f i g4 - 1c o n s t a n tc u r r e n ts t e pr e s p o n s ec u r v e 表4 - 1 极化阻力哗拟合结果 惑 ol2345 弋弋 、 4 3 2 3 0 9 2 2 1 1 6 9 1 3 5 l l 。4 1 3 8 1 6 5 1 8 6 3 3 1 2 3 7 】6 9 1 2 9 1 0 3 8 7 1 0 6 1 2 6 1 4 2 2 6 8 1 9 2 】3 7 1 0 5 8 6 8 4 7 1 1 0 2 11 5 2 3 5 1 6 8 1 2 d 9 2 7 5 7 3 6 2 8 9 1 0 1 2 2 6 1 6 2 】1 5 8 8 7 3 7 1 6 0 5 9 9 7 1 8 5 1 3 2 9 4 7 2 6 7 6 5 5 3 4 9 7 9 巧如弱的 笛粥”：合 天津大学硕士学位论文h a l 7 7 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 w 困4 - 2 在不同速度流动海水中极化阻力r p 随温度的变化曲线 f i g4 - 3 i b v e l o c i t y t e m p e r a t u e 图4 2 是极化阻力r 。在不同速度流动海水中随温度的变化曲线，从图中可以 看出，在流动海水中，低温时随着温度上升极化阻力月，急速减小，温度再升高减 小速度渐缓，随着温度进一步增高又有所提高。 造成这一结果可以从两方面来解释。一方面腐蚀是电化学反应，温度升高使 扩散速度增大，同时电解液电阻下降，所以腐蚀反应加快；另一方面升温会降低 海水中的含氧度，腐蚀也可能随之降低。氧在海水中是阴极去极剂，是促进腐蚀 反应的主要因素，温度升高后，氧在水中的溶解度减小，从而导致腐蚀显著下降。 温度能显著影响化学反应速度这一事实已早为人们熟知。v a n th o f l ( 5 8 1 从一 些实验中归纳出一个近似的规则，即温度每升高1 0 c 反应速度大约加快2 至4 倍。 但只能对一些反应作粗略的估计。此后n sa r r h c n i u s 根据实验总结出反应速度常 数与温度的关系： 一 k = a e r t 上述公式称为阿累尼乌斯公式。式中片为反应速度常数，功绝对温度。由 此可见，的数值反映温度对速度常数影响的大小。e 值很大时，升高温度，艚 的增大就根显著e 值较小时，升高温度，艚的增加就不显著。 一eug邑色z 第四章i i a l 7 7 2 黄铜在不同温度流动海水中的腐蚀行为 此外，黄铜在海水中的腐蚀反应也具有其自身的特殊性。它的反应速度很大 程度上受到海水中溶解氧浓度的影响。 氧化还原电位( o x i d a t i o nr e d u c t i o np o t e n t i a l ，o r p ) 是描述海水状态的重要参 数之一，广泛用于海洋地球化学和海洋物理化学中，是用来表征海水氧化还原特 性的最基本参数f 5 9 - 6 e 。海水o r p 值是混合电位。是由若干个氧化还原对共同作用 的结果，反映的是综合的海水体系的氧化能力。影响海水o r p 值的因素主要有电 极表面电对反应的性质以及海水的含氧量。o r p 值与海水含氧量的对数呈线性关 系。由于随着温度升高，海水的的含氧量迅速降低，造成o r p 值降低。从而降低 黄铜在海水中的腐蚀速率。唐晓等【6 3 】研究了海水含氧量与温度的关系。结果表明， 含氧量随温度的上升几乎线性下降。温度达到5 0 时，含氧量下降到5 m g l 以下。 h a l 7 7 2 黄铜管在流动海水中，腐蚀速率先随温度的升高增大，但达到一定 温度后，温度上升腐蚀速率反而减小。这一现象正是由于上述的两方面的原因造 成的。在低温阶段，温度的上升使腐蚀反应的能垒降低起主导作用。当到达某一 温度，海水中的溶解氧浓度下降到一定的限度后。腐蚀反应转变为扩散控制体系。 这时候温度的升高导致溶解氧的浓度的降低就成为限制腐蚀反应的瓶颈。因此温 度进一步升高，腐蚀速率反而下降。 从图4 2 还可以看到，在静止海水和i m s 流动海水中，极化阻力的最小值出 现在5 0 左右：2 r n s 和3 m s 的流动海水中，极化阻力的最小值出现在5 5 左右； 4 r r d s 和5 m s 海水中，极化阻力的最小值出现在6 0 左右。这可作如下解释：流速 的增大，使腐蚀反应物的扩散速度加快，使腐蚀反应转变为扩散控制体系的溶解 氧浓度下限降低。而溶解氧浓度是随温度的升高线性下降的。从而使出现极化阻 力最小值的温度上移。 4 3 流动海水中不同温度下的电化学阻抗谱特征 图4 3 、图4 _ 4 是试样在1m _ s 流动海水中，温度分别为3 0 、4 0 、5 0 和6 0 时的电化学阻抗谱。不同温度的流动海水中，e i s 呈现不同的特征。 在i m s 流动海水中，3 0 。c 和4 0 。c 下的电化学阻抗谱n y q u i s t 基本上为单容 抗弧，大体上呈现电荷传递控制的特征。可用图4 5 ( a ) 所示的电化学等效电路图 来解析。r ，表征溶液电阻，9 表征电极与溶液之间界面的电双层。般等效于一 个电容器，称为电双层电容。但实验中发现，固体电极的电双层电容的频响特性 与“纯电容 并不致，而有或大或小的偏离，这种现象称为“弥散效应 。尺， 是电荷传递电阻，它反映了腐蚀反应的速度。由于所施加的正弦波极化值很小， 因此对于活化极化控制体系的电荷传递电阻r ，等效于极化电阻如。可以看出，随 天津大学硕士学位论文i t a l 7 7 - 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 着温度的升高，扩散速度加快，腐蚀速度也随之加快。在n y q u i s t 图上，表现为 容抗弧收缩；在b o d e 图中，表现为l o glzl 对l o g f l 拘曲线朝低频方向移动，相 位角曲线下降。这是由于电荷传递电阻减小引起的。界面电容与传递电阻二者是 并联关系，故由两者组成的复合元件的阻抗主要显示阻抗小的元件的阻抗特征。 5 0 和6 0 下的电化学阻抗谱表现出扩散控制体系的特征。腐蚀反应为扩散 控制体系的原因已经在上一节中说明，是由于温度的上升导致海水中的溶解氧浓 度下降引起的。电化学阻抗谱可用图4 5 所示的电化学等效电路来解析。匙表 征溶液电阻，q 藏征电极与溶液之间界面的电双层。法拉第阻抗由两部分组成， 一部分是电荷传递电m ，另一部分称为w a r b u r g 阻抗。w a r b u r g 阻抗的虚部和实 部的数值上是完全一样的，故在阻抗复平面图上的图形是一条倾斜角为4 5 。的直 线。w a r b u r g 阻抗用w 表示。由于6 0 c 海水中溶解氧浓度比5 0 海水中的溶解氧 浓度低，其n y q u i s t l 虱高频部分表现出来的w a r b u r g g g l 抗特征也更加明显。在6 0 海水b o d e 图中，高频部分的相位角接近4 5 。 第四章h a l 7 7 2 黄铜在不同温度流动海水中的腐蚀行为 1 0 2 1 0 1 1 0 0 1 0 1 0 。o - 。- 0 - 。：- - 0 o z 姬c m 2 - t = 3 0 0 c ot = 4 0 0 c 8 6 8 8 溉暑： 1 0 0 1 0 11 0 21 0 31 0 4 f r e q u e n c e h z o - - - - - - - 8 ：。o o 。 t = 3 0 t = 4 0 1 0 11 0 01 0 11 0 21 0 3 1 0 4 f r e q u e n c e h z 图4 3l m s 流动海水中，3 0 、4 0 ( 2 下的电化学阻抗谱 f i g4 - 3e i sa t3 0 。c ，4 0 ci nl m sf l o w i n gs e a w a t e r 。1爻、iz 8 一o o o o o o o o o o o o o o o o d o o o o oo o oo e。g)i，mq t 1 o o o o o o o o o o 口 8 o o o o o o 舶 。奄 0 ， 天津大学硕士学位论文 1 0 2 1 0 一 2 0 0 2 h a l 7 7 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 z r 。i c m 2 t = 5 0 。c t = 6 0 。c 1 0 1 0 。1 0 11 0 21 0 31 0 4 f r e q u e n c e h z - t = 5 0 。c ot = 6 0o c 1 0 11 0 。1 0 11 0 21 0 31 0 f r e q u e n c e lh z 图4 - 4 lm s 流动海水中，5 0 c 、6 0 下的电化学阻抗谱 f i g4 - 4e i sa t5 0 c ，6 0 ci nl m sf l o w i n gs e a w a t e r - 4 1 o璺、iz o o o o o o o o 0 o o o o o - o o o o o o o o o o o o o o o o d o o ， o o o o 1 o 竹 竹 。e3兰、n l 酽酽， 1 o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o o d 8 口 o o d o o 口 0 o o o 8 o 口 o 04 o 毡 o 1 第四章h a l 7 7 2 黄铜在不同温度流动海水中的腐蚀行为 q i a ) q 图4 - 5 l m s 流动海水中电化学等效电路( a ) 3 0 c 、4 0 c ；( b ) 5 0 、6 0 c f i g4 - 5e q u i v a l e mc i r c u i tf o re i s ( a ) 3 0 c ，4 0 。c ；c o ) 5 0 c ，6 0 c 表4 - 2 等效电路解析结果 t a b l e4 _ 2e q u i v a l e n tc i r c u i tp a r a m e t e r sc a l c t d a t e df r o me i s r 咫y玎r ，we r f o t c q ，e m 2 f - i c m - z s - ,触c m 2i f c m 2 s 1 尼 3 03 58 1 x 1 0 。 0 8 22 5 2 1 9 4 03 39 4 x1 0 10 8 11 7 3 6 2 5 03 41 3 1 0 。o 8 09 7 4 4 3 x 1 酽 4 3 6 0 2 8 1 5 x1 0 - 0 8 0 1 4 47 3 2 x1 旷 e 、 i l l l o g ( 1 ，“a ) 图5 - 2 添加缓蚀剂x 、b t a 以及空白海水溶液中的极化曲线 f i g5 - 2p o l a r i z a t i o nc u r v ew i 也d i f f e r e n ti n h i b i t o r 5 3 流动海水中缓蚀剂作用下h a l7 7 - 2 黄铜的阻抗谱特征 一般认为缓蚀剂在金属表面形成一层保护膜来起到保护作用，沉淀膜型缓蚀 剂通过电化学反应在金属表面生成沉淀膜。沉淀膜可由缓蚀剂之间相互作用生 成，也可由缓蚀剂和腐蚀介质中的金属离子作用生成。膜的厚度一般超过氧化膜 型缓蚀剂的钝化膜，在几纳米到一百纳米范围内。在多数情况下，沉淀膜在阴极 区形成并覆盖于阴极表面，将金属和腐蚀介质隔开，抑制金属电化学腐蚀的阴极 过程。有时还能覆盖金属的全部表面，同时抑制金属电化学腐蚀的阳极过程和阴 极过程。 在流动海水中，海水的流速会对保护膜的生成以及它的稳定性产生影响。通 过第三章的研究，知道在未添加缓蚀剂的海水中，当流速超过4 m s 时，h a l 7 7 2 黄铜会产生点蚀。因此，分别在低速海水中( 1 m s ) 和高速海水中( s m s ) 进行了电 化学阻抗谱研究。 5 3 1 低流速海水中缓蚀剂作用下h a l7 7 - 2 黄铜的电化学阻抗谱特征 第五章缓蚀剂作用下h a l 7 7 - 2 黄铜管的腐蚀行为 1 0 0 1 0 + 1 2 0 o - z r o k n c m 2 一 b l a n k ob t a x 1 0 11 0 01 0 11 0 2 - 1 0 31 0 4 f r e q u e n c e h z ， #lngntlna! -b l a n k ob t a x 0 1 0 111 01 0 01 0 0 0 1 0 0 0 0 f r e q u e n c e h z 图5 3 添加缓蚀剂x 、b t a 以及空白i m s 海水溶液中的电化学阻抗谱 f i g5 - 3p o l a r i z a t i o nc u r v ew i t hd i f f e r e n ti n h i b i t o r 。山3里 留 o 韶一 o o 警 e 姑 2 1 佃 佃 。g一、过 l 酽 2 1 佃 日 o o l 翌 o o 叩 缓 - 2。 一 o4 。毡 0 一 u 天津大学硕士学位论文h a l 7 7 - 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 c t c d 荨 r r - ! - - - - r e r t -_-卜-i - - - - 图5 4 电化学等效电路 ( a ) 空白l m s 海水溶液；( b ) 添加缓蚀剂x 、b t al m s 海水溶液 f i g5 - 4e q u i v a l e n tc i r c u i t , ( a ) b l a n k ；( b ) w i t hx ，b t a 在l m s 的流动海水中，分别测量添加缓蚀剂x 、苯并三氮唑( b t a ) 海水中以 及不添加任何试剂的空白海水溶液中的电化学阻抗谱。缓蚀剂x 、b t a 的添加 剂量同为1 0 m g l 。 i 。 图5 3 是添加缓蚀剂x 、b t a 以及空白海水溶液中的电化学阻抗谱，可以看 出，在添加了缓蚀剂的流动海水中e i s 呈现不同的特征。 在未添加缓蚀剂的海水q b n y q u i s t 图基本上为单容抗弧，呈现电荷传递控制 的特征。可用图5 - 4 ( a ) 所示的等效电路图来解析。飓表征溶液电阻。o 表征电极 与溶液之间界面的电双层。尺，是电荷传递电阻，它反映了腐蚀反应的速度。 有缓蚀剂存在时，由于在金属表面形成一层保护膜，可认为此时的腐蚀体系 由基底金属和缓蚀剂膜两部分组成，其等效电路见图5 - 4 ( b ) 。图中匙为溶液电阻， r 。是膜阻挡电阻，强膜层电容，r ，是电荷转移电阻，o 是双电层电容。 在添加缓蚀剂海水中n y q u i s t 图由双容抗弧组成，具有两个时间常数。 n y q u i s t 图高频侧的容抗弧表明缓蚀剂能够在金属表面上形成保护膜，从而抑制 腐蚀过程。 表5 - 2 为解析电化学阻抗谱数据得出的电化学等效电路参数。可以看出，当 添加缓蚀剂时，电荷转移电阻增大。这表明缓蚀剂能在试样表面成膜，起到缓蚀 第五章缓蚀剂作用下h a l 7 7 2 黄铜管的腐蚀行为 作用。 表5 - 2 电化学等效电路参数解析结果 t a b l e5 2e q u i v a l e n tc i r c u i tp a r a m e t e r sc a l c u l a t e df r o me i s 咫白局c ，心 册， q c 矗f c 1 n - 2触c 一f c 1 t i 2k t l c b l a n k2 78 3 5 x 1 0 41 4 5 一 1 6 b t a2 67 3 4 x1 0 。1 4 2 34 5 2 xl o 。1 3 5 ( 9 3 x2 78 6 2 x1 0 - ) 1 8 3 46 3 4 x1 0 “1 5 8 t 4 5m s 时，试样出现点蚀，随着流速的增加，腐蚀速率 又迅速增大。 团h a l 7 7 2 黄铜在不同流速海水中e i s 呈现不同特征：静止海水中e i s 呈现扩散 影响的特征；在流速 4 5m s 时，e i s 低频部分呈现感抗弧。 2 温度对h a i7 7 - 2 黄铜管的腐蚀行为的影响 团采用恒电流阶跃法对不同流动海水中的h a l 7 7 - 2 黄铜极化电阻随温度的变 化进行了研究，结果表明，极化电阻在低温时随温度的上升而减小。当温度 上升到一定程度后，升温反而使极化阻力增大。 团对l m s 流动海水中不同温度下的电化学阻抗谱特征进行了研究。h a l 7 7 2 黄铜在5 0 以下时，电化学阻抗谱呈电荷传递控制的特征；5 0 c 以上时，由 于海水中含氧量的降低，电化学阻抗谱呈扩散控制的特征。 3 缓蚀剂作用下h a i7 7 - 2 黄铜管的腐蚀行 团利用极化曲线和e i s 对种新型的缓蚀剂的缓蚀性能与机理进行了研究，结 果表明该缓蚀剂是一种以抑制阳极反应为主的混合型缓蚀剂。对h a l 7 7 2 黄 第六章全文总结 铜有良好的缓蚀效果，其性能比b t a 略优。 团通过对比流动海水中添加缓蚀剂以及未添加缓蚀剂的e i s ，表明缓蚀剂能够 在王l 趟7 7 - 2 黄铜表面上形成保护性膜层，抑制腐蚀过程。在5 m s 的流速下， 膜层依然完好，能够抑制点蚀的发生。 天津大学硕士学位论文 h a l 7 7 2 黄铜管在模拟流动海水中的腐蚀行为 参考文献 【i 中国化学一防腐蚀信息，1 9 9 6 ( 9 ) ： 【2 柯伟，中国腐蚀调查报告，北京： 版 1 化学工业出版社，2 0 0 3 年1 0 月，第1 3 u h l i g sc o r r o s i o nh a n d b o o k 2 n de d 2 0 0 0 ：7 2 9 4 】a b b a skg i l l i l a n dd ，s t r o o s n i j d e rm f r a d i o a c t i v i t ym e a s u r e m e n t sf o r t h e t h i n l a y e r a c t i v a t i o n t e c h n i q u e a p p l i e d r a d i a t i o na n d i s o t o p e s ， 2 0 0 0 ，5 3 ( 1 - 2 ) ：1 7 9 - 1 8 4 5 】w a l l a c egp o h lkp ，h u t c h i n s o nef e ta 1 t h ea p p l i c a t i o no ft h i nl a y e r a c t i v a t i o nf o r0 1 1 - l i n ee r o s i o n m o n i t o r i n g a p p l i e d r a d i a t i o na n d i s o t o p e s ，2 0 0 1 ，5 5 ( 2 ) ：2 81 - 2 8 4 【6 k i l m a n 。t r e n d si nc o r r o s i o nr e s e a r c h e l e c t r o c h i m i c aa c t a ，2 0 0 1 ，4 6 ( 2 4 ，2 5 ) ：3 6 0 7 3 6 0 9 【7 l a g u z z ig l t o n i m e s a n il ，l u v i d il ，e ta t h i nl a y e ra c t i v a t i o nt e c h n i q u e a p p l i c a t i o n i nb r o n z ec o r r o s i o n m o n i t o r i n g c o r r o s i o ns c i e n c e ，19 9 9 ， 4 l ( 1 ) ：1 9 7 - 2 0 2 8 b e r t o c c iu ，h u e te n o i s ea n a l y s i sa p p l i e dt o e l e c t r o - c h e m i c a l ，s y s t e m s c o r r o s i o n ( h o u s t o n ) ，1 9 9 5 ，5 1 ( 2 ) ：1 31 1 4 4 9 】b u d e v s k ie ，o b r e t e n o vw b o s t a n o vw ，e ta 1 n o i s ea n a l y s i si nm e t a l d e p o s i t i o n e x p e c t a t i o n sa n dl i m i t s e l e c t r o c h i m i c aa c t a ，19 8 9 ，3 4 ( 8 ) ： 1 0 2 3 1 0 2 9 10 i v e r s o nw p t r a n s i e n tv o l t a g ec h a n g e sp r o d u c e di nc o r t o d i n gm e t a l sa n d a l l o y s e l e c t r o c h e ms o c ，1 9 6 8 ，l1 5 ：6 1 7 6 1 8 【l l 】张鉴清，张昭，曹楚南，等电化学噪声的分析与应用一电化学噪声的分析 原理中国腐蚀与防护学报，2 0 0 1 ，2 1 ( 5 ) ：3 1 0 3 2 0 12 d eb r u y nhj c u r r e n tc o r r o s i o nm o n i t o r i n gt r e n di nt h ep e t r o c h e m i c a l i n d u s t r