（工业催化专业论文）介孔CeO2的制备及其负载AuPd催化剂甲醇部分氧化制氢性能的研究.pdf

摘要 摘要 甲醇部分氧化制氢被认为是实现车载制氢的有效途径。p d 基催化剂对该反 应具有良好的催化活性，a u 催化甲醇部分氧化制氢的研究也较多，a u p d 双金 属催化剂因其不同于其组成金属的性质可在甲醇部分氧化制氢反应中表现出较 好的催化性能。 氧化铈是稀土氧化物系列中活性最高的氧化物之一，具有较为独特的晶体 结构、较高的储氧能力和释放氧的能力、较强的氧化还原性能( c e 3 + c e 4 3 ，已被 广泛应用于催化领域。将c e 0 2 制成介孔材料不但可提高c e 0 2 的比表面积，且 能提供适当的孔结构，有利于反应物的扩散和催化剂活性的提高。 本文研究了介孔c e 0 2 的制备方法及制备条件对介孔c e 0 2 的比表面、孔容 和孔径等织构性质的影响，并考察了介孔c e 0 2 载体的织构性质对a u - p d 催化剂 催化性能的影响。同时还研究了活性组分a u 第二组分z n o 的引入以及焙烧温 度对催化剂性能的影响。采用x r d 、u v - v i s 、t e m 、n 2 吸附、f t - i r 、t g 、i c p 、 t p r 和t p d 等方法对介孔c e 0 2 及其催化材料进行了表征。 1 采用有机小分子葡萄糖和丙烯酰胺以及铈前驱体硝酸铈铵为原料，水热 法制备介孔c e 0 2 。结果表明，由四价硝酸铈盐制备的介孔c e 0 2 其比表面比采 用三价硝酸铈盐时有较大增加。丙烯酰胺和葡萄糖共存时有利于提高样品的比 表面，缺少丙烯酰胺或葡萄糖时所制样品的比表面均较小。水热处理时间和原 料的加入方式对介孔c e 0 2 的织构性能也有一定的影响。所制样品能在较低温度 下除去有机物，有利于保持介孔结构和获得较大的比表面。 2 分别采用表面活性剂聚乙二醇p e g 4 0 0 0 、嵌段共聚物f 12 7 、十六烷基三 甲基溴化铵( c t a b ) 、十六胺( h d a ) 和十二烷基硫酸钠( s d s ) 为模板剂和无机铈盐 为铈前驱体制备介孔c e 0 2 。结果表明，由于无机铈盐水解缩聚快，不利于其在 表面活性剂表面的自组装，表面活性剂的模板剂作用较弱，所得介孔c e 0 2 的性 质主要与铈盐的价态有关，同一铈盐和不同表面活性剂制备的介孔c e 0 2 孔径大 小较接近。 铈前驱体和沉淀温度对介孔c e 0 2 织构性质的影响较大。与四价铈盐合成的 介孔c e 0 2 相比，由三价铈盐合成的介孔c e 0 2 平均晶粒较大、孔径较大、比表 面较小。随着沉淀温度的升高，样品的孔径和孔容增大、比表面减小。这些均 摘要 与无机铈盐的氢氧化物溶解度有关。 3 以f 1 2 7 、c t a b 和h d a 表面活性剂制备的m c e 0 2 为载体，考察了载体 织构性质对a u - p d 催化剂性能的影响。结果表明，m c e 0 2 负载a u - p d 后，织构 性质变化较小，催化剂的比表面、孔径大小顺序和载体一致，即a u p d f 4 、 a u p d c 4 和a u p d h 4 催化剂的平均孔径分别小于对应的a u - p d f 3 、a u p d c 3 和a u p d h 3 ，比表面分别大于对应的a u p d f 3 、a u - p d c 3 和a u p d h 3 。 a u p d f 3 、a u p d c 3 和a u p d h 3 催化剂的平均孔径、孔容和比表面差别较小， 按此顺序有所增加。与a u - p d f 4 、a u - p d c 4 的孔径较小不同，a u p d h 4 具有较 大的孔径。 m c e 0 2 载体较大的比表面使a u p d m c e 0 2 催化剂的活性组分分散度提高、 活性组分粒子变小、表面活性中心和碱性中心增多、h 2 吸附增强，孔径小的载 体不利于反应物及产物的扩散。 2 5 0 3 0 0 反应时，a u p d f 3 、a u p d c 3 和a u p d i - 1 3 催化剂的活性均分别高 于对应的a u p d f 4 、a u p d c 4 和a u p d h 4 ，但a u p d h 3 和a u p d h 4 二者的活性 差别较小。a u p d f 3 、a u p d c 3 和a u p d h 3 催化剂的活性顺序与催化剂活性组 分的分散度有对应关系，这些结果表明，a u p d m c e 0 2 催化剂的活性并不完全 是由活性组分的分散度决定，是多种因素综合作用的结果，孔径小的催化剂活 性受气体扩散的影响较大。 反应温度为2 5 0 4 0 0 时，a u p d f 和a u p d c 催化剂的h 2 选择性顺序均为 a u p d f 3 a u p d f 4 、a u p d c 3 a u p d c 4 。a u p d h 催化剂的h 2 选择性顺序不同于 a u p d f 和a u p d c 催化剂，反应温度为2 5 0 3 0 0 时，h 2 选择性顺序为a u p d h 3 a u p d h 4 ；3 5 0 - 4 0 0 反应时，h 2 选择性顺序却为a u p d h 4 a u p d h 3 。催化剂 的h 2 选择性与孔径、比表面等因素有关，催化剂比表面大有利于提高活性组分 分散度，使活性金属晶粒小，有利于提高h 2 选择性；但催化剂孔径小不利于h 2 的扩散，使h 2 氧化为h 2 0 的几率增加。a u - p d m c e 0 2 催化剂h 2 的选择性是以 上多种因素综合作用的结果。 4 采用沉积沉淀法制备p d c e 0 2 、a u p d c e 0 2 和a u c e 0 2 ，考察了a u 的引 入对p d c e 0 2 催化剂甲醇部分氧化制氢性能的影响。结果表明，p d c e 0 2 催化剂 中p d 对h 2 的吸附强，不利于活性中心再生，生成的h 2 易被进一步氧化为h 2 0 ， 使h 2 选择性下降。a u c e 0 2 反应活性较低，低温时具有较高的h 2 选择性，但 4 0 0 时h 2 选择性下降较快。 i i 摘要 a u - p d c e 0 2 双金属催化剂表现出较高的催化活性和较高的h 2 产率，这是由 于a u 和p d 的相互作用减少了p d 对反应产物h 2 的吸附，有利于活性中心再生， 且减小了h 2 的深度氧化，同时a u 和p d 相互作用使金粒子更稳定、不易聚集， 有利于高温时h 2 选择性的稳定。 5 考察了焙烧温度对a u p d c e 0 2 催化剂甲醇部分氧化制氢性能的影响。结 果表明，焙烧温度升高使a u - p d c e 0 2 催化剂的比表面、孔容略微减小，此外 p d o 和表面c e 0 2 的还原峰温有所降低，低温还原峰面积减小，h 2 吸附量减小， 可能是由于随着焙烧温度的升高，金前驱体分解产生的金属态金逐渐增多，金 钯前驱体相互作用有所减弱，p d c e 0 2 相互作用加强，同时金属态金有所聚集、 覆盖了少量钯表面。 5 5 0 焙烧的催化剂活性高于3 0 0 焙烧和未焙烧的催化剂，可能与焙烧温 度升高使p d c e 0 2 相互作用增强、有利于反应有关。反应温度较低时5 5 0 焙烧 的催化剂具有较高的h 2 选择性，反应温度较高时未焙烧的催化剂h 2 选择性较 l 商。 6 采用浸渍法制备z n o c e o z ，考察了第二组分z n o 的引入对a u p d c e 0 2 催化剂甲醇部分氧化制氢性能的影响。a u o p d z n o c c 0 2 催化剂的t p r 中约2 0 0 时开始有部分z n o 被还原，c o i r 中吸收峰移向低频，这些结果表明 a u p d z n o c e 0 2 催化剂中p d 和z n 之间发生了相互作用。 z n o 的引入虽然降低了a u p d c e 0 2 催化剂的活性，但提高了催化剂h 2 选 择性和降低了c o 选择性，可能是由于p d 和z n 之间发生了相互作用，抑制了 p d 的甲醇分解活性，有利于h 2 0 与甲醇或其脱氢中间体反应转化为h 2 和c 0 2 ， 从而提高了h 2 选择性、降低了c o 选择性。 关键词：a u - p d 催化剂；甲醇部分氧化；制氢；介孔二氧化铈 i i i a bs t r a c t p a r t i a lo x i d a t i o no fm e t h a n o lh a sb e e ns u g g e s t e da sas u i t a b l er o u t ef o rh y d r o g e n p r o d u c t i o nf r o mm e t h a n 0 1 t h es u p p o r t e dp d - b a s e dc a t a l y s ti sr e p o r t e dt o b ea c t i v e f o rp a r t i a lo x i d a t i o no fm e t h a n o lt op r o d u c eh y d r o g e n a n dt h e r ea r ea l s om a n y r e s e a r c h e sa b o u ta u b a s e dc a t a l y s tf o rh y d r o g e np r o d u c t i o nf r o mm e t h a n o lo re t h a n o l a u - p db i m e t a l l i cc a t a l y s tm a yb es h o w sb e t t e rp e r f o r m a n c ei nt h em e t h a n o lp a r t i a l o x i d a t i o nr e a c t i o nb e c a u s eo ff f sp r o p e r t yd i f f e r e n tf r o mt h a to fc o m p o n e n t s c e r i ai so n eo fas e r i e so fr a l ee a r t ho x i d e sw i t hh i 【g h e s ta c t i v i t y i th a sb e e n w i d e | yu s e da sa na d d i t i v eo rs u p p o r to fc a t a l y s t sb e c a u s eo f i t su n i q u ec r y s t a l s t r u c t u r e ，h i 班o x y g e ns t o r a g ec a p a c i t y ( o s c ) a n ds t r o n g r e d o xp r o p e r t i e s p r e p a r a t i o no fc e f i aw i t hm e s o p o r o u ss t r u c t u r ec a n n o to n l yi n c r e a s es u r f h c ea r e ab u t a l s oo f f e ra p p r o p r i a t ep o r es t r u c t u r e ，w h i c hf a v o r sd i f f u s i o no fr e a c t a n ta n dp r o d u c t a sw e l la se n h a n c e m e n to fc a t a l y t i ca c t i v i t y i nt h i sp a p e r , t h ee f f e c to fp r e p a r a t i o nm e t h o da n df a c t o r so fm e s o p o r o u sc e 0 2 o f fi t st e x t u r ep r o p e r t i e sa n dt h ee f f e c to fs u p p o r tt e x t u r ep r o p e r t i e so nc a t a l y t i c p r o p e r t i e so fc o r r e s p o n d i n gc a t a l y s t sw e r ei n v e s t i g a t e d m o r e o v e rt h ei n f l u e n c e o f a c t i v ec o m p o n e n ta ua n dt h es e c o n dc o m p o n e n tz n oa s w e l la sc a l c i n a t i o n t e m p e r a t u r e o nc a t a l y s tp e r f o r m a n c ew e r ea l s os t u d i e d p h y s i c a la n dc h e m i c a l p r o p e r t i e s ，s t r u c t u r eo fm e s o p o r o u sc e 0 2a n da u - p dc a t a l y s t sw e r ec h a r a c t e r i z e db y m e a n so fx r d ，u v - s ，t e m ，n 2 一a d s o r p t i o n ，f t - i r ，t p & a n dt p d e t c 1 m e s o p o r o u sc e r i aw i t hh i g hs p e c i f i cs u r f a c ea r e a w e r ep r e p a r e du s i n gg l u c o s e ， a c r y l a m i d ea n de e r i en i t r a t ev i ah y d r o t h e r m a lm e t h o d r e s u l t si n d i c a t et h a tt r a n s i t i o n o fc e r i u mi o nv a l e n c ef r o mi i it oi vc a u s e sh i g h e rs u r f a c ea r e ao fm e s o p o r o u sc e n a f u r t h e r m o r e ，g l u c o s ea n da c r y l a m i d ec o e x i s t i n gi nt h es y n t h e s i si se s s e n t i a lt oo b t a i n s a m p l e sw i t hh i g hs u r f a c ea r e a s i nt h ea b s e n c eo fg l u c o s eo ra c r y l a m i d e ，s u r f a c e a r e a so fs a m p l e sa r el o w e r i na d d i t i o n ，t h ep r o p e r t i e so fm e s o p o r o u sc e n aa r ea l s o f o u n dt ob ei n f l u e n c e db yh y d r o t h e r m a lr e a c t i o nt i m ea n da d d i n gs e q u e n c eo fr a w m a t e r i a l s n o n - s u r f a c t a n to r g a n i cc o m p o u n d sc a nb er e m o v e da tl o w e rt e m p e r a t u r e i v a b s t r a c t w h i c hf a c i l i t a t e st om a i n t a i nm e s o p o r o u ss 1 n l c t l 鹏a n do b t a i nh i g h e rs u r f a c ea r e a 2 m e s o p o r o u sc e r i aw e r ep r e p a r e dw i t hd i f f e r e n ts u r f a c t a n t sp e g 4 0 0 0 ，f 12 7 ， c t a b ，s d sa n dh d a ，r e s p e c t i v e l y t h er e s u l t sr e v e a ls u r f a c t a n tl e s sa f f e c t sp o r e s i z eo fm e s o p o r o u sc e 0 2b e c a u s eo fq u i c k l yh y d r o l y s i sa n dc o n d e n s a t i o no f i n o r g a n i cc e r i u ms a l t , w h i c hi sa d v e r s et oi t ss e l f - a s s e m b l yo ns u r f a c t a n ts u r f a c e t h e p r o p e r t i e so fp r e p a r e dm e s o p o r o u sc e 0 2m a i n l yr e f l e c t sn a t u r eo fi n o r g a n i cc e r i u m s a l ta n dt h ep o r es i z eo fm e s o p o r o u sc e r i as y n t h e s i z e df r o mt h es a m ec e r i u ms a l ti s s i m i l a r p r e c i p i t a t i o nt e m p e r a t u r ea n dc e r i u mp r e c u r s o rh a v el a r g ee f f e c to nt e x t u r e p r o p e r t i e so fm e s o p o r o u sc e 0 2 ，a sar e s u l to ft h e i ri m p a c to nt h es o l u b i l i t yo f h y d r o u sc e r i u mh y d r o x i d e c e r i e n i t r a t ea sc e r i u mp r e c u r s o ri sc o n d u c i v et o p r e p a r a t i o no fm e s o p o r o u sc e 0 2 、析ms m a l l e rg r a i ns i z e p o r es i z ea n dh i g h e rs u r f a c e a r e a m o r e o v e rp o r es i z ea n dv o l u m eo fs a m p l e si n c r e a s ea n ds u r f a c ea r e ad e c r e a s e w i t ht h ep r e c i p i t a t i o nt e m p e r a t u r ei n c r e a s i n g 3 m e s o p o r o u sc e 0 2p r e p a r e df r o md i f f e r e n ts u r f a c t a n t sf 12 7 ，c t a ba n dh d a ， r e s p e c t i v e l yw e r eu s e da ss u p p o r t sf o ra u - p dc a t a l y s t s a n dt h ei n f l u e n c eo ft e x t u r e p r o p e r t i e so fs u p p o r t so nc a t a l y t i cp r o p e r t i e so fa u - p d m - c e 0 2c a t a l y s t sw a s s t u d i e d t h er e s u l t ss h o wt h a tt h et e x t u r ep r o p e r t i e sc h a n g el i t t l ea f t e ra u p di ss u p p o r t e da n d t h es e q u e n c eo fs u r f a c ea r e a , p o r es i z eo fc a t a l y s t si st h es a m ea st h a to fs u p p o r t s t h e a v e r a g ep o r e s i z eo fa u - p d f 4 ，a u - p d c 4a n da u - p d h 4i ss m a l l e rt h a n c o r r e s p o n d i n ga u - p d f 3 ，a u - p d c 3a n da u p d h 3 ，r e s p e c t i v e l y a n dt h es u r f a c ea r e a o fa u p d f 4 ，a u p d c 4a n da u - p d h 4i sh i g h e rt h a nt h a to fa u - p d f 3 ，a u - p d c 3 a n da u p d h 3 ，r e s p e c t i v e l y t h ep o r es i z e ，p o r ev o l u m ea n ds u r f a c ea r e ao f a u - p d f 3 ， a u - p d c 3a n da u - p d h 3 a r es i m i l a ra n ds l i g h t l yi n c r e a s ei nt h es e q u e n c e t h ei m p a c to ft e x t u r ep r o p e r t i e so fs u p p o r to nc a t a l y s t si sm a i n l ym a n i f e s t e di n t h ef o l l o w i n ga s p e c t s c a t a l y s t 、析t 1 1h i g h e rs u r f a c ea r e ar e v e a l sh i g h e rd i s p e r s i o na n d s m a l l e rs i z eo fa c t i v ec o m p o n e n t s ，m o r es u p e r f i c i a la c t i v es i t e sa n db a s es i t e s ，a sw e l l a ss t r o n g e ra d s o r p t i o no f - 1 2 a n ds m a l l e rp o r es i z eo fc a r r i e ri sa d v e r s et od i f f u s i o n o fr e a c t a n ta n dp r o d u c t a tl o wt e m p e r a t u r e ( 2 5 0 - 3 0 0 。c ) ，a u - p d f 3 ，a u - p d c 3a n da u - p d h 3e x h i b i t s h i g h e rc a t a l y t i ca c t i v i t yt h a n , a u - p d f 4 ，a u - p d c 4a n da u - p d h 4 ，r e s p e c t i v e l y , i n v a b s t r a c t w h i c ht h ea c t i v i t yd i f f e r e n c eo fa u - p d h 3a n da u p d h 4i ss m a l l e r t h e s ec a t a l y s t s a c t i v i t i e sd o n t p r e s e n tt h ec o n s i s t e n tr e l a t i o n sw i t h t h ed i s p e r s i o no fa c t i v e c o m p o n e n t s b u ta u - p d f 3 ，a u - p d c 3a n da u p d h 3h a v et h ec o r r e s p o n d i n g r e l a t i o n s h i p s 、i t l lt h ed i s p e r s i o no fa c t i v ec o m p o n e n t s t h e s er e s u l t si n d i c a t et h a t c a t a l y t i ca c t i v i t yo fa u - p d m c e 0 2i sn o tc o m p l e t e l yd e c i d e db yt h ed i s p e r s i o no f a c t i v ec o m p o n e n t s i ti sac o m b i n e dr e s u l to fm a n yf a c t o r s ，i nw h i c hg a sd i f f u s i o n a l l i m i t a t i o nh a sl a r g ei m p a c to na c t i v i t yo fc a t a l y s t s 、析t hs m a l lp o r es i z e n eo r d e ro fh 2s e l e c t i v i t yo fa u p d fa n da u p d cw i t h i nr e a c t i o nt e m p e r a t u r e o f2 5 0 - 4 0 0 i sa u p d f 3 a u p d f 4a n da u p d c 3 a u p d c 4 a n dt h es e q u e n c eo fh 2 s e l e c t i v i t yo fa u p d hi sd i f f e r e n tf r o mt h a to fa u p d fa n da u p d c h 2s e l e c t i v i t yo f a u p d hi sa u p d h 3 a u p 彤h 4w i t h i n2 5 0 3 0 0 a n da u p d h 4 a u p d h 3w i t h i n 3 5 0 4 0 0 h es e l e c t i v i t yo fc a t a l y s ti sa l s or e l a t e dt oi t sp o r es i z ea n ds u r f a c ea r e a h i g h e r s u r f a c ea r e ai sb e n e f i c i a lt oi n c r e a s em e t a ld i s p e r s i o n ，d e c r e a s em e t a lg r a i ns i z e ， f a v o r a b l et oe n h a n c e m e n to fh es e l e c t i v i t y h o w e v e rs m a l l e rp o r es i z eo fc a t a l y s ti s a g a i n s tt oh ed i f f u s i o no u tf r o mp o r et og a sb u l ka n dh 2i se a s i l yf u r t h e ro x i d i z e dt o h 2 0 h 2s e l e c t i v i t yo fc a t a l y s ti st h ec o m p r e h e n s i v er e s u l t so ft h e s ef a c t o r s 4 a u c e 0 2 ，a u - p d c e 0 2a n dp d c e 0 2c a t a l y s t sw e r ep r e p a r e db yd e p o s i t i o n - p r e c i p i t a t i o n ( d p ) m e t h o d ，a n d t h e i ra c t i v i t i e sa n d h 2s e l e c t i v i t y f o r p a r t i a l o x i d a t i o no fm e t h a n o lw e r ee v a l u a t e d h ea d s o r p t i o no n p d c e 0 2i ss t r o n g ， u n f a v o r a b l et o r e g e n e r a t i o no ft h e a c t i v es i t e ，c a u s i n gi t s a c t i v i t yi se q u a lt o a u p d c e 0 2w i t hl o w e rp dc o n t e n t f u r t h e r m o r es t r o n g l ya d s o r b e dh eo np d c e 0 2 e a s i l yc a u s e sd e p t ho x i d a t i o no fh 2 t oh e oa n dc o n s e q u e n t l yd e c r e a s eo fh 2 s e l e c t i v i t y a u c e 0 2s h o w sl o wr e a c t i v i t y i t sh es e l e c t i v i t yi sh i 曲a tl o w e r t e m p e r a t u r eb u ts i g n i f i c a n t l yr e d u c e sa t4 0 0 i nc o m p a r i s o nt oa u c e 0 2a n d p d c e 0 2c a t a l y s t s ，a u - p d c e 0 2c a t a l y s ts h o w sh i g ha c t i v i t ya n dh y d r o g e ny i e l df o r p a r t i a lo x i d a t i o no fm e t h a n o lr e a c t i o n ，d u et ot h es y n e r g e t i ci n t e r a c t i o nb e t w e e ng o l d a n dp a l l a d i u ms p e c i e s ，w h i c hs u p p r e s s e sa g g r e g a t eo fa up a r t i c l e sa n dd e c r e a s e s a d s o r p t i o no fh y d r o g e na n dh y d r o g e nd e e po x i d a t i o n 5 c a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r eo nt h ep e r f o r m a n c eo fa u p d c e 0 2c a t a l y s t sf o r p a r t i a lo x i d a t i o no fm e t h a n o lh a sb e e ne v a l u a t e d w i t ht h ei n c r e a s eo fc a l c i n a t i o n v i a 。b s t r a c t t e m p e r a t u r e ，s u r f a c ea r e aa n dp o r ev o l u m eo fc a t a l y s t sd e c r e a s eal i t t l e i na d d i t i o n , t h er e d u c t i o np e a k sf o rp d oa n ds u r f a c ec e 0 2a r eb o t hs l i g h t l ys h i f t e dt o w a r dl o w e r t e m p e r a t u r e s ，a n dt h ea r e a so fh y d r o g e nr e d u c t i o na tt h el o w e rt e m p e r a t u r ea sw e l la s h ea d s o r p t i o na m o u n td e c r e a s e i ti sb e c a u s et h a tw i t ht h ei n c r e a s eo ft e m p e r a t u r e ， t h ea m o u n to fm e t a lg o l dd e c o m p o s e df r o mi t sp r e c u r s o ri n c r e a s e s ，t h ei n t e r a c t i o n b e t w e e nt h ep r e c u r s o r so fg o l da n dp a l l a d i u mi sw e a k e n e dw h i l et h ei n t e r a c t i o n b e t w e e np a l l a d i u ma n dc e 0 2i sr e i n f o r c e d a tt h es a m et i m e ，a g g r e g a t ed e g r e eo f m e t a lg o l di n c r e a s e sa n dc o v e r sas m a l la m o u n to fp a u a d i u ms u r f a c e a c t i v i t yo fc a t a l y s tc a l c i n e da t5 5 0 i sh i g h e rt h a nt h a to ft h eo t h e rt w o i ti s p r o b a b l yt h a ti n t e r a c t i o nb e t w e e np a l l a d i u ma n dc e 0 2b e c o m e ss t r o n g e r 诹mt h e i n c r e a s eo fc a l c i n a t i o nt e m p e r a t u r e ，w h i c hi si nf a v o ro fr e a c t i o np r o c e s s a tl o w e r t e m p e r a t u r et h ec a t a l y s tc a l c i n e da t5 5 0 e x h i b i t sh i g h e rh 2s e l e c t i v i t yw h i l ea t h i g h e rt e m p e r a t u r et h eu n c a l c i n e dc a t a l y s ts h o w sh i g h e rh 2s e l e c t i v i t y 6 z n o - c e 0 2w a sp r e p a r e db yi m p r e g n a t i o n m e t h o d ：t h ei n f l u e n c eo fz n o o n t h ep e r f o r m a n c eo fa u - p d c e 0 2c a t a l y s t sf o rp a r t i a lo x i d a t i o no fm e t h a n o lh a sb e e n e v a l u a t e d t p rr e v e a l st h a ts o m eo fz n oc a nb ei n i t i a l l yr e d u c e da ta b o u t2 0 0 a n d c o i rs h o w st h a tt h ep o s i t i o no ft h eb a n d si ss h i f t e dt ol o w e rf r e q u e n c i e sf o r a u - p d z n o c e 0 2c a t a l y s t t h e s er e v e a li n t e r a c t i o nb e t w e e np da n dz n a l t h o u g ha u - p d z n o - c e 0 2 ，e x h i b i t sr e l a t i v e l yl o w e rm e t h a n o lc o n v e r s i o n , i t s h o w sh i g h e rh 2s e l e c t i v i t ya n dl o w e rc os e l e c t i v i t yt h a na u p d c e 0 2 i tm a yr e s u l t s f r o mi n t e r a c t i o nb e t w e e np da n dz n , w h i c hr e s t r a i n sm e t h a n o ld e c o m p o s i t i o no fp d a n df a v o r sh e or e a c t 、航t hm e t h a n o lo rd e h y d r o g e n a t e di n t e r m e d i a t et of o r m a t i o no f c 0 2a n dh 2 ，c o n s e q u e n t l yi n c r e a s i n gi - 1 2s e l e c t i v i t ya n dd e c r e a s i n gc os e l e c t i v i t yo f a u p d z n o c e 0 2c a t a l y s t k e yw o r d s ：a u - p db i m e t a l l i cc a t a l y s t ；p a r t i a lo x i d a t i o no fm e t h a n o l ；h y d r o g e n g e n e r a t i o n ；m e s o p o r o u sc e 0 2 v i i 学位论文独创性声明 学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 为获得直昌太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与 我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确 的说明并表示谢意。 学位论文作者签名( 手写) ：毒缸签字日期：叫年多月z z 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解直昌太堂有关保留、使用学位论文 的规定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁 盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权直昌太堂可以将学位论文的全 部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存、汇编本学位论文。同时授权中国科学技术信息研究 所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库，并通过网络向 社会公众提供信息服务。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学雠文储虢李屯翩繇