（有机化学专业论文）催化空气选择性氧化环己烯的研究.pdf

摘要 环己烯的选择性催化氧化一直是当今催化化学领域最引人注目的研究课题之一， 分子氧( 空气或氧气) 作氧化剂的催化体系由于其学术和经济上的价值更是研究的热 点。筛选和设计性能优良且催化剂制备比较简单的催化剂体系，找到活化分子氧的最 佳途径，是环己烯氧化技术努力的方向。本论文主要采用浸渍的方法制备了过渡金属 包含的a 1 2 0 3 催化剂，经过不同的预处理方式( 低温烘干或高温焙烧) 后，将其用作 空气氧化环己烯烯丙位的反应，在无助催化剂和引发剂的情况下对其催化性能进行了 详细的研究；并研究了离子交换法制备的分子筛催化剂对环己烯烯丙位氧化反应的催 化性能。另外，还初步研究了离子交换法制备的c o y 分子筛催化剂催化环己烯空气环 氧化的反应。 对过渡金属浸渍的a 1 2 0 3 催化环己烯的烯丙位氧化反应表明，在被测试的五种金 属浸渍的a 1 2 0 3 催化剂中( c o 、f e 、c u 、c r 、n i ) ，钴浸渍的a 1 2 0 3 催化剂显示了最好 的催化活性：不同的催化剂预处理方式对钴浸渍的a 1 2 0 3 催化剂有较大的影响，焙烧 的c o a 1 2 0 3 催化剂显示了比烘干处理的催化剂较高的反应活性：不同的氧化物载体对 环己烯的选择性氧化反应也有较大的影响，酸性的a 1 2 0 3 载体有利于环己烯酮的生成， 面弱酸性m g o 载体和碱性s i 0 2 则有利于环氧环己烷的生成；在所研究的氧化剂中( 空 气、h 2 0 2 和i h p ) ，空气以其对环己烯的转化率和环己烯酮的选择性的绝对优势和 经济、绿色无污染的优点，成为环己烯氧化反应中的最优的氧化剂。另外，与被研究 的其它催化剂体系( 离子交换的分子筛) 相比，浸渍的c o a 1 2 0 3 显示了最好的催化活 性。 对环己烯空气环氧化反应的研究表明，在不同方法( 浸渍法、沉积沉淀法、离子 交换法) 制备的各种催化剂中，离子交换法制备的c o y 分子筛催化剂显示了最好的催 化活性；随着温度的升高，催化反应的活性并不是单一的递增或递减，而是在被研究 的中间反应温度( 2 0 或4 0 c ) 下出现最大值：增加作为还原剂的苯甲醛的用量有利 于提高环己烯的转化率和环己烯酮的选择性。 关键词：环己烯，选择性氧化，空气，多相催化 a b s t r a c t t h ec a t a l y t i co x i d a t i o no fc y c l o h e x e n eb ym o l e c u l a ro x y g e n ( 0 2o ra i r ) i na h e t e r o g e n e o u ss y s t e m i so n eo ft h em o s ta t t r a c t i v e s u b j e c t s i nt h ef i e l do fc a t a l y s i s c h e m i s t r yb e c a u s eo fi t si m p o r t a n c ei ns y n t h e s i sa n de c o n o m y i ti st h eo b j e c t i v eo f c y c l o h e x e n eo x i d a t i o nt od e s i g nt h ee x c e l l e n tc a t a l y s tp r e p a r e db ys i m p l ym e t h o da c t i v a t i n g m o l e c u l a ro x y g e n i nt h ep r e s e n tw o r k , as e r i e so fn o n - n o b l et r a n s i t i o n a l - m e t a l - c o n t a i n i n g a 1 2 0 3p r e p a r e db yt h ei m p r e g n a t i o nw a sp r e - t r e a t e db yd i f f e r e n tm e t h o d s ( d r y i n go r c a l c i n a t i o n ) a n da p p l i e dt oc a t a l y z et h ea l l y l i co x i d a t i o no fe y c l o h e x e n eb ya i rw i t h o u tt h e a d d i t i o no fa d d i t i o n a li n i t i a t o r , r e d u c t a n to rc o - c a t a l y s t t h e c a t a l y s tp r e p a r e db y i o n - e x c h a n g e dm e t h o dw a sa l s ou s e di nt h ea l l y l i co x i d a t i o no fc y c l o h e x e n e i na d d i t i o n , c o y ( p r e p a r e db yi o n - e x c h a n g e dm e t h o d ) w a ss t u d i e da sc a t a l y s tf o rt h ee p o x i d a t i o no f c y c l o h e x e n ea sw e l l a m o n gt h o s em e t a l i m p r e g n a t e da 1 2 0 sc a t a l y s t st e s t e d ( c o , f e , c r , c ua n dn i ) ， c o - c o n t a i n i n ga 1 2 0 3c a t a l y s ts h o w e dt h eb e s ta c t i v i t y f o rt h e a l l y l i e o x i d a t i o no f c y c l o h e x e n e c o a 1 2 t h ( c a l c i n e d ) s h o w e db e t t e ra c t i v i t yt h a nc o - a l z o j ( d r i e d ) t h ea c i d s u p p o r t ( a 1 2 岛) w a sb e n e f i c i a lt o t h ef o r m a t i o no f 2 - e y c l o h e x e n l - o n e ；w h i l et h ew e a ka c i d m g oa n db a s i cs i 0 2w a sb e n e f i c i a lt ot h ef o r m a t i o no fe y c i o h e x e n ee p o x i d e a m o n gt h e s t u d i e dt h eo x i d a n t ( a i r , h e 0 2a n dt b h p ) , a i rw a su s e da so x i d a n ti nt h ea l l y l i co x i d a t i o no f c y c l o h e x e n eb e c a u s eo fi t se n v i r o n m e n t a la n de c o n o m i ca d v a n t a g e s c o m p a r e dw i t ho t h e r c a t a l y s t st e s t e d ( s u c h 笛i o n - e x c h a n g e dc o ya n dc o z s m - 5 ) ，c o a 1 2 0 3s h o w e dt h eb e s t c a t a l y t i ca c t i v i t y i nt h ee p o x i d a t i o no fc y c i o h e x e n e , f o ra l lt h ec a t a l y s t sp r e p a r e db yd i f f e r e n tm e t h o d s ( i m p r e g n a t i o n ，d pa n di o n - e x c h a n g e dm e t h o d ) ，c o yc a t a l y s tp r e p a r e db yi o n - e x c h a n g e d m e t h o d s h o w e dt h eb e s tc a t a l y t i ca c t i v i t y t h er e a c t i o na c t i v i t yd i dn o ts h o wal i n e ri n c r e a s e w i t ht h er i s eo f t h et e m p e r a t u r e , i nw h i c hb e t ht h ec y c l o h e x e n ec o n v e r s i o na n dt h ee p o x i d e s e l e c t i v i t ye x h i b i t e dt h em a x i m u mi nt h er a n g eo f2 0 - 4 0 c i tw a ga d v a n t a g e o u st ot h e f o r m a t i o no f c y c l o h e x e n ee p o x i d ei na d d i t i o no f e x c e s sb e n z a l d e h y d e k e y w o r $ ：c y c l o h e x e n e ，s e l e c t i v eo x i d a t i o n ，a i r , h e t e r o g e n e o u sc a t a l y s i s i i 湖北大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下，独立进行 研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不 含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本论文的研究做出 重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本 声明的法律后果由本人承担。 论文作者签名：缸确， 日期：砷年，月刀e l 学位论文使用授权说明 本人完全了解湖北大学关于收集，保存，使用学位论文的规定，即： 按照学校要求提交学位论文的印刷本和电子版本；学校有权保存学位论文的印刷 本和电子版，并提供目录检索与阅览服务；学校可以采用影印、缩印、数字化或其它 复制手段保存论文；在不以赢利为目的前提下，学校可以公布论文的部分或全部内容。 ( 保密论文在解密后遵守此规定) 作者签名： 红霸 指导教师签名： 疆鼐午 日期：砷j 一 日期：砷f 露 环己烯的烯丙位氧化产一文献综述 1 1前言 环己烯的烯丙位氧化 文献综述 氧化反应是有机化学工业中最重要的单元反应之一烃类衍生物( 如醛、酮、环氧 化物) 是一种重要的化工原料，通过氧化法或水解法才能得到。目前，世界各发达国家 以催化氧化法代替非催化氧化法，用以减少污染物对环境的污染。其中，烃类的选择性 氧化，是有机化工原料生产中的一类重要反应，也是研究较多的一类反应。据统计，催 化氧化生产的各类有机化学品中，选择性催化氧化生产的产品要占2 5 ，又以其价格最 缸 高。对于这类反应，高选择性的要求是最具有挑战性的，已有许多专著和研究报道从不 同的方面对此进行了分析【i 】。 选择性氧化反应之所以得到人们的重视，一是它们的难度大，其选择性很低，这给 产品的分离和纯化带来巨大的困难，投资常为非氧化过程的数倍：其二是反应历程较复 杂，有不同的机理，且为多步过程，各有不同的催化特性和要求，很难找出普适性的规 律。 进入八十年代以来，石油化工对环保的要求越来越高，要求开发无“三废”的封闭 工艺，要求尽可能少乃至无副产物或联产物的工艺阁，这对选择性催化氧化工艺是极为 苛刻的。所有这些，使得烃类的选择性催化氧化成为近年来催化领域中热门的研究课题 之一 烃类在液相氧化的条件下可生成许多不同的含氧化合物，它们的产率及性质和催化 剂加入与否，反应温度，氧化时间，氧通入量，原料的化学组成及分子量等有关。当然， 氧化反应在定条件下可以不加催化剂而进行，并积累相应的含氧化合物。但是催化剂 的添加则会强化预定方向的反应过程。而催化剂，反应温度的配合及其他一些因素不仅 影响到过程的发生，而且还影响到某个产物氧化成其他产物的内部变化，以及影响到某 种氧化产物的积累。要阐明催化剂对于不同中间产物的不同变化的过程是很复杂的。这 就可以解释为什么有许多的研究者，不得不按反应的最初及最终效应来判断加催化剂的 湖北大学硕士学位论文 作用。十分清楚，在烃类氧化过程中加催化剂不仅能促进反应加快，而且在许多情况下 还能将整个氧化过程保持在生成一定化合物组成的中间阶段。如在有其他的些催化剂 存在下，主要是有机及弱无机酸，就可以使氧化反应停止在生成一元脂肪醇的阶段上： 加入另一些催化剂，就可使氧化反应朝生成醛的方向进行；当紫外线照射下，氧化反应 主要生成过氧化物。因此，在研究了加大量不同性质的催化剂对烃类液相氧化过程的影 响后，表明在适当的氧化条件下。加入适当的选择抑制或促进性催化剂，就可以使氧化 过程停止在一定的阶段并积累起有价值的氧化产物，而它们只是烃类氧化所生成的含氧 化物在转变环节里的中闻产物，且不会在氧化过程中再受到下一步的转化。 环己烯的选择性催化氧化是当今催化化学领域最引人注目的研究课题之一。环己烯 分子中有一个不饱和的c = c 双键和多个a - h 原予，据此可以设计通过选择催化氧化反应， 使其衍生出多种有使用价值的有机合成中间体，用于医药、农药、香料、表面活性剂和 高分子材料等精细有机化工领域。环己烯的选择性氧化是一个较难的课题，氧化反应的 产物较复杂。原因是环己烯存在两个活性部位，均易发生氧化反应。若发生在c = c 双键 上，则生成环氧化合物、环己酮、环己二醇，或发生c = c 双键断裂生成二元醛或二元羧 酸；若反应发生在烯丙基位置上，则可能生成环己烯醇、环已烯酮、2 环己烯过氧化氢， 也可能生成2 ，3 一环氧环己酮( 如图l - 1 ) 。因此，环己烯发生氧化反应时的选择性较差。 为此人们一直在努力寻求具有高活性、高选择性催化剜。在温和条件下用以催化环己烯 的氧化反应【碉。并尝试以环己烯为探针，探索烯烃选择催化氧化反应的机理。所以环 己烯选择催化氧化反应的研究，不论在理论上或实际工业应用中均有重要意义。 + o f e a 1 2 0 3 ( 3 am 0 1 ) c u a 1 2 0 3 ( 1 6m 0 1 ) 4 - n i a 1 2 0 3 ( 1 4 m 0 1 ) 的顺序降低。其中c o a 1 2 0 3 表现出了最强的反应活性，面后三种催化剂对催化 环己烯的空气氧化反应活性极低。 在这些催化剂上进行的环己烯的催化氧化反应，环己烯酮的选择性按照c o a 1 2 0 3 ( 7 3 o 呦 c r a 1 2 0 3 ( 6 3 1 呦 f e a 1 2 0 3 ( 5 0 1 嘲 c u a 1 2 0 3 ( 4 9 1 哟n i a i 2 0 3 ( 4 7 5 哟 的顺序逐渐降低，这个变化规律与催化剂催化活性的变化规律相似。c o a 1 2 ( 3 3 可以生 成7 3 0 的环己烯酮和2 3 9 的环己烯醇，这比其它催化剂要高。然而，一些过渡金 属的加入，如n i ，c u , f e 和c r ，有利于环氧环己烷的生成，环氧环己烷的选择性为 1 6 9 3 6 9 。与干燥的c o - a 1 2 0 3 ( 1 4 0 e 干燥) 相比，焙烧的c o a 1 2 0 3 ( 5 5 0 c 焙烧 8 h ) 将环己烯的转化率从3 0 1t 0 0 1 提高到3 4 3t 0 0 1 ，环己烯酮的选择性由6 2 5 增 加到7 3 0 ，烯丙位氧化产物( 环己烯酮+ 环己烯醇) 总的选择性由8 0 5 上升到了 9 6 9 。 三，浸渍法制各的催化剂催化环己烯烯丙位氧化反应 表3 1 不同金属浸渍的催化剂催化环已烯氧化反应 s u b s t r a ：【c ：2 5m m o l ；s o l v e n t ：1 0g ；c a t a i y s t ：2 0 0m g ；t e m p ：6 0 。c ；t i m e ：6h 从上面的讨论中可以看出，在所以浸渍的a 1 2 0 3 催化剂中，包含钴的、经过高温 焙烧的a 1 2 0 3 催化剂对空气氧化环已烯反应的催化能力是最强的。因此后面的研究中 将使用钴浸渍的、焙烧的a 1 2 0 3 作催化剂对各种反应因素( 反应时间、反应温度、催 化剂用量等) 对反应的影响作详细的研究，反应以d m f 作溶剂，无其它任何还原剂 和助催化剂的条件下进行。此外，为了保证氧化剂充足，采用不断鼓泡的形式向反应 容器底部通入足量的空气，以保证催化剂最大限度的发挥其催化活性。 3 3 2 不同载体担载的金属钴催化剂对环己烯氧化反应的影响 使用2 0 0 m g 催化剂，研究了不同钻盐和不同氧化物载体对环己烯氧化反应的影 响，如表3 - 2 。 湖北大学硕： 学位论文 表3 - 2 不同载体催化剂催化环己烯氧化反应 s u b s t r a t e ：2 5m m o l ；s o l v e n t ：1 0g ；t e m p ：6 0 。c ；t i m e ：6h 表3 - 2 比较了包含钻的不同催化剂对环己烯空气氧化反应的催化活性。c o a 1 2 0 3 可以使3 4 3m 0 1 的环己烯转化，产物的选择性分别为：环己烯酮7 3 o 、环己烯醇 2 3 9 和环氧环己烷3 1 。而当使用金属离子盐c o ( n 0 3 ) 2 6 h 2 0 和c o ( a t ) 2 4 h 2 0 作催 化剂时，环己烯的转化率分别降为2 0 2t 0 0 1 和1 3 4t 0 0 1 ，转化率的降低可能是由于 钴盐中的结晶水具有很强的协同作用所致【6 2 】；产物中环己烯酮、环己烯醇和环氧环己 烷的选择性分别为6 4 9 ，1 9 8 a n d1 5 3 和3 5 3 ，3 8 5 a n d2 6 2 。当用不同的 氧化物作载体对，无论是环己烯的转化率还是环己烯酮的选择性都有明显的不同。分 别在c o a 1 2 0 3 、c o m g o 和c o s i 0 2 上进行的环己烯的氧化反应，环己烯的转化率由 3 4 3m 0 1 依次减少到1 6 am 0 1 ，环己烯酮的选择性也由7 3 o 降低到6 3 5 ，而环 氧环己烷的选择性是逐渐增加的，从原来的3 1 增加到了1 5 7 。造成这种情况的原 因可能是酸性的c o a 1 2 0 3 有利于环己烯酮的生成，而弱酸性的c o m g o 和碱性的 c “s i 0 2 则有利于环氧环己烷的生成。 3 3 3 不同氧化剂对环己烯氧化反应的影响 表3 - 3 列出了不同氧化剂氧化环己烯的反应，反应用c o a 1 2 0 3 作催化剂，6 0 c 下 反应6 小时。 三，浸渍法制各的催化剂催化环己烯烯丙位氧化反应 表3 3 不同氧化剂氧化环己烯的反应 s u b s t r a t e ：2 5m m o l ；s o l v e n t ：1 0g ；t e m p ：6 0o c ；t i m e ：6h h 2 0 2 作氧化剂时，有2 3 8m 0 1 的环己烯被氧化，环己烯酮的选择性为4 5 1 ； t b h p 作氧化剂时，环己烯的转化率仅有7 5m 0 1 ，环己烯酮的选择性也只有3 3 2 ； 而当用干燥的空气作氧化剂时，环己烯的转化率取得了最好的结果，有3 4 3m 0 1 被 氧化，环己烯酮的选择性也迅速上升到了7 3 o 。此外，当用h 2 0 2 和t b h p 作氧化剂 时，产物除了具有与用空气作氧化剂对相同的三种产物外，还生成了一些别的物质， 成分较复杂。在所研究的氧化剂中，空气以其对环己烯的转化率和环己烯酮的选择性 的绝对优势，成为环己烯氧化反应中的最优的氧化剂。另外，空气廉价易得，对环境 无污染，用空气作氧化剂也符合经济因素和绿色化学的要求。 3 3 4 催化剂中c o 含量对环己烯氧化反应的影响 我们制备了分别含钴质量分数为3w t 、5w t 、7w t 、9 似和ll w t 的c o a 1 2 0 3 催化剂，考察了2 0 0 m gc o a 1 2 0 3 催化剂中c o 的含量对空气氧化环己烯反应的影响， 如图3 - 4 。 随着催化剂中钴含量的增加，环己烯的转化率由3w t 时的2 6 4m 0 1 上升到5 w t 时的2 8 6m 0 1 ，当钴含量为7w t 时，环己烯的转化率达到最大值3 4 3t 0 0 1 ， 此后环己烯的转化率呈直线下降的趋势，一直下降到1 1w 1 时的2 0 5m 0 1 。环己烯 酮的选择性也表现出了与环己烯转化率相似的变化规律，只是在3w t 到7w t 的区 间内，环己烯酮的选择性增加的比较缓慢，由6 5 2 逐渐增加到7 3 o ：在7 w t 时环 己烯酮的选择性也达到了最大值7 3 o ，在此之后很快的降到了1 1w t 时的5 7 o 。 环氧环己烷的选择性在7w t 时达到最小值，仅为3 1 。由此可见，7w t 的c o ，m 2 0 3 2 7 湖北大学硕士学位论文 表现出了最佳的反应活性，有3 4 3t 0 0 1 的环己烯被转化，环己烯酮在这时也达到了 最高的选择性7 3 o 。下面的研究中将采用7w t 的c o a 1 2 0 3 作为催化剂研究其它因 素对环己烯氧化反应的影响。 234567891 01 11 2 a m o u n to fc o ( w t ) s u b s t r a t e ：2 5m m o l ；s o l v e n t ：1 0g ；c a t a l y s t2 0 0 r a g ；t e m p ：6 0o c ；t i m e ：6h c u r v e1 ，c o n y ；2 ，- o n e ；3 ，- o l ；4 ，e p o x i d e 图3 4 催化剂中不同c o 含量对催化环己烯氧化反应的影响 3 3 5 催化剂用量对环己烯氧化反应的影响 图3 - 5 描述了使用7w t 的c o a 1 2 0 3 作催化剂，催化剂的用量对空气氧化环己烯 反应的影响。 阳 柏 伯 0 一紧一扫i筝doi弓c嚣一零ioe，uo一芝o，coo 三，浸渍法制各的催化荆催化环己烯烯丙位氧化反应 05 01 0 01 5 02 0 02 5 03 0 03 5 0 a m o u n to fc a t a l y s t ( m g ) s u b s t r a t e ：2 5m m o l ；s o l v e n t ：1 0g ；t e m p ：6 0 。c ；t i m e ：6h c u r v el ，c o n y ；2 。- o n e ；3 ，- o l ；4 e p o x i d e 图3 - 5 催化剂用量对催化环己烯氧化反应的影响 环己烯的转化率缓慢地从5 0m g 的1 2 7m 0 1 增加到1 0 0m g 的1 7 2m 0 1 ，然后 到1 5 0m g 的2 6 1m 0 1 。当用2 0 0m g 催化剂时，环己烯的转化率迅速提高到了3 4 3 t 0 0 1 ，而当催化剂用量增加到2 5 0m g 和3 0 0m g 时，环己烯的转化率仅仅升高到3 5 6 m 0 1 和3 7 2t 0 0 1 。环己烯酮的选择性随着催化剂用量的增加总体上呈微弱的上升趋 势，由6 3 4 ( 5 0m g ) 增加到6 6 3 ( 1 0 0r a g ) ，然后由7 0 2 ( 1 5 0m g ) 缓慢地上升到 7 3 o ( 2 0 0m 曲“7 3 3 ( 2 5 0m g ) ，最后减少到7 1 9 ( 3 0 0m g ) 。环己烯醇的选择性逐 渐的由5 0 m g 时的1 9 2 增加到2 0 0 - - 3 0 0r a g 时的2 3 9 - 2 5 4 ，而环氧环已烷的选 择性由5 0m g 时的1 7 5 迅速的降低到1 0 0 - 3 0 0m g 时的1 6 - 3 1 。这说明在我们目 前的研究中催化剂使用2 0 0 - 2 5 0m g 时是比较理想的反应条件。从图3 - 5 可以看出，在 2 0 0m g 以前，环己烯的转化率增加的比较快，在2 0 0m g 之后增加缓慢，但总的来说 是呈上升趋势的。而环己烯酮的选择性在使用2 5 0m g 催化剂时达到最大值，而这时 阳 ； 伯 o 一零-宣言u童。讳奄c辱一零joe)uo一乏o，cou 湖北大学硕士学位论文 的选择性与使用2 0 0m g 催化剂时的选择性十分接近。因此，综合考虑环己烯的转化 率和环己烯酮的选择性，催化剂的用量选用2 0 0m g 是比较经济、比较适合的，也是 最优的反应条件。 3 3 6 反应时间对环己烯氧化反应的影响 使用2 0 0m g ，7w t 篚jc o a 1 2 0 3 作为催化剂，研究了反应时间对环己烯空气氧化 反应的影响( 图3 6 ) ，反应在6 0 c 下进行。 1234567894 0 1 1 r e a c t i o nt i m e ( h ) s u b s t r a t e ：2 5m m o l ；s o l v e n t ：1 0g ；c a t a l y s t ：2 0 0m g ；t e m p ：6 0o c c u r v el ，c o n v ；2 ，- o n e ；3 ，- o l ；4 ，e p o x i d e 图3 - 6 反应时间对催化环己烯氧化反应的影响 从图3 6 中可以看出，环己烯的转化率呈现出几乎是直线的上升趋势，从反应2 个小时的7 6m 0 1 增加到反应4 个小时的2 0 2m 0 1 ，然后增加到反应6 个小时的3 4 3 m 0 1 。在接下来的4 个小时里，环己烯转化率的增加量非常小，到反应l o 个小时时， 环己烯的转化率仅从反应6 个小时的3 4 3m 0 1 增加到了3 6 2m 0 1 。环己烯酮的选择 性由最初反应2 个小时的6 9 3 增加到反应6 个小时的7 3 o 后，随着反应时间的延 3 0 阳 o 一零一参l翟ool9可c一一琴loeco一20，cou 三，浸渍法制备的催化剂催化环己烯烯丙位氧化反应 长，就维持在7 3 2 7 3 8 的一个稳定的水平上。在整个反应过程中，环己烯醇的选择 性随着反应时间的延长没有表现出规律性的变化，始终保持在2 3 8 - 2 5 0 之间。而环 氧环己烷的选择性是逐渐下降的，反应2 个小时时，环氧环己烷的选择性为6 9 ，到 反应l o 个小时时，环氧环己烷的选择性将到了仅为1 8 。由此可见，使用7w t 的 c o a 1 2 0 3 作环己烯空气氧化催化剂的最优反应时间是6 小时，下面的研究中将采用6 小时作为反应时间研究其它因素对环己烯氧化反应的影响。 3 3 7 反应温度对环己烯氧化反应的影响 3 0 83 1 33 1 83 2 33 2 83 3 33 3 83 4 33 4 83 5 33 5 8 r e a c t i o nt e m p i k ) s