（无机化学专业论文）含多齿膦配体配合物的合成与性质研究.pdf

t ：jvh j ，j，1rr 苏州大学学位论文使用授权声明 i i i ir i ii i l liii i i iiriil 17 314 31 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致。苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所( 含万方数据电子出版社) 、 中国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属在l 月解密后适用本规定。 非涉密论文口 论文作者签名：生娅垄亚日期： 导师签名： 日期：塑! ：羔：翌 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究中文摘要 中文摘要 多齿膦配体具有良好的配位性能，丰富的配位模式，同时具有多个配位点及 可变的配位方式和可调控的分子变形性，所得产物在医药、催化和光学等方面有 广泛的应用价值，因此设计具有不同空间尺寸的配体与各类金属盐自组装，不仅 可以丰富此类配合物的结构化学，也有利于了解它们的自组装规律和探索新型的 功能化合物。 我们选取柔性四膦配体n ，n ，n ，n - 1 四( - - 苯基膦甲基) 乙二胺( d p p e d a ) ，较刚性 四膦配体n ，n ，n ，n 一四( 二苯基膦甲基) 对苯二胺( d p p p d a ) ，与c u i 进行自组装；设 计并合成了异双齿含膦配体n - 二苯基膦甲基4 一氨基吡啶( d p p m a p y ) ，与卤化银、拟 卤化银a g x = c n ，d c a , s c n ，c i ，b r , i ) 和含氧酸银反应，获得了系列共1 2 个一 维、二维配位聚合物和双核化合物，并表征了他们的结构，探索辅助阴离子对配 体配位模式和产物空间结构的影响，测试了部分产物的荧光性能。本论文的主要 内容如下： 1 ) 对四齿膦配体和p ，n 异双齿含膦配体的类型、配位及应用进行了综述。 2 ) 用四膦配体d p p e d a 和d p p p d a 与c u l 反应，得到化合物 c u 2 h ( d p p e d a ) 2 m e c n n ( 1 ) 和 c u 4 1 4 ( d p p p d a ) - m e c n n ( 2 ) 。化合物1 是由d p p e d a 配体和 c u 2 h 核交替连接形成的一维链状结构，d p p e d a 配体采用“e n d - t o - e n d 的 配位模式。化合物2 是由d p p p d a 配体和 c u 4 h 核交替连接形成的一维链状结构， d p p p d a 配体采用“s i d e b y - s i d e 的配位模式。 3 ) 参考文献合成了含p n 配体d p p m a p y ，并使其和银的卤化物及拟卤化物 a g x = c n ，d c a , s c n ，c 1 ，b r , d 自组装反应，得到了五个配位聚合物 a 9 2 ( c n ) 2 ( d p p m a p y ) 。0 5 c h c l 3 n( 3 ) ， a 9 2 ( d c a ) 2 ( d p p m a p y ) 2 n( 4 ) ， 【a 9 2 ( s c n r ) 2 ( d p p m a p y ) 2 n ( 5 ) ，【 a 9 2 c 1 2 ( d p p m a p y ) 2 0 5 m e o h 0 5 c h 2 c 1 2 n ( 6 ) ， 【 a g e b r e ( d p p m a p y ) 2 2 c h c l 3 n ( 7 ) 和一个双核化合物 a 9 2 1 2 ( d p p m a p y ) 4 。3 m e o h ( $ ) 。 化合物3 是一维螺旋结构。化合物4 和5 分别是由1 6 元环状结构单元和2 0 元环 状结构单元组成的一维双链结构。化合物6 是一维的双螺旋结构，由2 0 元环状结 构单元组成。化合物7 是由3 6 元金属有机环状单元在抛平面延伸的二维( 4 ，4 ) 网 i _ - 。7 一 中文摘要含多齿膦配体配合物的合成与性质研冗 格，化合物8 是一个双核结构。在化合物3 - 7 中，d p p m a p y 作为桥联配体，而在化 合物8 中，d p p m a p y 只作为单齿膦配体。化合物3 8 荧光光谱表明：随着阴离子吸 电子能力的减小，荧光光谱的最大发射波长发生红移。 4 ) 用配体d p p m a p y 与c h 3 c o o a g ，a g n 0 3 ，a g c l 0 4 反应，分别得到一维配位聚 合物 【a 9 2 c h 3 c o o ) 2 ( d p p m a p y ) 2 2 m e o h n ( 9 ) ，二维超分子化合物 a 9 4 ( n 0 3 ) 2 ( d p p m a p y ) 4 ( n 0 3 ) 2 m e o h ( 1 0 ) 以及一个双核化合物 【a 9 2 ( d p p m a p y ) 2 ( c 1 0 4 ) 2 ( 1 1 ) 。在化合物1 1 ，银原子采用不饱和直线型的配位方式。 用化合物1 1 与适量的a g c i 反应，得到了氯离子桥联的二维( 6 ，3 ) 网格化合物 a 9 6 c h ( d p p m a p y ) 6 ( c 1 0 4 ) 2 2 m e o h c h 2 c 1 2 n ( 1 2 ) 。化合物9 一1 2 都存在稳定的 a 9 2 d p p m a p y 2 2 + 环形结构，此种结构可以作为潜在的前驱物进一步组装。 关键词：多齿膦配体，铜配合物，银配合物，晶体结构 i i 作者：李妮娅 指导教师：郎建平教授 s y n t h e s e sa n dp r o p e r t i e so fc o m p l e x e sc o n s t r u c t e db ym u l t i p l e o p c o n t a i n i n gl i g a n d s s y n t h e s e sa n dp r o p e r t i e so fc o m p l e x e sc o n s t r u c t e db y m u l t i p l e - - p - c o n t a i n i n gl i g a n d s a b s t r a c t m u l t j p l e - p c o n t a i n i n gl i g a n d sp o s s e s sg o o dc o o r d i n a t i o nc a p a b i l i t y , v e r s a t i l e c o o r d i n a t e dm o d e sa n dp r o v i d es e v e r a ld o n o ra t o m sa n df l e x i b l em o l e c u l a rd e f o r m a t i o n t h er e s u l t i n gc o m p l e x e sc a nb ew i d e l ya p p l i c a t e di nm e d i c i n e ，c a t a l y s i sa n do p t i c a l m a t e r i a l s t h e r e f o r e ，d e s i g n i n gm u l t i p l e - p - c o n t a i n i n gl i g a n d sw i ld i f f e r e n ts i z e sa n d c o n t r a s t i n g 、析n 1m e t a ls a l t sc o u l dn o tn o l ye n r i c ht h e i rs t r u c t u r a lc h e m i s t r y , b u ta l s o e x p l o i ts e l f - a s s e m b l er u l e si nc o m p l e x e sa n de x p l o r en o v e lf u n c t i o n a lc o m p o u n d s i n t h i s t h e s i s ， w es e l e c t e daf l e x i b l e t e t r a - p h o s p h i n el i g a n d n n ，n ，n - t e t r a ( d i p h e n y l p h o s p h a n y l m e t h y l ) e t h y l e n ed i a m i n e ( d p p e d a ) ，a n dq u a s i r i g i d t e t r a p h o s p h i n el i g a n dn ，n ，n ，n - t e t r a ( d i p h e n y l p h o s p h a n y l m e t h y l ) - p - p h e n y l e n e d i a m i n e ( d p p p d a ) t or e a c tw i t hc u i ；a n ds y n t h e s i z e da nh e t e r o b i d e n t a t ep - c o n t a i n i n g l i g a n dn - d i p h e n y l p h o s p h a n y l m e t h y l - 4 一a m i n o p y r i d i n e ( d p p m a p y ) t or e a c t 谢吐lh g x ( x = c n ，d c a , s c n ，c i ，b r ，i ) a n ds i l v e ro x y - s a l t s w eg o tt w e l v e1 d ，2 dc o o r d i n a t i o n p o l y m e r sa n db i n u c l e a rc o m p l e x e s t h e i rp h o t o l u m i n e s c e n tp r o p e r t i e sw e r ea l s o i n v e s t i g a t e d t h ec o n t e n t so f t h i st h e s i sa r ed e s c r i b e da sf o l l o w s ： 1 ) t h es y n t h e s e so fs t r u c t u r e s ，a n da p p l i c a t i o n so ff o u ro r g a n i cp h o s p h i n e sl i g a n d s a n dp , n c o n t a i n i n gl i g a n d sw e r er e v i e w e d 2 ) t h er e a c t i o n so fd p p e d aa n dd p p p d aw i t hc u ia f f o r d e dt w o1dc o o r d i n a t i o n p o l y m e r s ， c u 2 h ( d p p e d a ) ( c h h c n ) 2 n ( 1 ) a n d c u 4 1 4 ( d p p p d a ) 。c h 3 c n n ( 2 ) i n c o m p o u n d1 ，【c u 2 h 】c o r e sa n dd p p e d aa l t e r n a t i v e l yc o n s t r u c t e dt of o r m1dc h a i n e x t e n d i n ga l o n gba x i s t h el i g a n d sd p p e d as h o w e de n d t o - e n dc o o r d i n a t i o nm o d e w h i l ei nc o m p o u n d2 ，s t a i r - l i k e c u g h 】c o r e sa n dd p p p d aa l t e r n a t i v e l yc o n s t r u c t e dt o f o r m1dc h a i ne x t e n d i n ga l o n gaa x i s t h e l i g a n d sd p p p d ae x h i b i t e ds i d e - b y s i d e c o o r d i n a t i o nm o d e 3 ) w es y n t h e s i z e d an o v e l p , n l i g a n dn - d i p h e n y l p h o s p h a n y l m e t h y l 一 4 - a m i n o p y r i d i n e ( d p p m a p y ) t h el i g a n dr e a c t e dw i t ha g x = c n ，d c a , s c n ，c 1 ，b r , i ) i i i lrri i i a b s t r a c t s y n t h e s e sa n dp r o p e r t i e so fc o m p l e x e sc o n s t r u c t e db ym u l t i p l e - p - c o n t a i n i n gl i g a n d s t of o r mf i v ec o o r d i n a t i o np o l y m e r sa n do n eb i n u c l e a rc o m p o u n d c o m p o u n d3i sa1d s p i r a lc h a i n c o m p o u n d4 a n d5 & r e1dd o u b l ec h a i nw h i c hc o n s t r u c t e db y 16 一m e m b e r e dt i n g s ( 4 ) a n d2 0 一m e m b e r e dr i n g s ( 5 ) c o m p o u n d6i sa1dd o u b l eh e l i c a l c h a i nc o n t a i n i n g2 0 - m e m b e r e dr i n g s ( 6 ) c o m p o u n d7p o s s e s s e sa2 d ( 4 ，4 ) n e t w o r k e x t e n d i n ga l o n gb cp l a n ec o n s i s t i n go f3 6 - m e m b e r e dm e t a l l o m a c r o e y c l e s c o m p o u n d8 i sab i n u c l e a rc o m p o u n d i nc o m p o u n d3 - 7 ，d p p m a p yw o r k sa sb r i d g el i g a n d w h i l ei n c o m p o u n d8 ，d p p m a p yi so n l ym o n o d e n t a t el i g a n d t h ep h o t o l u m i n e s e e n ts p e c t r ao f 3 - 8s h o wt h a ta st h ed e c r e a s eo fe l e c t r o n - w i t h d r a w i n ga b i l i t yo fa n i o n s ，t h ee m i s s i o n m a x i m ai sg r a d u a l l yr e d s h i f t e d 4 ) t h er e a c t i o n so fd p p m a p yw i t hc h 3 c o o a g ，a g n 0 3a n da g c l 0 4p r o d u c e do n e 1 dc o o r d i n a t i o n p o l y m e r a 9 2 ( i u c h 3 c o o ) 2 ( d p p m a p y ) 2 2 m e o h n ( 9 ) ，o n e 2 d s u p r a m o l e c u l e a 9 4 ( n 0 3 ) 2 ( d p p m a p y ) 4 ( n 0 3 ) 2 m e o h ( 1 0 ) a n d o n eb i n u c l e a r c o m p l e x a 9 2 ( d p p m a p y ) 2 ( c 1 0 4 ) 2 ( 1 1 ) i nc o m p o u n d1 1 ，e a c ha ga d o p t e du n s a t u r a t e d l i n e a rc o o r d i n a t e dm o d e t h e r e f o r ei ti su s e d 部ap r e c u r s o rt or e a c tw i 也a p p r o p r i a t e a g c i a n d p r o d u c e d a2 d ( 6 ，3 ) n e t w o r kc o o r d i n a t i o n p o l y m e r a 9 6 c 1 4 ( d p p m a p y ) 6 ( c 1 0 4 ) 2 2 m e o h c h 2 c 1 2 n ( 1 2 ) b e s i d e so f t h i s ，t h e 【a 9 2 ( d p p m a p y ) 2 计r i n gi so r i d i n a r yi nc o m p o u n d s9 1 2 ，w h i c hi sl i k e l yap o t e n t i a l p r e c u r s o rf o r f u r t h e ra s s e m b l y k e yw o r d s ：m u l t i p l e - p - c o n t a i n i n gl i g a n d s ，c o p p e rc o m p l e x e s ，s i l v e rc o m p l e x e s ， c r y s t a ls t r u c t u r e i v w r i t t e nb y n i - y al i s u r p e r v i s e db yp r o f j i a n - p i n gl a n g 目录 第一章文献综述”1 1 1 四膦配体的配位化学l 1 2 含只n 配位原子配体的配位化学”6 1 3 总结”1 3 第二章d p p e d a 幂d d p p p d a 与c u i 的反应性研究1 6 2 1 引言1 6 2 2 合j 戎”16 2 3 结果与讨论1 8 2 4 小结”2 4 第三章d p p m a p y $ 1 ：li 萄化银及拟卤化银的反应性研究2 7 3 1 引言2 7 3 2 合成“2 7 3 3 结果与讨论3 0 3 4 小结”4 9 第四章d p p m a p y j f l 含氧酸银的反应性研究5 3 4 1 引言“5 3 4 2 合成“5 3 4 3 结果与讨论”5 5 4 4 小结“6 3 第五章总结6 5 在读期间发表的论文6 7 致谢6 8 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究第一章 第一章文献综述弟一早义献练怂 多齿含膦配体由于具有良好的配位性能，丰富的配位模式，在催化、医药和 光学等方面有许多应用，一直受到广泛的关注。在本章，我们分别对四膦类配体 和p , n 异双齿类含膦配体的配位化学进行一些回顾与总结。 1 1 四膦配体的配位化学 1 1 1 四膦配体的类型 在已报道的四膦化合物中，有的因共价键指向固定，表现出刚性结构。有的 分子内碳链可以自由转动变形，而表现出柔性。1 9 8 8 年，m c f a r l a n e ，w 课题组最 早报道了基于苯环取代的四膦配体的合成，他们制备了一系列的有机多膦化合物， 并对其进行表，征【1 。8 】。后来，j a m e s ，s l 课题组也采用类似的方法合成了结构相似 的配体( 图1 1 ) 1 9 。 p p i 2 p p i l 2p i - 2 p p p i 2 图1 1 一些刚性的多膦配体 p p i l 2 蚪k 此外，还有许多刚性结构的四膦配体，例如基于取代芳烃胺和取代芳烃胺甲 基的报道( 图1 2 ) t l o ，1 1 1 。 p h 2 p p p t l 2 l n 、 p p h 2 ( a ) 咐弋 n 戳嘻j ( c ) 【b ) 厂即吨 n 一p p i l 2 图1 - 2 其他类型的四膦配体 尸p t 2 ， n i 即t 1 2 第一章含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 柔性的四膦配体可以按照p 原子在链上的相对位置分为星形【1 2 】，线形【1 3 1 ，环 形f 1 4 】等( 图1 - 3 ) 。 忘啦 r p ；八 p p h 2 p p h 2 ( c ) ) 。 r r 之t l l 隰z 哟 ( d ) ( e )国 图1 - 3 各种类型的柔性四膦配体 1 1 2 四膦配体形成的配合物 含膦配体和c u ( i ) 的配位反应一直是研究的热点。文献报道的c u ( i ) 与二膦配体 配位的晶体很多，而与四膦配体得到的晶体结构的报道则相对较少。2 0 0 8 年， b a l a k r i s h n a , m s 等人发表了一系列的含四膦配体配合物【3 】，例如图1 4 中，c u ( i ) 采用四面体配位方式，四膦配体采用了肌的配位方式。四膦配体与v i b 族金属配 位时，通常用它们与p 原子的配位能力比羰基更稳定的特点，用膦配体对铬、钼、 钨的羰基化合物进行部分取代。h o g a r t h , g 等人进行了一系列的反应( 图1 5 ) 1 1 5 1 。 2 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究第一章 其中，p 取代了化合物的两个c o 参与配位，四膦配体采用了助的配位方式。 图1 4 四膦配体和铜( i ) 形成的配合物 ( m r m o ，w ) 伪) i c ， 图1 5 四膦配体和铬族金属形成的配合物 在柔性的配体方面，由于配体的链长不同，因此有各种各样的扭转方法，结 构也比较丰富。例如，p e r u z z i n i ，m 等人通过用四膦配体d p p e p m 和h p t p d 与金属钯 盐、铂盐反应，分别得到了单一金属和混合金属的配合物( 图1 6 ) t 1 6 1 。2 0 0 2 年，z h a n g ， j y 等人用四膦配体d p p e d a 与铼盐反应，合成了一个取代羰基的双核铼化合物( 图 1 - 7 a ) 7 1 。该文还报道了此类配合物具有抑制癌症细胞组织的生长作用。2 0 0 5 年， s o n g ，l c 等人用d p p e d a 和铁硫化合物反应，得到了相应的配合物( 图1 - 7 b ) t 1 7 1 。 2 0 0 7 年，f e m f i n d e z ，e j 等人用d p p e d a 与a u 盐反应，得到了一系列的配合物( 图 1 7 c ) ，这些配合物表现出良好的荧光性能【1 8 1 。2 0 0 9 年，本试验室用d p p e d a 和a g ( i ) c t i邮 一蛳 岭 矗 嗍 卜 咖 第一章 含多齿膦配体配合物的合成与性质研冗 反应分别得到结构新颖的花篮状配合物和二维配位聚合物( 图1 8 ) 。在花篮状配 合物【a 9 2 ( d p p e d a ) ( , u c 1 ) 】( n 0 3 ) 2 c h 3 0 h 中，银原子采用平面三角形的配位模式，整 个d p p e d a 配体呈现船式构像。聚合物 a g z ( d p p e d a ) ( s c n ) ： n 由3 4 元环状结构单元 组成。2 0 0 9 年，t a n a s c ，t 等人采用线性四膦配体和金盐反应分别得到了四核和八 核的结构( 图1 9 ) ，这两种配合物在溶液中存在较强的荧光【2 0 l 。 图1 6 四膦配体与v i i i 族钯盐、铂盐形成的配合物 4 铷眦伊拈伽聃n 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 第一章 x x ” 广一p ? n k p 宝h 2厂、一s p k s p 、l p ： 3 一a u 、p 异h 2 ( x - f , o m e m e , n o z ) f c ) 图1 7d p p e d a 与各类金属盐形成的配合物 ( a ) 图1 - 8d p p e d a 和银( i ) 形成的配合物 d n o 仃 第一章 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 2 i a u c 泓p p h 3 ) l 咐p p 帆鲁 童割三茎蒜-1一iauo-au au-ch2c12 iill 叮ii i 童 - a u 一，a d ：a u a 语一：a u o n p j 影l 之筘峙o b ：o l 。 图1 - 9 多膦配体与金形成的配合物 1 2 含p ，n 配位原子配体的配位化学 1 2 1 含p 。n 配位原子配体的分类 含p ，n 配位原子配体的分类往往是根据配位原子p ，n 之间的距离，即p ，n 原子 之间间隔的原子个数( 用1 1 表示) 。因为配体的骨架长度、扭转性直接影响了配体的 配位方式，从而影响了整个配合物的结构。在已经报道的文献中，配位原子p ，n 之 间间隔一个原子的配体报道较多嘲，这一类配体的配位模式多样，有p 单齿，p ，n 螯合和p ，n 桥联( 图1 1 0 ) ，因此形成了结构各异的金属配合物。此外，p ，n 配位原 子之间间隔为零个原子口3 1 ，以及2 5 个原子的配体也有报道( 图1 1 1 ) 【2 4 】。 6 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 第一章 ( 囊) 长m e p p h 2 p p h 孙矿q p 嗒 电 u ( d ) 图1 1 0n = l 的p ，n 配体 7 0 i ) _ _ _ 。- 第一章 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 n h p p h 2，n h p p h 皇 n = o t - b u m 。岿l n 穹2 p p h a ( t ) 图1 1 1 各类型的p ，n 配体 1 2 2 合p ，n 配位原子配体形成的配合物 含p ，n 配位原子的双齿及多齿配体具有较强的配位能力，配位方式多样，和金 属盐能够形成结构新颖的配合物、簇合物和配位聚合物。由于氮和磷的性质不同 使得该类配合物可能具有良好不对称催化活性。例如，1 9 9 9 年，j a m e s ，b r 等人 用d q y ) p c p h 和r u p ( p h 3 ) c 1 2 反应得到化合物 r u c l 2 ( d ( p y ) p c p h ) ( p p h 3 ) ( 1 1 2 ) 【2 2 】，该 化合物能有效的催化加氢，同时不对称性配体形成的化合物也可能具有良好的非 ( ：l 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 第一章 线性光学性质，因此对含氮、磷配位原子配体的配合物的研究受到了广泛关注。 首先介绍配位原子之间原子隔数为零的配合物( 图1 1 2 ) 2 3 1 ，在这两种配合物中，p ，n 配体表现为p 单齿配体，p ，n 螯合配体。 图1 - 12 化合物 r u c l 2 ( d ( p y ) p c p h ) ( p p h 3 ) 的结构 ( a ) 图1 1 3n = 0 的p ，n 配体形成的配合物 目前研究最为广泛的p ，n 配位原子之间原子间个数为1 的配体之一是2 二苯 基膦吡啶和它的各类衍生物，这一类化合物的配位模式多样，有p 一单齿，p ，n 螯 9 第一章 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 合和p ，n 桥联( 图1 1 3 ) ，因此形成了结构各异的金属配合物。例如图1 1 4 ，用p d c l 2 和2 二苯基膦吡啶反应得到化合物 ( p d c l ) 2 ( 2 - p y p p h 2 ) 2 i 拘两种构型，2 - - - 苯基膦吡 啶作为桥联配体，在( a ) 中配体表现为“h e a d - t o - t a i l 的配位模式，( b ) 中表现为 “h e a d - t o h e a d 的配位模式口5 1 。f a r a o n e ，f 等人用d p p p y 配体和金属钯反应得到了 配合物 p d 2 ( d p p p y ) 2 】( c 1 0 4 ) 2 ( 图1 - 1 5 ) ，其中出现了p ，n 螯合的配位模式阅。 q 卧：q pq p_ p 上l i 上 图1 1 4 n = l 的p ，n 配体的配位模式 图1 1 52 - p y p p h 2 与p d 盐形成的配合物 图l - 1 6d p p p y 与p d 盐形成的配合物，游离的c 1 0 4 。未画出 2 0 0 0 年，c a t a n o ，v j 等人用配体p 2 p h e n 和金盐得到了双核金配合物，用d p p n 1 0 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究第一章 和金盐、银盐反应，分别得到了双核金配合物和三核银配合物。在后两种配合物 中，配体d p p n 的配位方式发生了变化( 图1 - 1 6 ) t 2 7 1 。 k 罂鸭s 鹕 图1 1 7 n - 1 的p ，n 配体形成的配合物 ；t io r n a 汹 ( c ) 当配体的p ，n 配位点被两个原子间隔时，配体大多数情况表现为桥联配体的 形式，但是在特定配体下也能作为螯合配体( 图1 1 7 ) t 2 引。当配体的p ，n 配位点被 三个或三个以上的配位原子间隔时配体基本作为桥联配体或p 单齿配体( 图1 1 8 和 图1 - 1 9 ) t 2 9 1 。 p 洲 ：牛尽 卧l o 图1 1 8 n = 2 的p ，n 配体形成的配合物 u - = 3 , l 砷 c l i p p t p h 2 l a n = 3 l b ， e m 3 ( c ) 图1 1 9n _ 3 的p ，n 配体形成的配合物 图1 2 0n = 4 和n - 5 的p ，n 配体形成的配合物 1 2 含多齿膦配体配合物的合成与性质研究 第一章 1 3 总结 多齿膦配体与过渡金属形成的配合物结构丰富，部分有良好的催化和荧光性 质。其中，四膦配体与过渡金属反应的研究报道较少，改变其分子的刚性进行配 位组装，可以丰富此类配体的配位方式。而p ，n 异双齿类配体的配位性能与间隔 的原子数有重要关系。我们分别选取两种四膦配体与c u i 进行组装，并选取间隔 原子数为5 的新颖p ，n 配体d p p m a p y 与银盐组装，探索膦配体的不同对产物结构 的影响，并对产物进行荧光性能的表征，为进一步设计新型的功能配合物提供有 益的依据和必要的补充。 1 ) 6 ) 7 ) 参考文献 z h a n g ，j ；m i l l e r , p - w ；n i e u w e n h u y z e n , m ；j a m e s ，s l c h e m e u nz2 0 0 6 ，1 2 ， 2 4 4 8 ( a ) m i l l e r , p w ：；n i e u w e n h u y z e n ，m ；c h a r m a n t , j p h ；j a m e s ，s l c r y s te n g c o m m2 0 0 4 ，6 8 ，4 0 8 ( b ) x u , x l ；n i e u w e n h u y z e n , m ；j a m e s ，s l a n g e w c h e m ，i n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ，7 6 4 ( c ) m i l l e r , p w ；n i e u w e r d m y z e n , m ；c h a r m a n t ，j p h ；j a m e s ，s l 1 n o r g c h e m 2 0 0 8 ，4 7 , 8 3 6 7 g a n e s a m o o r t h y , c ；b a l a k r i s h r m , m s ；m a g u e ，j t ；t u o n o n e n , h m ；l n o r g c h e m 2 0 0 8 ，4 7 , 7 0 3 5 ( a ) h i e r s o ，j c ；a m a r d e i l ，r ；b e n t a b 鸭e ；b r o u s s i e r , r ；g a u t h e r o n , b ； m e u n i e r , p ；k a l c l 只c o o r dc h e m r e v 2 0 0 3 ，2 3 6 , 1 4 3 ( b ) h i e r s o ，j c ； a m a r d e i l ，r ；b e n t a b c t , e ；b m u s s i e r , r ；g a u t h e r o n , b ；m e u n i e r , p ；k a l c k , 只 c o o r d c h e m r e v 2 0 0 3 ，3 6 , 1 4 3 ( c ) h i e r s o ，j c ；s m a l i y , r ；a m a r d e i l ，r ； m e u n i e r , p c o o r d c h e m r e v 2 0 0 7 ，3 6 , 1 7 5 4 倪青艳，廖艳芳，葛春玉，桂柳成，唐林华，王修建纪垆研窑与应用2 0 0 8 ， 2 口，6 1 8 t a k e n a k a , k ；o b o r a , y ；t s u j i ，yi n o r g c h e m a c t a2 0 0 4 ，3 5 7 , 3 8 9 5 z h a n g ，j y ；v i t t a l ，j j ；h e n d e r s o n ，w ：；w h e a t o n ，j r ；h a l l ，i h ；h o r , t s a ； y a h ，yk j = o r g a n o m e t c h e m 2 0 0 2 ，6 5 0 ，1 2 3 ( a ) m c f a r l a n e ，h c e ；m c f a r l a n e ，w - p o l y h e d r o n1 9 9 9 ，1 8 ，2 117 ( b ) m c f a r l a n e ， h c e ；m c f a r l a n e ，w ：p o l y h e d r o n1 9 8 8 ，0 7 , 1 8 7 5 1 3 第一章含多齿膦配体配合物的合成与性质谚堕 9 )( a ) c h e ，c m ；y i p ，h k ；y a m ，vw ：w ：；c h e u n g ，p y ；l a i ，t f ；s h i e h ，s j ； p e n g ，s m zc h e m s o c ，d a r o nt r a n s 1 9 9 2 ，4 2 7 ( b ) a n d r e b e n t a b e t ，e ； b r o u s s i e r , r ；a m a r d e i l ，r ；h i e r s o ，j c ；r i c h a r d ，p ；f a s s e u r , d ；g a u t h e r o n , b ； m e u n i e r , pzc h e m s o c ，d a l t o nt r a n s 2 0 0 2 ，2 3 2 2 ( c ) r i d a , m a ；c o p e r e t , c ； s m i t h , a k zo r g a n o m e t c h e m 2 0 0 1 ，6 2 e1 一 10 ) ( a ) m a j o u m o m b e ，f ；l o n n e c k e ，p ；k u h l ，o ；h e y - h a w k i n s ，e za n o r g a l l g c h e m 2 0 0 4 ，6 3 0 ，3 0 5 ( b ) m a j o u m o - m b e ，f ；l o n n e c k e ，p ；n o v i k o v a , e v ； b e l o v , gp ；h e y - h a w k i n s ，e d i s c u s s i o no f f a r a d a ys o c 2 0 0 5 ，3 3 2 6 11 ) a i z a w a , s ；s a i t o ，k ；k a w a m o t o ，t ；m a t s u m o t o ，e 1 n o r g c h e m 2 0 0 6 ，4 5 ， 4 8 5 9 12 )n a i r , p ；w h i t e ，c p ；a n d e r s o n , gk ；r a t h ，n p zo r g a n o m e t c h e m 2 0 0 6 ， 卯1 ，5 2 9 1 3 )( a ) m i z u t a , t ；o k a n o ，a ；s a s a k i ，t ；n a k a z a w a , h ；m i y o s h i ，k i n o r g c h e m 1 9 9 7 ，3 6 , 2 0 0 ( b ) m e r c i e r , f ；l a p o r t e ，f ；r i c a r d , l ；m a t h e y , f ；s c h o d e r , m ； r e g i t z ，m a n g e w c h e m ，i n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ，7 6 4 ( c ) l a p o r t e