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农药化学,1、杀虫剂及其它动物害物防治剂 2、杀菌剂 3、除草剂 4、植物生长调节剂,第一部分 杀虫剂及其它动物害物防治剂,一、 有机氯杀虫剂 神经毒剂，分三类： A、DDT及类似物：作用于周围神经系统，引起轴突传导的变化 B、六六六 C、环戊二烯类：上两类主要作用于中枢神经系统，作用部位是突触。,DDT,甲氧DDT,DDD,六六六,林丹,氯 丹,硫丹,二、有机磷杀虫剂 2.1有机磷杀虫剂发展简史,磷酰氟,八甲磷（OMPA),特普（TEPP),治螟磷,对硫磷,氯硫磷,倍硫磷,杀螟松,马拉硫磷,内吸磷,DDV,久效磷,丙硫磷,甲丙硫磷,丙溴磷,2.2 有机磷化合物的分类,三配位磷 四配位磷,2.3 有机磷杀虫剂的合成 2.3.1含磷原料及中间体 无机原料： 元素磷、三氯化磷(PCl3)、三氯氧磷(POCl3)、三氯硫磷（PSCl3)、五硫化二磷(P2S5)、五氯化磷(PCl5),有机中间体： 磷酰氯和硫代磷酰氯,膦酰氯和硫代膦酰氯,2.3.2 磷酸酯类 芳基磷酸酯,对氧磷,氧化蝇毒磷,乙烯基磷酸酯,DDV,灭蚜净,久效磷,杀虫畏,2.3.2 （单）硫代磷酸酯类,硫（酮）代磷酸酯,杀螟松,对硫磷,甲基对硫磷,倍硫磷,杀螟腈,双硫磷,皮蝇磷,蝇毒磷,毒死蜱,二嗪磷,哒嗪硫磷,辛硫磷,内吸磷,蔬果磷,硫（醇）代磷酸酯,氧乐果,丙溴磷,2.3.3 二硫代磷酸酯,二硫（酮醇）代磷酸酯,甲拌磷,特丁磷,乙拌磷,乙硫磷,三硫磷,保棉磷,亚胺硫磷,马拉硫磷,丙硫磷,乐果,甲丙硫磷,重点讲解,二硫（醇）代磷酸酯,灭线磷,2.3.4 焦磷酸酯,八甲磷,治螟磷,2.3.5 磷酰胺酯,甲胺磷 乙酰甲胺磷,羧胺磷,2.3.6 膦酸酯,敌百虫,苯硫磷,地虫磷,2.4 作用机制 胆碱酯酶的功能 有机磷化合物与AchE的反应 (1) 酶的抑制 乙酰化酶 磷酰化酶 稳定性相差107倍 I50=0.695/t.Ki PI50 6-9,（）酶的复活 脱磷酰化作用或磷酰化酶的水解作用（T50 或 K3) 复活剂复活 常见复活剂 （）磷酰化酶的老化 决定于磷酸酯基的C-O键的断裂 老化速度表现出立体选择性,结够与活性的关系 结构与抑制AchE活性的关系（PI50) （）两个结构参数 （）基团效应 硫酮基和硫醇基 酰胺基 磷碳键 类胆碱结构,结构与生物活性的关系(LD50) 2.6 代谢（激活代谢反应和解毒代谢反应） 激活代谢反应 （）氧化脱硫 （）硫醚氧化 （）酰胺基氧化 （）烃类的羟基化 （）非氧化激活反应,解毒代谢反应 （）酐键的断裂（P-O键） 氧化脱芳基 水解反应 谷胱甘肽S-芳基转移反应 （）烷基酯键的断裂（C-O键） 氧化脱烷基反应 谷胱甘肽S-烷基转移反应 （）非磷官能团的生物转化 羧酸酯的水解，羧酰胺基的水解，还原反应,（）结合作用 葡糖苷酸的形成（脊椎动物） 葡糖苷的形成（植物，昆虫） 硫酸酯的形成 甲基化作用,2. 重要化学反应,2.3 水解反应,水解反应动力学,磷酸酯类的水解,硫代磷酸酯类的水解,磷酰胺酯类的水解,催化作用,3 氨基甲酸酯类杀虫剂,3.1 引言,毒扁豆碱,二硫代氨基甲酸,代森钠,地麦威,异索威,敌蝇威,西维因,害扑威,异丙威,二甲威,速灭威,涕灭威,3.2 化学结构与分类合成 3.2.1 N-甲基氨基甲酸芳酯,西维因,呋喃丹,残杀威,速灭威,害扑威,混杀威,3.2.2 N-甲基氨基甲酸污酯,涕灭威,灭多威,3.2.3 N,N-二甲基氨基甲酸酯,抗蚜威,敌蝇威,3.2.4 N-酰基（或烃硫基）-N-甲基氨基甲酸酯,Boots RE17955,U-18120,丁硫克百威,呋线威,磷亚威,3.3 物化性质及化学反应 3.3.1 物化性质,3.3.2 水解反应,两种机理,3.4 作用机制,胺甲酰化作用,3.5 结构与活性的关系 3.5.1 芳基氨基甲酸酯类,（1）氮原子上的取代效应,（2）苯环上的取代效应,3.6 代谢,水解反应 氧化作用 结合作用,代谢事例,西威因代谢 呋喃丹代谢 涕灭威代谢,4 除虫菊酯杀虫剂,4.1 引言,4.2 天然除虫菊素,反式菊酸,反式菊二酸,除虫菊醇酮,瓜叶醇酮,茉莉醇酮,4.3 拟除虫菊酯的结构与活性,4.3.1 醇组分,4.3.2 酸组分,4.3.3 非酯基团的引入,4.3.4 氟原子的引入,4.3.4 立体异构效应,4.4 拟除虫菊酯的合成,4.4.1 酸组分的合成,环加成反应,亲核取代成环,（1）菊酸的合成,（2）二卤菊酸的合成（含功夫菊酸）,4.4.2 醇组分的合成,氰醇,4.4.3 拟除虫菊酯的合成,4.5 拟除虫菊酯的代谢,4.5.1 氧化代谢,4.5.2 水解作用,4.5.3 结合作用,4.6 拟除虫菊酯的主要品种,烯丙菊酯,胺菊酯,氯氰菊酯（溴氰菊酯）,氯氟氰菊酯,联苯菊酯,几丁质抑制剂 1、苯甲酰基苯基脲类化合物,灭幼脲,除虫脲,氟幼脲,杀虫隆 Bay Sir 8514,伏虫隆,定虫隆,啶蜱脲(p63),氟铃脲,氟酰脲（P66),螨脲(p69),2、苯甲酰吡嗪基脲,嗪虫脲,二氯嗪虫脲,EL588,3、吡唑啉类,灭虫唑,灭幼唑,4、其它杂环类,几噻唑,酰基肼类杀虫剂,昆虫生长调节剂，蜕皮激素类杀虫剂,虫酰肼（米满） (p52),氯虫酰肼,环虫酰肼,甲氧虫酰肼,新烟碱类杀虫剂,吡虫啉,啶虫咪 （吡虫清）p19,噻虫嗪,烯啶虫胺,呋虫胺,噻虫胺,噻虫啉,吡唑类杀虫剂,氟虫腈,Ethiprole,Vaniliprole,吡氟硫磷,杀菌剂,根据作用机制分类讲述： 1、能量生成抑制剂巯基（-SH)抑制剂 （1）无机金属化合物 （2）有机汞制剂 （3）铜制剂 （4）有机锡制剂 （5）有机砷制剂,（6）二硫代氨基甲酸酯类杀菌剂 A 、福美类 福美钠、福美锌、福美镍、福美铁、福美双等,B 、代森类 代森钠、代森锰、代森锌、代森锰锌等,C 、烷酯类 棉隆、 地青散、 噻氨酯,（7）醌类化合物,2、生物合成抑制剂 （1）细胞壁组分合成抑制剂 抑制几丁质的生物合成 稻瘟净、异稻瘟净、克瘟散 多氧酶素D、青酶素等 （2）细胞膜组分合成抑制剂 麦角甾醇生物合成抑制剂,羊毛甾醇,麦角甾醇,三唑类杀菌剂 结构特点及分类 主要品种 三唑酮、三唑醇,烯唑酮、烯唑醇,乙环唑、丙环唑、苯醚甲环唑,腈菌唑、唑菌腈,（3）抑制核酸生物合成的杀菌剂,A 、苯并咪唑类杀菌剂 麦穗宁,噻菌灵,多菌灵,B 、可转化为苯并咪唑类的杀菌剂,托布津、甲基托布津,3、线粒体呼吸抑制剂 甲氧丙烯酸酯类杀菌剂,嘧菌酯,醚菌酯,苯氧菌酯、苯氧菌胺,月亏 菌 酯,除草剂,1、苯氧羧酸类,（1）合成及性质,（2）结构与活性,（3）作用方式,2、酰胺类（氯乙酰胺类）,（1）合成及性质,丁草胺,敌稗,（2）作用方式,3、醚类,（1）二苯醚类,除草醚 三氟羧草醚,（2）芳氧苯氧羧酸酯,禾草灵 稳杀得,4、磺酰脲类,氯磺隆 甲磺隆 阔叶散,5、杂环类,百草枯 吡唑特,考试题目（任选二题，每题篇幅不少于页A4纸） 1、试从有机磷杀虫剂的作用机制、结构活性关系等原理谈谈有机磷杀虫剂抗性