某制造业环境管理体系审核作业指导书

文 件 号WI(E)-9版 本 号1 分发序号：化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核作业指导书质量体系认证中心目 录1目的和适用范围.22化学原料及化学制品制造业典型生产过程.23环境因素审核.104环境法律与其他要求.285监测与测量审核.301 目的与适用范围1.1 目的为保证GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996在化学原料及化学制品制造业环境管理体系审核中得到正确和统一的理解和遵循，特结合该行业的特点制订本指导书。1.2 适用范围 本作业指导书适用于审核员按照GB/T 24001-1996 idt ISO 14001：1996标准对化学原料及化学制品制造业进行的环境管理体系审核。2 化学原料及化学制品制造业典型生产过程 化学工业是重要的基础产业部门，包括20多个行业。它们是以天然资源或人工化学物质为原料，以化学瓜为主要过程，生产出与原料物质性质、结构不同的新物质的工业过程。化工生产过程的原料路线和生产方法多种多样，不同的原料和生产方法可以得到同一种化工产品，而同一种原料经不同的加工方法又可制得多种产品。2.1 主要无机化工产品的生产过程 1）碳酸钠（纯碱）生产 纯碱可按以下方法制造：苏尔维（Solvay）法、自然法、盐水法和电解纯碱法。苏尔维法最常用，它是将净化后的盐水与氨水接触，然后泵至二氧化碳接触塔中以形成碳酸氢钠，除去氨与二氧化碳并加热留下的重碳酸盐浆液，产生出纯碱，氨与二氧化碳又回到该流程的起点。 其反应式和流程如下： NaCl + NH3 + CO2 + H2O NaHCO3 + NH4Cl2NaHCO3 Na2CO3 + CO2 + H2O CO2一次盐水(除镁) 吸氨碳化过滤二次盐水原盐 CO2 NH3废液纯碱煅烧重碱煅烧母液蒸馏石灰乳制备石灰石 2）氢氧化钠（烧碱）和氯的生产 由电解氯化钠溶液制成。电解法又分隔膜电解法和水银电解法。隔膜电解法的反应式及流程如下： 电解2NaCl + 2H2O 2NaOH + Cl2+ H2砂滤澄清精制中和化盐 原盐 水 纯 烧 氯 盐 苯化淀粉 盐酸 碱 碱 化 泥 钡 Cl2 H2分盐蒸发预热预热电解 食盐浓碱液熬浓液体烧碱 固体烧碱 在隔膜电解槽生产过程中，膜片（石棉隔膜）把生成的气体氢和氯分开。水银电解法的反应式和流程如下： 电解 2NaCl + 2nHg Cl2+ 2NaHgn2NaHgn + 2H2O 2NaOH + H2+2nHg 纯 烧 氯 碱 碱 化 钡 苛化淀粉 盐酸砂滤澄清精制中和化盐 食盐淡盐水 H2 水银 Cl2预热解汞室熬碱电解室散固体烧碱 液体烧碱 淡盐水(处理后去化盐) 在水银电解槽生产过程中，作为阴极的液态汞与电解生成的碱金属钠形成汞齐，输到另一分开的槽中，与水接触生成氢氧化钠。 3）盐酸生产 大多数盐酸是有机氯化过程的副产品，另外，也有由电解食盐水法的氢与氯直接合成制得。直接合成法的反应式及流程如下： Cl2 + H2 2HCl 水冷却器吸收塔冷却器合成炉H2Cl2成品包装盐酸贮槽 盐酸 4）硫酸生产 有接触法、亚硝基法。主要用接触法生产。接触法按所用原料不同，又分硫磺法、硫铁矿法、磷石膏法。一般以硫铁矿法最常用，该法的反应式及生产流程如下： 4FeS2 + 11O2 2Fe2O3 + 8SO2 2SO2 + O2 2SO3 SO3 + H2O H2SO4原料处理焙烧净化转化吸收硫铁矿(FeS2) 硫酸 空气 放空 5）硝酸生产 主要用氨氧化法生产。其反应式及流程如下： 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O 2NO + O2 2NO2 3NO2 + H2O 2HNO3 + NO过滤器冷却洗涤器预热器鼓风机过滤器氨气废热锅炉氨氧化器 空气透平压缩机尾气预热器空气 空气 水 放空洗涤器漂白塔酸吸收塔氧化器 49%硝酸 6）磷酸生产磷酸用湿法和电热法制造。电热法是把磷与空气加热，并使反应产物水化生成磷酸。 湿法是用酸分解磷矿石制得磷酸。此法又分为硫酸法、盐酸法、硝酸法和硫酸氢铵法。常用为硫酸法。其生产工艺又分为“二水物”流程、“半水物”流程、“无水物”流程等。 湿法（硫酸法）二水物流程如下： 硫酸蒸发浓缩过滤萃取粉碎磷矿石 磷酸 其反应式为： Ca5F(PO4)3 + 5H2SO4 + 10H2O 3H3PO4 + 5CaSO42H2O +HF 7）氨的生产 制定是一种应用领域十分广泛的基本的无机中间体。约有80%的氨用于肥料制造。氨的生产主要是在高温高压下通过氢和氮的催化反应来完成，其反应式为N2 + 3H2 2NH3。而实际工业生产的工艺主要有两种：一种是以无烟煤为原料，另一种是以天然气或油田气为原料，产生甲烷，由甲烷转化产生氢气，再由氢与空气中的氮合成液氨。 以无烟煤为原料的中压合成法生产流程如下：水洗法脱除二氧化碳造气除尘A.D.A法脱硫一氧化碳变换无烟煤蒸汽 压缩空气合成冷却氨分离冷凝碱液洗涤法脱除残除二氧化碳 压缩铜氨液洗涤法脱除一氧化碳 压缩 液氨 以天然气为原料的中压合成法生产流程如下:一氧化碳低温变换一氧化碳高温变换二段转化一段转化钴钼加氢和氧化锌脱硫原料气压缩和乙醇胺洗涤天然气冷凝氨分离冷却氮氢混合气压缩氨合 成甲烷化二氧化碳再生二氧化碳吸收液氨 CO2产品送尿素车间2.2 主要有机化工产品的生产过程 1）苯酚 苯酚主要用异丙苯法合成，在制造过程中，丙烯与苯在AlCl3催化剂作用下，生成异丙苯，异丙苯经氧化生成氢过氧化异丙苯，异丙苯的氢过氧化物在硫酸作用下分解为丙酮和苯酚。反应后把混合物进行相分离得到一个油层，含有异丙苯、苯酚、丙酮、-甲基苯乙烯（1.5%）、苯乙酮（0.8%）和焦油。这些成分用蒸馏或蒸馏加萃取法进行分离。 该法的主要反应式为： 催化剂 C6H6 + CH2 = CH CH3 C6H5CH（CH3）2 C6H5CH（CH3）2 + O2 C6H5C（CH3）2OOH 稀硫酸 C6H5C（CH3）2OOH C6H5OH + CH3 CO CH3 苯酚还能用氯苯与氢氧化钠在高温（约400）与高压（250350大气压）下反应来制造。把氯苯和1015%的氢氧化钠溶液导入含有约10%（重量）二苯基氧化物的高压泵中。反应物中还可加入少量防锈剂、乳化剂和催化剂。这些反应物都进入连续流动的管式反应系统。反应产物含有酚钠盐、氯化钠、水和未起反应的反应物。 2）苯乙烯 其中一种工业生产方法是在600700有催化剂存在下，对乙苯进行催化去氢反应。催化剂有SiO2-Al2O3，固态磷酸等。苯乙烯回收部分由三个塔组成：第一个塔除去裂化时形成的少量苯和甲苯,并使之回到乙苯系统中。第二个塔从苯乙烯中分离出乙苯，并使之回到循环中，第三个塔将苯乙烯从操作过程形成的少量焦油与聚合物中分离出来。 催化剂 其反应式为：C6H5C2H5 C6H5CHCH2 + H2 600700 3）甲醇 甲醇是由CO和H2在200300大气压、350400下经催化剂催化合成的，催化剂是氧化铬或氧化锌。从合成转化器出来的混合气体通过冷凝器，然后通过分离器分离出粗甲醇冷凝液，接着粗甲醇冷凝液于二步蒸馏塔中提纯。副产品是乙醇与二甲醚的混合物。甲醇生产流程如下：蒸馏塔提纯粗甲醇贮槽冷凝器合成塔换热器焦炭过滤器油分离器高压压缩机甲醇CO(水煤气) H2循环压缩机 4)氯乙烯 乙烯氧氯化法是世界公认为技术经济较合理的方法。乙烯与氯气在三氯化铁催化剂存在下，液相直接氯化生成1,2二氯乙烷。1,2二氯乙烷经精制后裂解，得氯乙烯和氯化氢，蒸馏后得到成品氯乙烯。副产氯化氢、乙烯及空气，通过载于氧化铝上的氯化铜触媒进行氧氯化反应，得1,2二氯乙烷，精制后，在500、2.02.5MPa压力下，在管式炉内裂解，生成氯乙烯和氯化氢，精制得产品氯乙烯。副产品氯化氢可再返回氧氯化反应器与乙烯再进行氧氯化反应。 主反应式为：C2H4 + Cl2 CH2ClCH2Cl CH2ClCH2Cl CH2 = CHCl + HCl C2H4 + 2HCl + 1/2O2 CH2ClCH2Cl + H2O 乙炔气相合成法，本法工艺简单、产品纯度高，但耗电量大、成本高，并有示污染问题，由电石发生的乙炔与氯化氢混合，在氯化汞存在下，在170190进行反应，反应产物经水洗、碱洗、压缩、全凝、初馏、精馏得氯乙烯单体C2H2 + HCl CH2 = CHCl 5）尿素 基本生产方法有三种：全循环法；部分循环法；一次通过法。三者主要区别在于处理未反应的氨与二氧化碳的方法有所不同。 反应方程式为：2NH3 + CO2 NH2COONH4 NH2COONH4 （NH2）2 CO + H2O 全循环法的流程如下：脱硫压缩合成分离吸收蒸发造粒二氧化碳包装液氨泵加压预热液氨 尿素 全循环法的排气所含的氨与二氧化碳全都再循环到尿素生产中。反应器中CO2与NH3在130340大气压、120190温度下反应生成尿素、碳酸铵和水。 部分循环法的流程如下：包装造粒蒸发蒸馏合成压缩脱硫二氧化碳 尿素液 氨 泵 加 压液氨 部分循环法，其中过量的氨再循环回主流程中，而过量的二氧化碳则排空或用于其它过程。 6）醋酸（乙酸） 制造醋酸最经济的方法是天然气或轻质油馏分的液相氧化法（低碳烃氧化法）。其生产过程是含95%正丁烷的原料，在150225和大约55大气压，有过渡金属元素乙酸盐（通常是乙酸钴）存在下进行反应。作法上是把压缩空气和液相丁烷送进液相反应器中，反应产物送往相分离器，回收液相部分并提纯，排出气流中主要含氮、碳的氧化物和正丁烷，经洗涤以回收丁烷，并通入膨胀涡轮机中以回收能量。用常规的蒸馏法可从粗乙酸中分离出低沸点有机物。用共沸蒸馏可将粗乙酸提纯为冰乙酸。 醋酸还可用甲醇与一氧化碳在催化剂存在下羰基化的方法制取。其反应式为：CH3OH + CO CH3COOH3 环境因素审核3.1 标准要求及理解要点 ISO14001 4.3.1环境因素条款要求为：“组织应建立并保持一个或多个程序，用来确定其活动、产品或服务中它能够控制，或可望对其施加影响的环境因素，从中判定那些对环境具有重大影响，或可能具有重大影响的因素。组织应确保在建立环境目标时，对与这些重大影响有关的因素加以考虑。 组织应及时更新这方面的信息。” 理解要点： A. 标准要求组织有一个或多个程序，这些程序的作用是确定、评价、更新环境因素，特别是重大环境因素。程序应能满足确定环境因素及判断其重要程度，并在出现新问题时及时更新，确保体系的要求。 B. 环境因素的考虑应包括：三种状态、三个时态和七种类型。 三种状态：正常（如生产连续运行）、异常（如生产的开车、停机、检修等）和紧急状态（如火灾、事故、洪水等）。 三个时态：过去（如以往遗留的环境问题、原材料的来源与生产过程）、现在（如组织现场的现有的环境问题）和将来（如产品出厂后可能带来的环境问题，将来潜在的法律、法规及其他要求，计划中的活动可能带来的环境问题）。 七种类型：大气排放、水体排放、废物管理、土地污染、对社区的影响、原材料与自然资源的使用、其他地方性环境问题。 环境因素的确定本身是一个不断发展的过程。该过程也包括明确潜在的法律、法规的要求和组织自身业务发展、工艺更新、原材料替代及相关方要求等方面的影响。3.2 审核要点和审核深度 A. 环境因素审核应包括以下要点： 组织是否建立并保持了程序用以识别组织的环境因素，并评价出重大环境因素？ 组织的环境因素是否识别充分？是否考虑了正常、异常和紧急情况；过去、现在和将来？ 重大环境因素有哪些？评价是否合理（附附件）？ 组织如何保证及时更新这些信息？ B. 审核深度 核查程序是否包括： 识别环境因素的人员的职责和权限； 识别环境因素的方法，例如，组织可进行预评价或环境基本资料调查； 如何评价有重大环境影响的环境因素，以确定重要性顺序，以及在制定环境目标中，如何考虑这些环境因素。评价程序是否完善、合理； 组织如何更新其信息。 对如何确定具有重要影响的环境因素和如何根据其重要性进行评价，以确定行动重点的方法进行检验。 查证环境初始调查是否考虑了组织活动的所有阶段（例如，采购、生产、产品、分配、处置等）。 鉴定确保信息更新的方法。3.3 化学工业的环境因素和环境影响3.3.1 各化工产品制造过程的主要三废排放源及主要污染物 A、碳酸钠生产过程中的废水排放物，包括有悬浮固体、硅、盐水、镁和钙，以及盐水净化时产生的其它杂质成分。 气体排出物有装卸与搬运时产生的粉尘，卸货时和从洗涤塔中逸出的氨，每吨产品产生废气0.451.5千克。 此外，还有盐提纯后的渣浆。 B、氢氧化钠和氯的生产过程中的废水排放物，包括悬浮的与溶解的固体，如NaOH、NaCl、H2SO4、CaCO3、Ca（OCl）2、汞、碳、氯烃等。其主要来源为盐水净化、烧碱回收，氯和氢压缩、氯气干燥（用H2SO4）、清洗过程。气体排出物，有氯、石棉尘、粉尘、汞蒸气等。此外，还有泥渣、汞残渣，以及流程中的混杂物。 C、盐酸生产过程中最主要的废气扩散来自尾气，但氯化氢也可能因泄漏、溢出和运输作业时进入大气中。废液主要来自尾气洗涤器。 D、硫酸在生产过程中，废液排放大部分为循环冷却水，另有一些悬浮物和固体溶解物、废液pH较低显酸性；废气，主要是二氧化硫和酸雾（如SO3）、尤以发烟硫酸厂为明显，其主要来源为元素硫或硫铁矿的燃（煅）烧与接触过程（亚硝基法则有NOx的废气产生）。废渣主要来源于原料粉碎工序的粉尘废渣、焙烧生成的氧化铁（可作制水泥的原料）。以及来源于中和处理站的渣浆。 硫铁矿法生产过程的三废污染物排放如下图所示。SO2尾气氨吸收吸收转化干燥净化焙烧粉碎硫铁矿 SO2尾气 粉尘 废渣 废水 废 硫 亚 废渣 废水 触 酸 硫 媒 产 酸 品 氢中和 铵 废水 赤泥E、硝酸生产过程的逸出物主要是硝酸尾气，包括一氧化二氮（5003000ppm）、氧化氮和二氧化氮，能造成区域性空气污染问题；此外还有酸雾。废液含有悬浮固体、溶解固体、以及自冷却塔的硫酸。废渣有来自中和处理后的渣浆。F、磷酸生产过程主要废弃物有废液，其中含有悬浮固体（主要是石膏、磷、以及来自洗涤器的氟化物）。废气有氟化物、粉尘、四氯化硅，有时还有从电热处理酸槽中逸出的硫化氢，以及某些氮的氧化物。废渣含SiO2 4060%、CaO 510%、Fe2O3 24%、Al2O3 13%、P2O5 25%。 G、氨生产过程排放的废液含氨20100mg/l、二氧化碳150750mg/l、一乙醇胺50100mg/l、BOD 50100mg/l、COD 60200mg/l 、油1001000mg/l。废气有氨、氢、甲烷、一氧化碳。氨气主要来源于装料与贮存作业。废渣是用过的触媒。 H、苯酚生产过程中产生的废液有：从粗苯收集槽中排出的苯酚（0.1kg/t苯酚）、异丙苯、丙酮（0.5 kg/t苯酚）。从异丙叉丙酮塔排出异丙叉丙酮（约2 0 kg/t苯酚）及其它污染物。用氯苯法生产时，从二氯苯塔排出氯苯、二氯苯及其它氯化物，从萃取器盐水中排出苯酚（约0.75kg/t苯酚）、氯化钠（约1.6kg/t苯酚）和苯（约12kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法时，从分离器排出甲苯（约0.001kg/t苯酚），以及从离心分离器排出丙酮（约0.002kg/t苯酚）。 废气有：用异丙苯过氧化法生产时，从加氢塔出气口排出氢气（约15g/t苯酚）和一氧化碳（约20g/t苯酚），从催化剂塔排气口排出甲基苯乙烯、一氧化碳（约0.2kg/t苯酚）和苯酚（约1.5kg/t苯酚）。 废渣有：用氯苯法生产时，废渣来自邻二氯苯塔，含有邻二氯苯和其它氯化物，数量分别约为每吨苯酚0.6公斤和1.2公斤；从二苯醚塔排出二苯醚（约0.7kg/t苯酚）和苯基二苯醚（约19kg/t苯酚）。用苯甲酸氧化法生产时的废渣有焦油、苯甲酸苯酯、苯甲酸铜和苯甲酸锰等。 I、苯乙烯生产过程中产生的废液有：COD 2.34-5.13g/kg；BOD 0.38-1.62g/kg；TOC 0.12-0.53g/kg。 废渣有：过热器排出的焦油渣和蒸馏器底部排出的焦油渣。焦油状物质中含有苯乙烯三聚物、芪（1，2-二苯乙烯）、二苯基萘、菲、乙菲及其它未能鉴别的产物。 J、甲醇生产过程中产生的废液有：油、甲醇、高沸点有机物，它们来自冲洗塔板与容器的废水，以及甲醇提纯过程的塔底废液。其它污染物有：COD 3204930mg/l，BOD 1202620mg/l，TOC 107583mg/l。 K、氯乙烯生产过程中产生的废气有：VCM（氯乙烯单体）、粉尘、PVC、PBC等。 L、尿素生产过程中产生的废液含有：氨、碳酸铵，它们来自尿素溶液浓缩过程。 废气有：尿素固体化时排出的氨；合成反应器排出的碳酸铵；造粒塔排出粉尘和尿素等。 M、醋酸生产过程中产生的废液含有：乙酸、乙醇、乙醛、酮、脂，其它有机酸脂和高沸点杂质。其主要来源是提纯工段。 废气含：丁烷、丙烷、乙烷，其它烃类。用甲醇羰基化法时，废气洗涤器出口是主要的大气污染源，每吨醋酸排出氢、一氧化碳、甲烷、甲醇与轻质尾气依次为5.5公斤、204公斤、12.5公斤和2.2公斤。用乙醛催化氧化法时，从洗涤器出气口排出废气。 化学工业废气，按所含污染物性质可分为三大类，第一类为含无机污染物的废气，主要来自氮肥、磷肥（含硫酸）、无机盐等行业；第二类为含有机污染物的废气，主要来自有机原料及合成材料、农药、染料、涂料等行业；第三类为既含无机污染物又含有机污染物的废气，主要来自氯碱、炼焦等行业。化学工业废气来源及主要污染物汇总如表1所列。表1 化学工业废气来源及主要污染物生产类型主要来源主要污染物氮肥合成氨、尿素、碳氨、硝氨、硝酸NOx、尿素粉尘、CO、NH3、SO2、尘、CH4磷肥磷矿石加工、普通过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫酸氟化物、粉尘、SO2、酸雾、NH3无机盐铬盐、二硫化碳、钡盐、过氧化氢、黄磷SO2、P2O5、Cl2、HCl、H2S、CO、CS2、As、F、S、氯化铬铣、重芳烃氯碱烧碱、氯气、氯产品Cl2、HCl、氯乙烯、汞、乙炔有机原料及合成材料烯类、苯类、含氧化合物、含氮化合物、卤化物、含硫化合物、芳香烃衍生物、合成树脂、合成纤维、合成橡胶SO2、Cl2、HCl、H2S、NH3、NOx、CO、有机气体、烟尘、烃类农药有机磷类、氨基甲酸脂类、菊酯类等HCl、Cl2、氯乙烷、氯甲烷、有机气体、H2S、光气、硫醇、三甲胺、二硫酯、氨、硫代磷酸酯农药染料中间体、原染料、商品染料SO2、NOx、H2S、Cl2、HCl、苯、苯类、醇类、醛类、烷烃、烯烃、硫酸雾、SO3涂料涂料：树脂漆、油脂漆；无机颜料：钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧化铁、红丹、黄丹、金属粉、华兰颜料粉尘、有机溶剂气体炼焦炼焦、煤气净化及化学产品加工CO、SO2、NOx、H2S、芳烃、尘、苯并（a）芘 化学工业废水，按成分可分为三大类：第一类为含有机物的废水，主要来自基本有机原料、合成材料（如合成塑料、合成橡胶、合成纤维）、农药、染料等行业排出的废水；第二类为含无机物的废水，如无机盐、氮肥、磷肥、硫酸、硝酸及纯碱等行业排出的废水；第三类为既含有机物又含无机物的废水，如氯碱、感光材料、涂料等行业。如按废水中所含主要污染物分则有含氰废水、含酚废水、含硫废水、含氨废水、含氟废水、含铬废水、含有机磷化合物废水、含有机物废水等。化工行业废水来源及主要污染物汇总如表2所列。表2 化工行业废水来源及主要污染物生产类型主要来源主要污染物氮肥合成氨、硫酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素、氨水氰化物、挥发酚、硫化物、氨氮、SS、油磷肥普通过磷酸钙、钙镁磷肥、重过磷酸钙、磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、硫酸氟、砷、P2O5、SS、铅、镉、汞、硫化物无机盐重铬酸钠、铬酸酐、黄磷、氰化钠、三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、氯化锌、七水硫酸锌六价铬、元素磷、氰化物、铅、锌、氟化物、硫化物、镉、砷、铜、锰、锡和汞氯碱聚氯乙烯、盐酸、液氯氯、乙炔、硫化物、Hg、SS、Ca(OH)2、氯化氢农药敌百虫、敌敌畏、乐果、氧化乐果、甲基对硫磷、对硫磷、甲胺磷、马拉硫磷、磷胺有机磷、甲醇、乙醇、硫化物、对硝基酚钠、NaCl、NH3-N、N4HCl、粗酯染料染料（含有机颜料）、纺织染整助剂、中间体卤代物、硝基物、氨基物、苯胺、酚类、硫化物、硫酸钠、NaCl、挥发酚、SS、六价铬有机原料及合成材料脂肪烃、芳香烃、醇、醛、酮、酸、烃类衍生物及合成树脂（塑料）、合成橡胶、合成纤维油、硫化物、酚、氰、有机氯化物、芳香族胺、硝基苯、含氮杂环化合物、铅、铬、砷、镉、涂料涂料：树脂漆、油脂漆；无机颜料：钛白粉、立德粉、铬黄、氧化锌、氧化铁、红丹、黄丹油、酚、醇、醛、SS、六价铬、铅、镉、锌感光材料三醋酸纤维素酯、三醋酸纤维素酯片基、乳剂制备及胶片涂布、照相有机物、废胶片及银回收明胶、醋酸、硝酸、照相有机物、醇类、苯、银、乙二醇、丁醇、二氯甲烷、卤化银、SS 化学工业固体废物一般按废物产生的行业和工艺过程进行分类。化学工业固体废物的来源及废物名称汇总表3所列。表3 化学工业固体废物的来源及废物名称生产类型及产品主要来源固体废物名称无机盐行业 重铬酸钠 氰化钠 黄磷氧化焙烧法氨钠法电炉法铬渣氰渣电炉炉渣、富磷泥氯碱行业 烧碱 聚氯乙烯水银法、隔膜法电石乙炔法含汞盐泥、盐泥、汞膏、废石棉隔膜、电石渣泥、废汞催化剂电石渣磷肥行业 黄磷 磷酸电炉法湿法电炉炉渣、泥磷磷石膏氮肥行业 合成氨煤造气炉渣、废催化剂、铜泥、氧化炉灰纯碱行业 纯碱氨碱法蒸馏废液、岩泥、苛化泥硫酸行业 硫酸硫铁矿制酸硫铁矿烧渣、水洗净化污泥、废催化剂有机原料及合成材料 季戊四醇 环氧乙烷 聚甲醛 聚四氟乙烯 氯丁橡胶 钛白粉低温缩合法乙烯氯化(钙法)聚合法高温裂解法电石乙炔法硫酸法高浓度废母液皂化废渣稀醛液蒸馏高沸残液电石渣废硫酸亚铁染料行业 还原艳绿FFB 双倍硫化青苯绕蒽酮缩合法二硝基氯苯法废硫酸氧化滤液化学矿山 硫铁矿选矿尾矿3.3.2 化学工业生产过程污染物排放系数 表4和表5分别列出化学工业各行业三废污染物的排放系数,该两表数据摘自1997年海洋出版社出版张力军主编的中国环境保护工作手册。 这些排放系数，除部分来自国外资料外，其余大多数是根据我国有关设计文献、科技资料、实践经验、排污监测等方面数据总结所得。鉴于污染排放都是在一些特定条件下产生的，各地区、各单位由于条件不同，部分系数值可能有差异，甚至是较大的差异。我们在具体行业企业审核环境因素时，应结合实际情况，灵活运用。表4 无机化学工业污染物排放系数表产品(工序)单位每吨排放系数ki硫酸吨废气: 二氧化硫923公斤,三氧化硫2.7公斤,硫酸雾3.5公斤(有除 雾器时此数值较小,为0.010.1公斤)废水: 酸洗流程时:25吨,含酸浓度13%,(相当于排50公斤浓硫酸)水洗流程时:810吨,含酸12%,砷35%毫克/升废渣: 500公斤盐酸吨废气: 氯化氢1.4公斤,氯0.91公斤废水: 2341公斤稀硫酸废液硝酸吨废气: 3000立方米,含氮氧化物一般为硝酸产量的0.1%,实际排量 3050公斤(按NO2计)氢氟酸吨废气: 氟化氢9.1公斤,氟硅尘13.6公斤磷酸吨废气: 每吨五氧化二磷排出927公斤氟化氢,每吨磷酸排二氧化硫 0.91公斤,石膏尘4.54公斤废渣: 5吨石膏以及酸沉淀渣1050公斤氢氧化钾90%吨废气: 氢氧化钾雾9.08公斤,氯气15.89公斤黄磷吨废气: 炉气25003000米3 ,含一氧化碳90%,磷0.51克/ 米3 氟0.04 克/ 米3 或60150公斤(随渣中SiO2/CaO比值增大而增大),硫 0.62.5克/ 米3 废水: 100吨,含元素磷57390毫克/升,氢化物180770毫克/升废渣: 磷泥0.10.15吨,炉渣810吨红钒钠(钾)吨废水: 220吨,含Cr6+ 0.1公斤废渣: 34吨, 含Cr6+ 40公斤铬黄吨废水: 40吨,含Pb2+ 1520公斤, Cr6+ 7080公斤氢氧化钠(烧碱58%Na2O)与氯气同时生产吨废气: 水银电解法用汞0.260.32公斤,废气含汞为耗量的8%,氢氧 化钠雾4.54公斤,氯气22.7公斤,隔膜电解法排氯气945公斤废水: 淡盐水90100吨,含氯40公斤,碱液34吨,含汞为耗量910%废渣: 盐泥160公斤, 含汞为耗量的8090%纯碱吨废气: 粉尘50150公斤(纯碱及石灰的粉尘)废水: 10吨(含氯化钙95115克/升,氯化钠5060克/升,氨0.005克/ 升。废渣: 0.3吨硫化碱吨废气: 粉尘6公斤,二氧化硫4060公斤,硫公氢0.544公斤废渣: 0.6吨合成氨(以煤,焦炭为原料)吨废气: 一氧化碳45.490公斤,甲烷45.4公斤,氨3.268.1公斤,硫化 氢825克/ 米3 废水: 以天然气为原料时废水量1.36吨,其中含氨0.45公斤,碳酸氢 氨0.045公斤,碳酸氢铵0.045公斤。以煤、焦炭为原料时,废 水除以上成分外尚含有酚、氰、砷等成分碳酸氢铵吨废气: 氨、一氧化碳 废水: 750吨,含酚、砷、氨、硫化氢等硝酸铵吨废气: 硝酸雾2-3公斤,氨22.7公斤,硝酸铵粉尘27.24公斤废水: 1000吨,含氨、硫化氢、铜等尿素吨废水: 550公斤,其中含氨1.63公斤,尿素0.36公斤,硫酸盐0.05公斤普钙吨废气: 250300米3 ,含氟1525克/米3废水: 12吨,含氟24公斤钙镁磷肥吨废气: 10001500米3 ,含氟13克/米3或24公斤,粉尘60公斤废水: 3040吨,含氟15100毫克/升表5 有机化学工业污染物排放系数表产品(工艺)生产方法单位每吨排放系数ki醋酸乙醛氧化吨废水: 4.2吨,COD15000毫克/升甲醇合成吨废水: 0.19吨,含有机物36公斤液化石油氧化吨废水: 4.18吨,COD30000毫克/升pH4发酵法吨废水: 洗涤废水,含有机酸和有机悬浮物,BOD3001200 毫克/升木材干馏吨废水: 含乙酸、甲醇、丙酮、硫酸等BOD1000030000 毫克/升废渣: 含硫酸钙甲醛甲烷氧化法吨废水: 少量,水中含甲醛、氨等废气: 含甲烷、氮氧化物、甲醛等乙醛乙炔水合法吨废水: 4.17吨,汞耗量515克,COD15000毫克/升乙烯氧化法吨废水: 5.01吨的酸性废水,含醛类及铜盐,COD10000毫克/ 升, pH2乙醇氧化法吨废气: 1米3 ,含乙醛和二氧化碳废水: 250吨,有机酸,醛及酯类等有机物占5%环氧乙烷氯化法吨废气: 含氯化氢废水: 8吨,含二氯化钙乙二醇水合法吨废水: 6.3吨,含甲醇、甲醛、甲酸等有机物0.1% 另一种废水0.63吨,含高级醇类有机物1%苯乙烯乙基苯脱氢吨废水: 6吨废渣: 以高浓度乙烯为原料时,产生有机废弃物1.3632 公斤,以低浓度乙烯为原料,产生有机废弃物22.7-43 公斤聚氯乙烯吨1. 氯乙烯生产:氧氯法生产氯乙烯排出0.032吨废水,有 机物5克/米3 乙炔法生产氯乙烯,一吨产品耗汞量74克2. 聚氯乙烯生产:排出废水9.1吨,BOD50500毫克/升, COD12001500毫克/升聚乙烯高压法吨废水: 1吨,COD50100毫克/升低压法吨废水: 300500吨,BOD10毫克/升,COD352毫克/升丙烯腈丙烯氨氧化法吨废水: 315吨,含丙烯腈、氰醇乙腈、氢氢酸等， COD46006100毫克/升聚苯乙烯吨废水: 112吨,含苯乙烯20毫克/升,硫酸镁7000毫克/ 升COD10003000毫克/升pH23甲醇合成法吨废水: 0.381.89吨,含油类、甲醇及高沸点有机化合物丁醇合成法吨废水: 12吨液化石油气氧化法吨废水: 12吨乙醇硫酸法吨废水: 12吨,含醇、醚等的碱洗液,COD300毫克/升, pH11,蒸馏塔馏分COD5000毫克/升排0.040.11 吨废液，回收1吨100%的硫酸排0.05吨废水直接水合法吨废水: 含COD13.627.2公斤,主要含有机氧化物发酵法吨废水: 510吨,含乙醇、有机酸,BOD50300毫克/升硝基苯苯硝化法吨废气: 氮氧化物、苯等废水: 含硫酸、硝酸、苯、硝基苯苯、甲苯、二甲苯炼焦工业回收吨废水: 含酚、焦油、苯及其他芳烃衍生物石油催化重整吨废水: 0.52吨,含烃化合物,BOD300400毫克/升,COD10008000毫克/升丙酮异丙苯法吨废水: 7吨,含酚180毫克/升, COD13200毫克/升异丙酮脱氢法吨废水: 90135公斤,含丙酮等有机物0.5%丙烯直接氧化法吨废水: 3.13吨,含丙酮等有机物39.7公斤苯酚磺化碱熔法吨废水: 1013吨,含酚180毫克/升或苯酚300公斤 COD13200毫克/升氯苯水解法吨废水中含苯酚,氯苯,烧碱及其他芳烃衍物生物异丙苯法吨废水: 6吨,含酚180毫克/升,COD13200毫克/升,丙酮、 磷酸及硫酸乙炔电石法吨废水:0.057吨,酚6.6ppm COD100500毫克/升甲烷裂解吨排出大量冷却水,含炭黑0.011%,废气中含甲烷,一氧化碳,炭黑石油裂解吨产生焦状污染物3.3.3 环境影响 化工生产从原料到产品要经过许多生产工序，每道工序反应不可能完全进行，加上原料中又不同程度存在杂质，这使进入反应的原料不能全部转化成产品，生产的全过程都可能产生三废污染物。所产生的废气、废液和废渣，种类多、数量大、成分复杂，往往还含有有毒有害物，容易对环境造成严重污染。 A、废气中主要污染物的影响：化工废气常含有致癌、致畸、致突变、恶臭、强腐蚀性及易燃、易爆性的组分，对生产装置、人身安全与健康及周围环境造成严重危害。 尘：固体粒子。刺激呼吸道、造成气管炎、支气管哮喘、肺气肿和肿瘤等病症。在空气中，0.55m的颗粒物可径直进入人体肺部，在肺泡内沉积，并可能进入血液输往全身各个部位积累，引起症状。 同时降低空气可见度，恶化生活环境。 二氧化硫(SO2)：无色刺激性气体。对人呼吸道及眼具有强烈的刺激作用，大量吸入可出现咳嗽、胸痛、呼吸困难等症状，引起肺水肿，喉水肿，声带痉挛而致窒息。除了对人体健康的危害，对建筑物与金属材料也产生腐蚀，对农林生产也有很大的影响。二氧化硫还是形成酸雨的主要物质之一。 二氧化氮(NO2)：棕色、有刺激性气体，在低温下为黄色液体(N2O4)，属高毒物，对人的中枢神经有麻醉作用并能产生高铁血红蛋白血症。低浓度可刺激呼吸道引起咽喉炎，支气管肺气肿。浓度高时，引起头痛、强烈咳嗽、胸闷等。严重者出现肺气肿。氮氧化物与碳氢化合物等生光化学反应，形成光化学烟雾。氮氧化物在大气中会转化成硝酸，也是形成酸雨的另一主要物质。氮氧化物与二氧化硫的干沉降，同样会造成水体和土壤的酸化。氮氧化物还是形成臭氧的另一前体物。 一氧化碳(CO)：无色、无臭气体。属中毒物质，急性中毒以中枢神经系统症状为主，轻者头疼、头晕、心跳、恶心、腹痛、全身无力眩晕等，重者昏迷、呼吸麻痹而死亡。慢性影响有倦怠、头痛、头晕、记忆力减退、易怒，消化不良等。 二氧化碳(CO2)：无色、无臭气体。大气层中二氧化碳有透过太阳短波辐射，阻止地表向上发射长波辐射的特性，形成所谓的温室效应，使气候和生态环境发生较大的变化。 硫化氢(H2S)：无色、有臭鸡蛋味气体。低浓度时，对人眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用，能引起肺水肿。支气管炎及肺炎，高浓度时，发生头昏、心悸不安、抽搐，并使人昏迷并因呼吸麻痹而死。极高浓度时可发生“电击”式中毒死亡。 氨(NH3)：无色、刺激性臭气体。属低毒物质，碱性刺激气体，低浓度对粘膜有刺激，高浓度造成皮肤及上呼吸道粘膜炎症，还可引起肺水肿，皮肤沾染时可引起化学烧伤。 烷烃及烯烃(CnH2n+2，CnH2n)：属低毒类，其毒性随碳原子的增加而相应的增大。人及动物吸入高浓度的烷烃，由于窒息和麻醉作闻可引起人和动物在短期内死亡，烷烃对皮肤和粘膜有不同程度的刺激作用，长期接触可引起接触性皮炎、毛囊炎以及皮肤局部性角质增生。烯烃对皮肤的损害比烷烃轻。 酚类：属高毒类，酚为细胞原浆毒物，对各种细胞有直接的损害，对皮肤和粘膜有强烈的腐蚀作用，皮肤接触可引起皮疹。吸入后引起头疼、头晕、恶心、失眠、食欲不振等，严重者可合并肝肾损害。 苯、甲苯、二甲苯：属低毒类物质，高浓度时可引起急性中毒，对神经系统有毒害作用，严重时有昏迷以致失去知觉，停止呼吸。轻度中毒引起头疼、头晕、全身无力、恶心、呕吐。慢性中毒出现头疼、失眠、手指麻木以及血液系统和一些病变。 硝基苯：液体。毒性较大，能影响神经系统，引起疲乏、头晕、呕吐、呼吸和体温变化，还能影响到血液、肝和脾。如大面积接触可立即致死。 醛类：醛类的毒性主要对皮肤、视网膜、呼吸道及中枢神经系统有损害作用，刺激皮肤、粘膜，引起皮肤干燥、开裂、皮炎及过敏性湿疹，眼部灼热感、流泪、结膜炎、咽喉炎，支气管炎等。危害性随碳原子数的增加而减弱。 丙烯腈：属高毒类物质，经呼吸道和皮肤进入人体使人中毒可引起恶心、呕吐、头痛、肝大及大脑皮层机能障碍。 氰化物：属高毒类物质，可抑制呼吸，造成机体组织缺氧形成窒息，空气中含量达270ppm、时可使人死亡。 苯并(a)芘：固体。属强烈致癌物质，可致皮肤癌、肺癌、胃癌等。 氯乙烯(C2H3C1)：长期接触会引起肝、脾肿大，神经系统及消化系统的疾病。氯乙烯还有致癌作用，可诱发肝癌或肝血管肉瘤，并有可能引起肢端溶骨症、门脉亢进症和硬皮