有机化学复习题及答案.pdf

一、命名或写出结构式 C C H CH2CH2OH H CH3CH2 OH OCH3 1. 顺-3-己烯-1-醇 2. 对甲氧基苯酚 CH3CH2O CH2CHCH3 CH3 N H Br COOH 3. 乙基异丁基醚 4. 4-溴-吡咯-2-甲酸 CH3CHCH2CCH3 C2H5O 5. 4-硝基苯甲醇 6. 4-甲基-2-己酮 C6H5CH2N(CH3)3+OH- O CH3 7. 氢氧化三甲基苄胺 8. 4-甲基环己酮 N CHO 9. -吡啶甲醛 10. 乙丙酸酐 C O C O O CH3 12. 11. 3-甲基邻苯二甲酸酐 反-3,4-二甲基-3-己烯醛 Br CH2CH3 N(CH3)2 Cl OH NO2 13. 3-乙基-4-溴-N， N-二甲苯胺 14. 2-硝基-4-氯苯酚 O COOH C2H5N(CH3)3+Br- 15. -呋喃甲酸 16. 溴化三甲基乙基铵 1 萘胺 对氨基-N,N-二甲苯胺 17. NH2 18. 对苯二甲酸二乙酯 乙二醇二甲醚 19. C2H5OOCCOOC2H5 20. CH3OCH2CH2OCH3 二、完成反应式 2 1. CH3CH2COOH Cl2 P CH3CHCOOH Cl CH3CH2OH H CH3CHCOOCH2CH3 Cl 2. HOCH2CHCH2COOH O O 3. OO NaOH,H2O O-Na+ O-Na+ O 4. C O C O O (1)LiAlH4,乙醚 (2)H2O CH2OH CH2OH 5. CH3C(CH2)4COC2H5 OO (1)C2H5ONa (2)H+ O C O CH3 6. NH (1)2molCH3I (2)湿Ag2O N CH3 CH3 7. 8. + HIO4 OH OH CHO CHO 9. 10. 3 11. 40%NaOH CHO + HCHO CH2OH + HCOO-Na+ 12. O H2NNH2,H2O,KOH 二甘醇， 13. 14. 15. NaBH4 OH 16. HOCH2CH2CH2CH2CHO 干HClO OH 17. CCH3 O Zn-Hg,HCl CH2CH3 18. CH2C O CH3 CH3 CH3OH,H+ CH3C CH3 OCH3 CH2OH 19. (2)CH3NH2 CH3CH2COOH (1)SOCl2 CH3CH2CNHCH3 O 20. O COOH CH2COOH O CH2COOH 21. N CH3 CH3 CH3I 湿Ag2O N CH3 CH2 H3C 22. C O C O O NH3 Br2 NaOH C O-Na+ NH2 O 23. 24. N2Cl + OH CH3 NaOH,H2O N OH CH3 N 25. COOCH3 2CH3MgBr 干醚 H3O+ C CH3 OH CH3 26. S OCH3 HNO3 H2SO4 S OCH3 NO2 (不要求) 27. CH2CH2COOC2H5 CH2CH2COOC2H5 (1)C2H5ONa (2)H+ O COOC2H5 28. COCl CH3 H2,Pd-BaSO4 喹啉-硫 CHO CH3 三、填空与简答 将下列化合物的碱性由大到小排序ADCB1. NH2 N H N NH3A.B.C.D. 将下列化合物按酸性由大到小排序BACD2. A.2-羟基丙酸；B.2-氟丙酸；C. 3-羟基丙酸；D.丙酸 将下列化合物按按酯类水解活性由大到小排序BACD3. CH3OOC CH3OOCNO2 CH3OOCCH3CH3OOCNH2 A. B. C.D. 将下列化合物按羰基由大到小排序CABD4. A.B.C. D. CH3CHOCH3COCH3 ClCH2CHOC2H5COC2H5 4 下列化合物按沸点由高到低排序ABCD5. A.正丁酸 B.正丁醇 C.正丁醛 D.正丁烷 下列化合物中具有芳香性的是ACD6. A.B.C.D.NN N N H N N H N N S C2H5C2H5 5 下列化合物既能与NaHSO3作用，又能发生碘仿反应的有D7. A. B.C.D.CHOCCH3 O CHCH3 OH CH2CCH3 O 又HOCH2CH2CH2CH2Br转变为HOCH2CH2CH2CH2COOH，下列方法合 理的是C 8. A.B. C.D. Mg 干醚 (1)CO2 (2)H+/H2O Mg 干醚 (1)HCOH (2)H+/H2O NaCN H+/H2O C2H5OH Zn 干醚 (1)CO2 (2)H+/H2O 羧酸和醇在H2SO4催化下生成酯的反应机理可描述为D9. A.亲电取代 B.亲核取代 C.亲核加成 D.亲核加成-消除反应 下列化合物中烯醇式含量最大的是D10. A.B.C.D.CH3CCH3 O CH3CCH2CCH3 OO CH3CCH2CH2CCH3 OO CH3CCH2C OO 下列氧化反应，应选择A为氧化剂 11. CH CH CH CH3 OH O CH CH COOH A. I2/NaOH B. HNO3 C. KMnO4 D. O3 下列化合物中具有芳香性的是C12. 13. 化合物 HO3SN NNH2 中， 重氮组分为 HO3SN2 ，偶联组分为 NH2 。 将下列化合物按酸性由大到小排序BACD14. 将下列化合物按羰基的亲核加成活性由大到小排序ABDC15. O A. B.C.D.ClCH2CHOCH3CC(CH3)3 O CH3CHOCCH3 下列化合物中以标记的H，化学位移值由大到小依次为BAC16. A.B.C.CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH2Br 将下列化合物按碱性由大到小排序ABCD17. HCNH2 O A.B. C.D.(CH3)4NOH(CH3)2NH N 18. 与相同分子量的烷烃相比，正丙醇的沸点 高 ，这是因为 分子间氢键 作用 19. 化 合 物 N H N 它 们 发 生 亲 电 取 代 反 应 由 难 到 易 依 次 为 N H N ，这是因为芳香环上的电子云密度不同。吡咯是五元杂 环化合物，属于多电子杂环化合物，芳环上电子云密度比苯大，所以易 于发生亲电取代。而吡啶是六元杂环化合物，是缺电子杂环化合物，芳 环上电子云密度小于苯环，所以难于发生亲电取代反应。 6 20. 比较苯和呋喃进行亲电取代反应活性的大小，并简要说明理由。 呋喃反应活性大，是多电子的 6 5 键，环上电子云密度较苯大，增加了杂 环的亲电取代反应的活性。 21. 在CHBr ，CHCl 22的氢核磁共振谱图上，出现在较低磁场处的吸收峰是 CHBr 中的质子吸收峰，还是CHCl 中的质子吸收峰?为什么? 22 CHCl 中的质子吸收峰出现在较低磁场，原因为Cl原子电负性更大，去屏 2 蔽效应的更大，吸收峰出现在更低场 22. 重氮盐与酚偶合时为什么要在弱碱性溶液中进行? 在弱碱性条件下酚易生成酚盐负离子，使苯环更活化，有利于亲电试剂 重氮阳离子的进攻。但碱性不能太大（pH 不能大于 10） ，因碱性太强， 重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离子。而苯基重氮酸或 重氮酸盐离子都不能发生偶联反应。 23. 写出下列反应的机理 H3C OH H2SO4 CH2 CH3 CH3 + H3C OH H+ CH2CH3 + H3C OH2 H3C CH3 CH3 -H+ 四. 推断题 1. 化合物(A)的分子式为C H 38O，(A)与氧化剂作用相继得到醛和酸，(A)与溴 化钾和硫酸作用生成 (B)分子式为C H 37Br；(B)与氢氧化钠的乙醇溶液作 用生成(C)分子式为C H ；(C)与溴化氢作用生成(D)分子式为C H 3637Br；(D) 水解后生成(E)，而(E)是(A)的同分异构体，试写出(A)(E)各化合物的构 造式。 CH3CH CH3 Br CH3CH CH3 CH3CH CH3 OH ABC D E CH3CH2CH2OHCH3CH2CH2Br 7 -1 2. 某化合物A(C H O)不能发生碘仿反应， A的IR谱在 1690 cm 910 有一强吸收 峰，A的核磁共振吸收峰如下：1 = 1.2 (3H)三重峰；2 = 3.0 (2H)四重峰； 3 = 7.7 (5H)多重峰。试推测A的结构，并指出各化学位移的归属。 C CH2CH3 O H H H H H 2 = 3.0 (2H) 1 = 1.2 (3H) 3 = 7.7 (5H) 3. 化合物A(C H NO )可被Fe+HCl还原为碱性化合物B (C H 77279N)， 低温下B与 NaNO +HCl反应后再与KCN/CuCN作用生成C(C H 287N)，C经彻底水解得 到D(C H O 882)，D与高锰酸钾酸性溶液作用得到 E，加热E得到邻苯二甲 酸酐。试写出A，B，C，D，E的结构式。 CH3 NO2 CH3 NH2 CH3 CN CH3 COOH COOH COOH A B CDE -1 4. (A)的分子式为(C H O )，在 1710 cm 6123 处有吸收峰。(A)和碘的氢氧化钠 溶液作用得黄色沉淀，与Tollen试剂作用无银镜产生，但(A)用稀H SO 24处 理后，所生生成的化合物与Tollen试剂作用有银镜产生，(A)的NMR数据 如下； = 2.1，3H，单峰； = 2.6，2H，双峰； = 3.2，6H，单峰； = 4.7， 1H，三重峰。写出(A)的构造式 CH3C CH2CH OCH3 OCH3 O 五. 用简单的化学方法区别或分离下列化合物 1. CH3CH2CH2CCH3 O CH3CH2CH2CH2CHOCH3CH2CH2CHCH3 NO2 CH3CH2CH2CHCH3 NH2 区别 CH3CH2CH2CCH3 O CH3CH2CH2CH2CHO CH3CH2CH2CHCH3 NO2 CH3CH2CH2CHCH3 NH2 饱和NaHSO3溶液 Tollen agent SO2Cl 无沉淀 无沉淀 沉淀 沉淀 无反应 银镜反应 无沉淀 沉淀 8 2. COOHOHCHO 分离 COOH OH CHO NaHCO3溶液 饱和NaHSO3溶液 溶解 不溶解 不溶解 无沉淀 3.3. 区别：丙酸，丁酮，乙酰乙酸乙酯 FeCl3 饱和NaHSO3溶液 不显色 不显色 显色 无沉淀 乙酰乙酸乙酯 丙酸 丁酮 沉淀 或I2+NaOH 4.4. 分离：苯甲酸，环已酮，环已醇 NaHCO3溶液 饱和NaHSO3溶液 溶解 不溶解 不溶解 无沉淀 环已醇 苯甲酸 环已酮沉淀 六. 合成题(有机原料指定， 用于基团保护的简单有机试剂直接选用， 无机试剂任选) 1. 由乙烯合成CH CH CH CHO 322 CH3CH3 HBr CH2CH3Br Mg CH2CH3MgBr O CH2CH3CH2CH2OH CrO3 CH2CH3CH2CHO N CH3CH3 OAg O2 2. CH CH CH COOH 由乙烯及丙二酸二乙酯为原料合成CH3 222 CH3CH2CH2CH2COOH CH2CH2 HBr CH3CH2Br NaCN CH3CH2 H+,H2O CH3CH2COOH 1. LiAlH4，Et2O 2. H2O CH3CH2CH2OH PBr3 CH3CH2CH2Br 1. EtONa 2. CH2(COOC2H5)2 CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2CH2(COOC2H5)2 NaOH H2O (1) H+ (2) CO2 CN Mg 干醚 CO2 H+,H2O 9 3. CH2Cl NO2 由甲苯合成 4. CH3C CHCH3 CH2CH3 由不超过三个碳的有机物为原料合成 CH3CH2MgBrHC OC2H5 O + 1.干醚 2. H+ CH3CH2CH CH2CH3 OH CrO3,吡啶 CH3CH2C CH2CH3 O CH3MgCl 1.干醚;2. H+ CH3CH2C CH2CH3 OH CH3 -H2O CH3CH2C CHCH3 CH3 CH3CH2Br + Mg 干醚 CH3CH2MgBr CH3Cl +Mg 干醚 CH3MgCl 5. CCH3 O 用乙酰乙酸乙酯和乙炔合成 CHCH H2O, H+ CH3CH O CH3CHCH2CH OHO CH2CHCH2CH O HBr ROOR CH2CH2CH2CH2 OHBr PBr3 CH3CCH2COC2H5 OO CH3CCCOC2H5 O O CCH3 O OH- 1. LiAlH4 2. H3O+ 1. EtONa 2.