2020年高考化学一轮总复习第八章第25讲水的电离和溶液的pH学案（含解析）.docx

第25讲水的电离和溶液的pH 一、水的电离1电离方程式水是一种极弱的电解质，电离方程式为2H2OH3OOH，简写为H2OHOH。2水的离子积常数Kwc(H)c(OH)。(1)室温下：Kw1014_(molL1)2。(2)影响因素：只与温度有关，升高温度，Kw增大。(3)适用范围：Kw不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH，只要温度不变，Kw不变。3外界因素对水的电离平衡的影响结论：(1)加热，促进水的电离，Kw增大。(2)加入酸或碱，抑制水的电离，Kw不变。二、溶液的酸碱性1溶液的酸碱性取决于溶液中c(H)和c(OH)的相对大小。c(H)c(OH)，溶液呈酸性，25 时，pH7。c(H)c(OH)，溶液呈中性，25 时，pH7。c(H)7。2溶液的pH(1)定义式：pHlg_c(H)。(2)溶液的酸碱性跟pH的关系室温下：(3)pH的测定用pH试纸测定把小片试纸放在表面皿上，用玻璃棒蘸取待测液点在干燥的pH试纸上，试纸变色后，与标准比色卡对比即可确定溶液的pH。注意：a.pH试纸使用前不能用蒸馏水湿润，否则待测液因被稀释可能会产生误差。b用广泛pH试纸读出的pH只能是整数。pH计测定：可精确测定溶液的pH。三、中和滴定1实验原理利用酸碱中和反应，用已知浓度的酸(或碱)来测定未知浓度的碱(或酸)的实验方法。以标准盐酸滴定待测的NaOH溶液，待测的NaOH溶液的物质的量浓度为c(NaOH)。酸碱中和滴定的关键：(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。2实验用品(1)仪器：酸式滴定管(如图A)、碱式滴定管(如图B)、滴定管夹、铁架台、烧杯、锥形瓶。(2)试剂：标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。(3)滴定管特征和使用要求构造：“0”刻度线在上方，尖嘴部分无刻度。精确度：读数可估计到0.01 mL。洗涤：先用蒸馏水洗涤，再用待装液润洗23次。排气泡：酸、碱式滴定管中的液体在滴定前均要排出尖嘴中的气泡。滴定管的选用酸性、氧化性的试剂用酸式滴定管，因为酸性和氧化性物质易腐蚀橡胶。碱性的试剂用碱式滴定管，因为碱性物质易腐蚀玻璃，致使玻璃活塞无法打开。3实验操作(以标准盐酸滴定待测NaOH溶液为例)(1)滴定准备“八动词”(2)滴定过程“三动作”(3)终点判断“两数据”最后一滴：滴入最后一滴，溶液颜色发生突变。半分钟：颜色突变后，经振荡半分钟内不复原，视为滴定终点。(4)数据处理按上述操作重复23次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据c(NaOH)计算。4常用酸碱指示剂及变色范围1判断正误，正确的画“”，错误的画“”，并指明错因。(1)温度一定时，水的电离常数与水的离子积常数相等。()错因：KwK电离c(H2O)。(2)进行中和滴定实验时，滴定管、锥形瓶均用待测液润洗。()错因：进行中和滴定实验时，锥形瓶不能用待测液洗，否则会使测得结果偏高。(3)用蒸馏水润湿的pH试纸测溶液的pH，一定会使结果偏低。()错因：当待测液呈中性或酸性时，用湿润的pH试纸测的pH结果不会偏低。(4)用广范pH试纸测得某溶液的pH为3.4。()错因：广范pH试纸测得溶液的pH为整数值。(5)任何温度下，利用H和OH浓度的相对大小均可判断溶液的酸碱性。()错因：_(6)某溶液的c(H)107 molL1，则该溶液呈酸性。()错因：当温度大于25_时，纯水的c(H)107_molL1，呈中性。(7)100 的纯水中c(H)1106 molL1，此时水呈酸性。()错因：纯水呈中性。2教材改编题(据人教选修四P52 T6)常温下pH为3的稀盐酸，其中由水电离出的c(H)为()A0.1 mol/L B0.3 mol/LC103 mol/L D1011 mol/L答案D3教材改编题(据人教选修四P52 T4)用标准盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，下列各操作中会引起实验误差的是()A滴定前酸式滴定管需用标准盐酸润洗B用蒸馏水洗净锥形瓶后，立即装入一定体积的NaOH溶液后进行滴定C往盛有20.00 mL NaOH溶液的锥形瓶中，滴入几滴酚酞指示剂后进行滴定D用蒸馏水洗净锥形瓶后，再用NaOH溶液润洗，然后装入一定体积的NaOH溶液答案D考点水的电离及水的离子积常数典例1(2018北京东城区质检)如图表示水中c(H)和c(OH)的关系，下列判断错误的是()A两条曲线上任意点均有c(H)c(OH)KwBM区域内任意点均有c(H)c(OH)C图中T1T2DXZ线上任意点均有pH7解析由水的离子积的定义知两条曲线上任意点均有c(H)c(OH)Kw，A项正确；由图中纵、横轴的大小可知M区域内任意点均有c(H)T1，C项正确；XZ线上任意点都有c(H)c(OH)，只有当c(H)107 molL1时，才有pH7，D项错误。答案D名师精讲1正确理解水的电离平衡曲线(1)曲线上的任意点的Kw都相同，即c(H)c(OH)相同，温度相同。(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同，温度不同。(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变，改变酸碱性；实现曲线上点与曲线外点之间的转化一定得改变温度。2溶液中由水电离出的c(H)永远等于由水电离出的c(OH)(1)酸溶液中：c(H)水c(OH)。(2)碱溶液中：c(OH)水c(H)。例如：室温下，pH3的盐酸，由水电离出的c(H)水c(OH)水 molL11011 molL1。3酸或碱对水的电离均起抑制作用(1)只要酸的pH相等(不论强弱、不论几元)对水的抑制程度相等，碱也同理。(2)若酸溶液的c(H)与碱溶液的c(OH)相等，则两种溶液中水的电离程度相等。1在不同温度下，水溶液中c(H)与c(OH)的关系如图所示。下列有关说法中正确的是()A若从a点到c点，可采用在水中加入酸的方法Bb点对应的醋酸中由水电离出的c(H)106 molL1Cc点对应溶液的Kw大于d点对应溶液的KwDT 时，0.05 molL1 Ba(OH)2溶液的pH11答案D解析a点对应的c(H)和c(OH)相等，c点对应的c(H)和c(OH)也相等，溶液一定呈中性，从a点到c点，可以采用升温的方法，A错误；Kw只与温度有关，同温度下不同酸碱性溶液的Kw相同，a点和b点的Kw都是1014，c点和d点的Kw都是1012，酸和碱溶液都会抑制水的电离，酸溶液中由水电离出的c水(H)与溶液中的c(OH)相等，即b点时c水(H)c(OH)108 molL1，B、C均错误；T 时，Kw1012,0.05 molL1Ba(OH)2溶液中c(H)1011 molL1，pH11，D正确。2水的电离过程为H2OHOH，在不同温度下其离子积为Kw(25 )1.01014，Kw(35 )2.11014，则下列叙述正确的是()Ac(H)随温度的升高而降低B35 时，c(H)c(OH)C溶液pH：pH(35 )pH(25 )D35 时已电离的水的浓度约为1.45107 molL1答案D解析由两种温度下水的离子积常数值知水的电离是吸热的，温度高时水中c(H)较高，pH较小，但溶液中c(H)c(OH)，溶液呈中性，A、B、C错误；已电离的水的浓度与电离生成的c(H)及c(OH)相等，利用水的离子积常数可判断D正确。考点溶液酸碱性及pH计算典例2(2018长沙模拟).在25 时，有一pH12的NaOH溶液100 mL，欲使它的pH降为11(忽略混合后溶液体积变化)：(1)如果加入蒸馏水，就加入_mL。(2)如果加入pH10的NaOH溶液，应加入_mL。(3)如果加入0.008 molL1 HCl溶液，应加入_mL。.在25 时，有pH为a的盐酸和pH为b的NaOH溶液等体积混合：(4)若ab14，则溶液呈_性。(5)若ab13，则溶液呈_性。(6)若ab14，则溶液呈_性。解析.(1)pH12的NaOH溶液中，c(OH)0.01 molL1，pH11的NaOH溶液中，c(OH)0.001 molL1，设加入水的体积是V1,0.01 molL10.1 L0.001 molL1(0.1V1)L，V10.1 L0.9 L900 mL。(2)pH12的NaOH溶液中c(OH)0.01 molL1，pH10的NaOH溶液中c(OH)0.0001 molL1，设加入pH10的NaOH溶液的体积是V2,0.01 molL10.1 L0.0001 molL1V20.001 molL1(0.1V2)，V21 L1000 mL。(3)0.008 molL1 HCl溶液中c(H)0.008 molL1，设加入盐酸的体积为V3，c(OH)0.001 molL1，解得：V30.1 L100 mL。.pHa的盐酸中c(H)10a molL1，pHb的NaOH溶液中c(OH)10b14 molL1，两溶液等体积混合后：(4)若ab14，c(H)c(OH)，溶液呈中性。(5)若ab13，c(H)c(OH)，溶液呈酸性。(6)若ab14，c(H)7。c若pH之和小于14，则混合后溶液显酸性，pH7。一强一弱混合“谁弱显谁性”pH之和等于14时，一元强酸和一元弱碱等体积混合呈碱性；一元弱酸和一元强碱等体积混合呈酸性。2溶液稀释的pH计算注意室温下，酸溶液稀释时，pH增大，但无论稀释多大倍数，pH只会无限接近于7，不会大于7或等于7。碱溶液稀释时，pH减小，但无论稀释多大倍数，pH只会无限接近于7，不会小于或等于7。3混合溶液的pH计算(1)两强酸混合后pH的计算由c(H)混先求出混合后的c(H)混，再根据公式pHlg c(H)求pH。若两强酸溶液等体积混合，可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH小的加0.3。如pH3和pH5的盐酸等体积混合后，pH3.3。(2)两强碱混合后pH的计算由c(OH)混先求出混合后的c(OH)混，再通过Kw求出混合后c(H)，最后求pH。若两强碱溶液等体积混合，可采用速算方法：混合后溶液的pH等于混合前溶液pH大的减0.3。如pH9和pH11的烧碱溶液等体积混合后，pH10.7。(3)强酸与强碱混合后pH的计算强酸与强碱混合的实质是中和反应即HOH=H2O，中和后溶液的pH有以下三种情况：若恰好中和，pH7(常温下)。若剩余酸，先求中和后的c(H)，再求pH。若剩余碱，先求中和后的c(OH)，再通过Kw求出c(H)，最后求pH。3T 时水的离子积常数为Kw，该温度下，将浓度为a molL1的H2SO4与b molL1的一元碱AOH等体积混合。则可判断溶液呈中性的是()A混合溶液的pH7B.c(SO)c(A)C混合溶液中c(H)c(OH)KwD混合溶液中c(OH) molL1答案D解析因温度不一定是25 ，故pH7时溶液不一定呈中性；由电荷守恒可知，当溶液呈中性时c(H)c(OH)，即c(SO)c(A)；无论溶液呈酸性、中性还是碱性，混合溶液中总存在c(H)c(OH)Kw；混合溶液中c(OH) molL1说明混合溶液中c(H)c(OH)，则溶液一定呈中性。4计算下列溶液的pH。(1)常温下，pH2的HCl与pH4的H2SO4溶液等体积混合后，溶液的pH_。(2)常温下，pH8的NaOH溶液与pH10的KOH溶液等体积混合后，溶液的pH_。(3)常温下，pH5的盐酸与pH9的NaOH溶液以体积比119混合后，溶液的pH_。(4)常温下，将0.1 molL1的盐酸与0.06 molL1的Ba(OH)2溶液等体积混合后，溶液的pH_。(5)常温下，将0.02 molL1的Ba(OH)2溶液100 mL和0.02 molL1 NaHSO4溶液100 mL混合，忽略溶液体积变化，则混合后溶液的pH_。(6)室温下，取浓度相同的NaOH和HCl溶液，以32体积比混合，所得溶液的pH12，则原溶液的浓度为_。答案(1)2.3(2)9.7(3)6(4)12(5)12(6)0.05 molL1解析(1)pH2的HCl中，c(H)102 molL1，pH4的H2SO4中，c(H)104 molL1，两者等体积混合后，c(H) molL10.005 molL1，pHlg c(H)2.3。(2)pH8，c(OH)106 molL1，pH10，c(OH)104 molL1，两者等体积混合后，c(OH) molL1 molL1，c(H)21010 molL1，pH9.7。(3)pH5的盐酸中，c(H)105 molL1，pH9的NaOH溶液中，c(OH)105 molL1，两者以体积比119混合，盐酸过量，c(H) molL11106 molL1，pHlg c(H)6。(4)两者混合后碱过量，c(OH)0.01 molL1，c(H)11012 molL1，pH12。(5)两者混合后碱过量，c(OH)0.01 molL1，pH12。(6)混合溶液的pH12，说明反应的NaOH过量，设原溶液的浓度为c，则0.01 molL1，c0.05 molL1。考点酸碱中和滴定典例3现用中和滴定来测定某烧碱溶液的浓度。(1)该实验应选用_作指示剂。(2) 滴定：用_式滴定管盛装c molL1盐酸标准液。右图表示第2次滴定时50 mL滴定管中前后液面的位置。有关数据记录如下：将表格中第2次滴定数据补充完整。根据所给数据，写出计算烧碱溶液的物质的量浓度的表达式c_(不必化简)。(3)对下列几种假定情况进行讨论(填“无影响”“偏高”或“偏低”)：若滴定前用蒸馏水冲洗锥形瓶，则会使测定结果_。读数时，若滴定前仰视，滴定后俯视，则会使测定结果_。若在滴定过程中不慎将数滴酸液滴在锥形瓶外，则会使测定结果_。滴加盐酸速度过快，未充分振荡，则看到溶液变色，立刻停止滴定，则会使测定结果_。解析(1)酚酞的变色范围与7接近且变色明显。(2)盛装盐酸用酸式滴定管；运用c(H)V(H)c(OH)V(OH)，c(OH)，消耗盐酸的体积取平均值，但要注意第2次数据和其他两次相差较大，应舍去。(3)c(OH)，主要分析对V(H)的影响。不影响V(H)，无影响；V(H)偏小，结果偏低；V(H)偏大，结果偏高；V(H)偏小，结果偏低。答案(1)酚酞(2)酸0.3024.9024.60(3)无影响偏低偏高偏低名师精讲1中和滴定的两个易错点(1)分清完全中和与恰好为中性完全中和强调的是酸、碱恰好反应生成盐，根据酸碱的强弱不同，溶液可能为中性，也可能为酸性或碱性。酸碱反应恰好为中性则强调的是反应后溶液为中性，而酸、碱不一定正好反应。可能酸不足，也可能酸过量，也可能恰好反应。这取决于酸碱的相对强弱。(2)酸碱中和滴定指示剂的选择指示剂的变色点与滴定终点的pH越接近越好。指示剂在滴定终点时颜色变化明显，指示准确。石蕊的“红色紫色”“紫色蓝色”的颜色变化不够明显，所以石蕊不能作为酸碱中和反应的指示剂。2酸碱中和滴定中常见误差分析(1)误差分析的方法依据原理c(标准)V(标准)c(待测)V(待测)，所以c(待测)，因c(标准)与V(待测)已确定，因此只要分析出不正确的操作引起V(标准)的变化，即分析出结果。V(标准)变大，则c(待测)偏高；V(标准)变小，则c(待测)偏低。(2)常见误差分析以标准酸溶液滴定未知浓度的碱溶液(酚酞作指示剂)为例，常见的因操作不正确而引起的误差有：5某学生用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物质的量浓度的NaOH溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：(1)用标准的盐酸滴定待测的NaOH溶液时，左手握酸式滴定管的活塞，右手摇动锥形瓶，眼睛注视_，直到加入最后一滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并_。(2)下列操作中可能使所测NaOH溶液的浓度数值偏低的是_(填字母序号)。A酸式滴定管未用标准盐酸润洗就直接注入标准盐酸B滴定前盛放NaOH溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥C酸式滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失D读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数(3)某学生根据3次实验分别记录有关数据如下表：依据上表数据列式计算该NaOH溶液的物质的量浓度。答案(1)锥形瓶中溶液颜色变化在半分钟内不变色(2)D(3)26.10 mL，c(NaOH)0.1044 molL1解析在求c(NaOH)和进行误差分析时应依据公式：c(NaOH)。欲求c(NaOH)，须先求V(HCl)aq，再代入公式；进行误差分析时，要考虑实际操作对V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影响，进而影响c(NaOH)。(3)先算出耗用标准盐酸的平均值：26.10 mL(第二次偏差太大，舍去)，c(NaOH)0.1044 molL1。考点酸碱中和滴定曲线分析典例4(2018枣庄一模)室温下，将1.000 molL1盐酸逐滴滴入20.00 mL 1.000 molL1氨水中。溶液的pH和温度随加入盐酸的体积变化曲线如图所示。下列说法不正确的是()Aa点由水电离出的c(H)c(H)c(OH)解析a点VHCl(aq)0，氨水的pH1.01014 molL1，A错误；b点的VHCl(aq)20 mL，盐酸和氨水恰好完全反应生成NH4Cl，据物料守恒可得：c(NH)c(NH3H2O)c(Cl)，B正确；中和反应为放热反应，NH3H2O电离为吸热过程，c点盐酸和氨水恰好完全反应，放出热量最多，再加入盐酸后温度降低，主要是加入盐酸的温度低于溶液的温度，C正确；据电荷守恒可得：c(NH)c(H)c(Cl)c(OH)；溶液的pH7时，c(H)c(OH)，则有c(NH)c(Cl)，D正确。答案A名师精讲滴定曲线分析的方法(1)分析步骤：首先看纵坐标，搞清楚是酸加入碱中，还是碱加入酸中；其次看起点，起点可以看出酸性或碱性的强弱，这在判断滴定终点时至关重要；再次找滴定终点和pH7的中性点，判断滴定终点的酸碱性，然后确定中性点(pH7)的位置；最后分析其他的特殊点(如滴定一半点，过量一半点等)，分析酸、碱过量情况。(2)滴定过程中的定量关系：电荷守恒关系在任何时候均存在；物料守恒可以根据加入酸的物质的量和加入碱的物质的量进行确定，但不一定为等量关系。6常温下，用pHm的盐酸滴定20 mL pHn的MOH溶液，且mn14。混合溶液的pH与盐酸体积V的关系如图所示。下列说法正确的是()Aa点：c(Cl)c(M)c(OH)c(H)Bb点：MOH和HCl恰好完全反应Cc点：c(H)c(OH)c(MOH)Da点到d点：水电离的c(H)c(OH)先变大，后变小答案D解析mn14，从图像看出，b点时，盐酸体积与MOH溶液体积相等，溶液呈碱性，说明混合溶液中MOH过量，MOH继续电离，说明MOH是弱碱。A项，a点对应的溶液呈碱性，溶液中离子浓度大小顺序为c(M)c(Cl)c(OH)c(H)，错误；B项，b点对应的溶液中MOH未完全反应，溶液呈碱性，错误；C项，c点对应的溶液显中性，c(H)c(OH)，错误；D项，在碱溶液中滴加盐酸，水的电离程度逐渐增大，当碱与酸恰好完全反应时，水的电离程度最大，然后随着盐酸的不断加入，水的电离受到抑制，则水电离的c(H)c(OH)先变大，后变小，正确。7(2018福州市期末考试)25 时，往HA溶液中滴加NaOH溶液，溶液中HA和A二者中各自所占的物质的量分数()随溶液pH变化的关系如图所示。下列说法正确的是()A在pH5的溶液中，c(A)c(HA)，c(OH)c(H)BpH7的溶液中，(HA)0，(A)1.0C25 时，Ka(HA)1105DpH5时，溶液中水电离产生的c(H)1105 molL1答案C解析25 时，pH5的溶液呈酸性，c(H)c(OH)，A项错误；HA溶液中含HA分子，说明HA为弱酸，根据题意，pH7的溶液应该为HA和NaA的混合液，(HA)0，B项错误；25 时，根据图像信息，pH5时，c(HA)c(A)，Kac(H)1105，C项正确；pH5时为HA和NaA的混合溶液，存在三个平衡：HAHA，H2OHOH，AH2OHAOH，可以看出溶液中c(H)来自水和HA的电离，而c(OH)完全来自水，则溶液中的水电离产生的c(H)c(OH)1109 molL1，D项错误。 微专题中和滴定的拓展应用中和滴定操作不仅适用于酸碱中和反应，也可以迁移应用于氧化还原反应及沉淀反应。1 氧化还原滴定法(1)原理：以氧化剂(或还原剂)为滴定剂，直接滴定一些具有还原性(或氧化性)的物质。(2)实例酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液Na2S2O3溶液滴定碘液 典例1(2018全国卷节选)(3)测定三草酸合铁酸钾(K3Fe(C2O4)33H2O)中铁的含量。称量m g样品于锥形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点。滴定终点的现象是_。向上述溶液中加入过量锌粉至反应完全后，过滤、洗涤，将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀H2SO4酸化，用c molL1 KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。该晶体中铁的质量分数的表达式为_。解析(3)高锰酸钾氧化草酸根离子而自身被还原，达到滴定终点时高锰酸钾不再被还原，故溶液变紫色。锌把铁离子还原为亚铁离子，酸性高锰酸钾溶液又把亚铁离子氧化为铁离子。反应中消耗高锰酸钾0.001cV mol，Mn元素化合价从7价降低到2价，所以根据得失电子守恒可知铁离子的物质的量是0.005cV mol，则该晶体中铁的质量分数的表达式为100%100%。答案(3)溶液变紫色且半分钟内不恢复原色100%体验1(2018天津高考节选).NOx含量的测定将V L气样通入适量酸化的H2O2溶液中，使NOx完全被氧化为NO，加水稀释至100.00 mL。量取20.00 mL该溶液，加入V1 mL c1 molL1 FeSO4标准溶液(过量)，充分反应后，用c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2，终点时消耗V2 mL。(5)NO被H2O2氧化为NO的离子方程式是_。(6)滴定操作使用的玻璃仪器主要有_。(7)滴定过程中发生下列反应：3Fe2NO4H=NO3Fe32H2OCr2O6Fe214H=2Cr36Fe37H2O则气样中NOx折合成NO2的含量为_mgm3。(8)若FeSO4标准溶液部分变质，会使测定结果_(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。答案.(5)2NO3H2O2=2H2NO2H2O(6)锥形瓶、酸式滴定管(7)104(8)偏高解析.(5)NO被H2O2氧化为硝酸，所以反应的离子方程式为：2NO3H2O2=2H2NO2H2O。(6)滴定中使用酸式滴定管(本题中的试剂都只能使用酸式滴定管)和锥形瓶。(7)用c2 molL1 K2Cr2O7标准溶液滴定剩余的Fe2，终点时消耗V2 mL，此时加入的Cr2O为c2V2/1000 mol；所以过量的Fe2为6c2V2/1000 mol；则与硝酸根离子反应的Fe2为(c1V1/10006c2V2/1000) mol；所以硝酸根离子为(c1V1/10006c2V2/1000)/3 mol；根据氮原子守恒，硝酸根离子与NO2的物质的量相等。考虑到配制100 mL溶液取出来20 mL进行实验，所以NO2为5(c1V1/10006c2V2/1000)/3 mol，质量为465(c1V1/10006c2V2/1000)/3 g，即230(c1V16c2V2)/3 mg。这些NO2是V L气体中含有的，所以含量为230(c1V16c2V2)/3V mgL1，即为1000230(c1V16c2V2)/3V mgm3。(8)若FeSO4标准溶液部分变质，一定是部分Fe2被空气中的氧气氧化，计算时仍然认为这部分被氧化的Fe2是被硝酸根离子氧化的，所以测定结果偏高。2 沉淀滴定法(1)定义沉淀滴定是利用沉淀反应进行定量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合定量分析条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I的浓度。(2)沉淀滴定原理(以溶液中Cl含量的测定为例)以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。AgCl=AgCl(白色)Ksp(AgCl)210102AgCrO=Ag2CrO4(砖红色)Ksp(Ag2CrO4)1.121012因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4沉淀(砖红色)。典例2(2018石家庄市质检一)亚硝酰氯(ClNO)纯度的测定已知ClNO的沸点为5.5 ，遇水生成一种氢化物和两种氧化物。取实验室制得的亚硝酰氯液体m g溶于水，配制成250 mL溶液；取出25.00 mL，以K2CrO4溶液为指示剂，用c mol/L AgNO3标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为22.50 mL。(已知：Ag2CrO4为砖红色固体)(1)亚硝酰氯(ClNO)与水反应的化学方程式为_。(2)亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为_(用代数式表示即可)。解析(1)亚硝酰氯与水反应的化学方程式为2ClNOH2O=2HClNONO2。(2)根据2ClNOH2O=2HClNONO2和HClAgNO3=AgClHNO3得关系式ClNOHClAgNO3，则消耗的AgNO3的物质的量即25.00 mL溶液中ClNO的物质的量，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为100%，化简可得100%。答案(1)2ClNOH2O=2HClNONO2(2)100%体验2(2017天津高考)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中c(I)，实验过程包括准备标准溶液和滴定待测溶液。.准备标准溶液a准确称取AgNO3基准物4.2468 g(0.0250 mol)后，配制成250 mL标准溶液，放在棕色试剂瓶中避光保存，备用。b配制并标定100 mL