能源化工溶剂油综述课件

溶剂油篇,预备知识：石油,一、什么是石油 石油是由古代动植物遗体经过非常复杂的变化而形成的一种粘稠状液体。 特点： 颜色：黑色或深棕色，常有绿色或蓝色荧光 状态：大部分是液态烃，溶有气态烃和固态烃 溶解性：不溶于水 密度：比水稍轻 熔点：无 沸点：无,石油-工业的血液,原油（石油）素有“工业的血液”之称，是当今世界最重要的动力能源。 汽车、轮船和飞机的问世，使石油作为内燃机燃料，有了新的和广泛的用途。 除汽油以外，石油是煤油、粗柴油、润滑油、残渣燃料油、沥青和石蜡的来源。 也是许多化学工业产品如溶剂、化肥、杀虫剂和塑料等的原料。今天，开采的石油88%被用作燃料，其它的12%作为化工业的原料。,石油,催化裂化 （加氢）,提高汽油产量,生产重要的 化工原料,分馏,课程纲要,一、溶剂油概述 二、溶剂油生产方法 三、溶剂油生产现状 四、溶剂油消费与需求 五、溶剂油进出口统计 六、溶剂油产业问题及建议 七、国外溶剂油产品情况,一、溶剂油的概述,1.1溶剂油概况 溶剂油是五大类石油产品之一,溶剂油是以石油加工生产的用于涂料和油漆生产、食用油加工、印刷油墨、皮革、农药、橡胶、化妆品生产的轻质油。溶剂油的用途十分广泛并且与人们的衣食住行密切相关。目前约有400-500种溶剂在市场上销售，其中溶剂油（烃类溶剂，苯类化合物）占一半左右。英语：impregnant oil。中国海关编码：27101130,常见的溶剂油外观,1.2溶剂油理化性质 无色透明易挥发液体，无悬浮物、机械杂质及水不溶物 ，长期贮存不变。 溶剂油的性质视其用途不同而有别，选择溶剂油主要考虑的性质有：溶解性、挥发性、安全性。当然，根据其用途不同，其它的各项性能也不能忽略，有时甚至更重要。 6#抽提溶剂油执行国标GB16629-1996标准，橡胶工业用溶剂油、油漆工业用溶剂油、航空洗涤汽油采用石化行业标准SH0004-90、SH0005-90、SH011492。,1.3溶剂油的种类,按沸程分，溶剂油可分为三类：低沸点溶剂油，如6抽提溶剂油，沸程为60-90；中沸点溶剂油，如橡胶溶剂油，沸程为80-120；高沸点溶剂油，如油漆溶剂油，沸程为140-200，近年来广泛使用的油墨溶剂油，其干点可高达300。 按化学结构分，溶剂油则可分为链烷烃，环烷烃和芳香烃三种。实际上除乙烷，甲苯和二甲苯等少数几种纯烃化合物溶剂油外，溶剂油都是各种结构烃类的混合物。,按用途分，根据国家标准GB1922-88，即按其98%馏出温度或干点划分溶剂油，常见的牌号有：70#香花溶剂油，90#石油醚，120#橡胶溶剂油，190#洗涤剂油，200#油漆溶剂油，260#特种煤油型溶剂。此外还有6#抽提溶剂油，航空洗涤汽油，310#彩色油墨溶剂油。农用灭蝗溶剂油等。实际上市场销售的远不止这些，生产厂家可以根据用户需要，生产各种规格溶剂油。 我国生产石油烃类溶剂油的原料主要有三种：催化重整抽余油、油田稳定轻烃和直馏汽油， 目前国内仍以6号、120号和200号溶剂油为主流品种。,国标GB1922-88列有常见牌号70香花溶剂油、90石油醚、190#洗涤剂油、260#特种煤油型溶剂、农用灭蝗溶剂油等的产品标准；国内的生产厂还生产出其他如30、40、60、140、170、165、180油墨型溶剂油、310油墨型溶剂油、特种煤油型溶剂油、粘结剂型溶剂油、油漆用溶剂油、彩色油墨溶剂油、150脱芳脱臭溶剂油、化工专用溶剂油、异构烷烃溶剂油、戊烷油、低硫低毒性特种溶剂油等牌号溶剂油，其规格采用企业自定标准，大部分企业标准来源于用户要求。,1.4 溶剂油市场概况,目前国内溶剂油用量最大的首推涂料溶剂油（俗称油漆溶剂油），其次有食用油，印刷油墨，皮革，农药，杀虫剂，橡胶，化妆品，香料，医药，电子部件等溶剂油。 多年来，我国特种溶剂油几乎全部 依赖进口。目前我国溶剂油生产绝大多数采用简单的精馏方法，虽然能够满足溶解性和经济性的需要，但由于环保要求越来越高，尤其是加入WTO以后，溶剂油产品质量标准逐步提高，国产溶剂油已经远远不能满足特殊场合的需要。因此，生产附加值高、应用于特种用途的特种溶剂油成为成为一种发展趋势。,1.5溶剂油的包装、运输及贮存等,溶剂油是烃的复杂混合物，极易燃烧和爆炸。所以从生产，贮运到使用，都必须严格注意防止火灾的发生。 溶剂油毒性的表示方法大致三种： 致死量（LD）：一般用来表示剧毒物质对动物生理作用强度的一种尺度。,致死浓度（LC）：用浓度表示急性中毒的一种尺度。 最大容许浓度（MAC）：最大容许浓度通常用空气中蒸气容量的百万分率（ppm或10-6）表示，这是溶剂毒性的粗略估计，因人而异，不是绝对的极限值。,1.6普通溶剂油产品的用途,6#抽提溶剂油的用途 6#溶剂油无色透明，无毒性，挥发性好；对植物油溶解能力强，而且不会破坏被萃取物的化学组织。6#溶剂油传统的用途，主要用于粮食加工工业抽提、烟草加工业。,随着科学技术日新月异发展，目前，6#溶剂油还广泛运用于合成橡胶工业的溶解剂、精密仪器仪表的清洁剂、干燥剂等。,120#橡胶工业用溶剂油的用途,120#橡胶工业用溶剂油对天然橡胶溶解性好，挥发性好；溴指数小，化学安定性好；硫含量低，无活性硫化物，无腐蚀性等。,120#橡胶工业用溶剂油主要用于橡胶工业、油漆业的溶剂或稀释剂及制鞋行业，再生胶的综合利用，调制各种粘合剂。本产品为无色透明液体，是一种用途广泛的有机溶剂。,油漆工业用溶剂油的用途,油漆工业用溶剂油适宜挥发性，对油性漆和磁性漆溶解性好；溴值小，安定性好；硫含量低，无活性硫化物，无腐蚀性。,油漆工业用溶剂油主要用于油漆工业的溶剂和稀释剂。,1.6部分特殊溶剂油产品的用途与特点,70#溶剂油：主要用于香花香料和油脂（如大豆油）的抽提。 140#溶剂油：该产品为粘接剂专用溶剂油。 180#溶剂油：主要用于机械工业的零件清洗。 190#溶剂油： 主要用于机械工业的零件清洗和工农业溶剂。 260#溶剂油：主要用于煤油型特种溶剂和农业杀虫剂的溶剂。,特殊溶剂油新建拟建项目情况,2003年青岛石大卓越科技股份有限公司自主开发成功无味特种油品高级石油烷烃溶剂，并建成万吨级生产装置。,中国石化股份公司上海高桥分公司拟与韩国SK集团合作建设一套能力为6万吨/年的专用化环保溶剂油生产装置。,清江石化以20万吨/年溶剂油加氢精制等装置，走出特色化发展之路。计划几年内建成国内最大的低硫低芳烃特种溶剂油生产基地。,广州赫尔普依托天津大学、中山大学、华南理工以及国内石油化工科研院所的技术力量，研制开发了60#、90#溶剂油100#环保溶剂油、150#粘合溶剂油和1#、2#、3#己烷、正己烷溶剂油。广泛运用于食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、化工聚合，医药等方面。,抚顺石化三厂调整经营策略和产品结构，走专业产品深加工、做精石油化工产品的路线，加强了新产品的研制工作。,九江石油化工总厂研制出160脱芳溶剂油，是生产香烟过滤嘴丙纶丝胶粘剂的主要原料之一，还可作为精细化工产品的溶剂、毛纺行业的羊毛脱脂剂及电路清洗剂等。,茂名石油化工公司众和化塑有限公司和青岛石大卓越公司都瞄准市场分别开发出多种牌号环保型溶剂油，备受客户青睐，产品供不应求，环保溶剂油每年仅在广东的需求量就达11万吨，市场前景广阔。,二、溶剂油生产方法,2.1、国内传统溶剂油生产技术 溶剂油包括切取馏分和精制两个过程。切取馏分过程通常有以下三种途径：由常压塔直接切取；将相应的轻质直馏馏分再切割成适当的窄馏分；和将催化重整抽余油进行分馏。各种溶剂油馏分一般都需要经过精制加工。以改善色泽，提高安定性，除去腐蚀性物质和降低毒性等。常用的精制方法有碱洗，白土精制和加氢精制等。,溶剂油的生产工艺流程承意图,催化重整抽余油是我国生产6号抽提溶剂油和120号橡胶工业用溶剂油的主要原料来源但是，由于抽余油中含有用一般分馏方法很难脱除的不饱和烃，会导致油品安定性差，因此必须进行精制。精制方法主要有加氢精制和非加氢精制（如白土精制和分子筛精制）两种。主要介绍加氢精制工艺： 加氢精制按其加氢精制装置在工艺流程中所处的位置，又可分为先加氢精制后抽提流程和先抽提后加氢精制流程。,先加氢精致后抽提流程图,先抽提后加氢精制流程图,60#、120# 溶剂油产品,脱 戊 烷 塔,抽 提 塔,分 馏 塔,加 氢 反 应 器,非芳抽,余油,重整生,成油,60#120#,溶剂油馏分,芳烃溶剂油装置流程示意图,国内部分溶剂油生产企业一些好的做法,先加氢精制后抽提工艺流程中，催化重整生成油全部经过后加氢反应器，进行加氢反应，以饱和裂解所产生的不饱和烃。我国的长岭炼油化工厂，南京炼油厂、茂名石油公司炼油厂、燕山石化公司炼油厂和高桥石化公司炼油厂均采用此种工艺流程，溶剂油产品质量很好。但此种工艺流程的加氢操作负荷大，催化剂耗量多。另外，由于催化重整生成油的芳烃含量高，所以在后加氢反应中会损失掉一部分芳烃。,大庆石化总厂则采用先抽提后加氢的工艺流程，催化重整生成油先经抽提塔，抽提剩余的非芳烃，抽余油再去加氢反应器，从加氢负荷低，催化剂装填量少，又无芳烃损失。 锦州石化公司炼油厂的溶剂油装置流程与大庆石化总厂的相似。它是把催化重整抽余油经两个分馏塔（并联）蒸馏，切割成不同的溶剂油馏分，再去加氢精制，同样生产出了可以满足各种用途要求的溶剂油产品。,抚顺石油化工研究院和荆门石化共同开发生产的D30溶剂油（低硫、低氮、低芳烃、无色、无味、无毒的新型环保产品）硫、氮含量均低于1.0ppm，芳烃含量低于0.05%，质量优于国内同类产品。,石家庄鑫安精细加工公司研制成功环保型高沸点芳香烃溶剂油，结束了我国环保型溶剂油依靠进口的历史。,2.2溶剂油生产趋势,随着各国环保意识的逐步增强和对溶剂油使用标准的法规日趋完善（尤其是对挥发性物质的限制），低毒无毒溶剂油已成为各国溶剂油生产商的发展方向。 国内溶剂油种类少，作用面单一，方向趋于生产芳烃和硫含量低的特种溶剂油和部分单体烃：（1）工业聚合级正乙烷：6号溶剂油通过精密分馏和深度脱硫、脱芳烃生产出正已烷含量约85的聚合级正已烷，用作丙烯、丁烯聚合溶剂等；（2）高纯度正已烷：通过特殊蒸馏生产纯度99以上的高纯度正已烷，用作工业试剂和医药溶剂；,溶剂油生产趋势,高纯度正庚烷和甲基环已烷：对120号溶剂油进行深度脱芳烃、脱硫，通过精密分馏首先分出正庚烷和甲基环已烷的混合物，再用特殊精馏可生产高纯度的正庚烷和甲基环已烷，用作重要的工业溶剂、清洗剂及化工原料；（4）异构烷烃和环烷烃溶剂：将6号溶剂油和120号溶剂油分别脱除正已烷和正庚烷可得到较强溶解能力的C6异构烷烃溶剂油和C7异构烷烃油,溶剂油脱芳烃技术有四种：,加氢法：大庆石油学院开发的加氢脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到500g，使直馏汽油中的苯含量降到200g； 磺化法：茂名石化公司发明的石油溶剂磺化氧化精制技术可使溶剂油中的芳烃含量降到2001000 /g； 萃取精馏法：以N甲基吡咯烷酮为萃取剂，通过萃取精馏法可使6号溶剂油中的苯含量降到0.20.5； 吸附法：石油大学开发的13X分子筛吸附脱芳烃技术可使6号溶剂油中的芳烃含量降到100g，120号溶剂油的芳烃含量降到500gg。,。,三、溶剂油生产现状,3.1、国内溶剂油生产现状 世界每年消耗溶剂油产品2000万吨以上（其中石油类溶剂油占一半），而我国石油类溶剂油年产量仅约200多万吨，近几年国内溶剂油产量成上涨态势，说明其潜在市场是宽广的。 据不完全统计，目前国内溶剂油生产厂家注册有200多家，但溶剂油生产规模基本偏小，2003年产量2.55Mt，环比增加22.86%。,国内溶剂油历年产量对比表,溶剂油年度产量、增长率表,3.2国内溶剂油主要区域分布特点,华南市场： 广东三角洲市场巨大，广东三角洲地区溶剂油年消耗量约35万吨以上，根据市场调查，估计“南海牌”溶剂油所占三角洲市场份额不到六分之一。,广东省两大溶剂油生产基地广石化和茂名石化年产溶剂油约20万吨，绝大部分消耗在珠三角地区，缺口50%左右。,广东省两大溶剂油生产基地广石化和茂名石化年产溶剂油约20万吨，绝大部分消耗在珠三角地区，缺口50%左右。,珠江三角洲最大的集散地在佛山小塘西和东莞沙田： 小塘西油库年装卸能力30万吨，装车能力600车/月。目前有立罐7个，总罐容量8千立方米；铁路专用线一条，有装卸位42个；2千吨级码头一座，是珠江三角洲最大的石油化工产品集散地。 东莞沙田油库有立罐78个，总罐容量28万立方米，有铁路专用线，有码头，水陆路装卸能力齐全。溶剂油仓储中转量只占20%左右。 这两个集散地的产品报价代表了华南市场的主流价格。,华东市场： 该区域资源充足，全年6号抽提溶剂油47月、912月销售较好，橡胶工业用溶剂油411月销售较好，油漆工业用溶剂油12月、1112月销售较好。,估计华东区全年市场需求量6号抽提溶剂油约8万吨左右；橡胶工业用溶剂油约15万吨左右；油漆工业用溶剂油约10万吨左右。销售平均价格比华北高，在一定程度上影响华北各厂定价。,华北市场,华北地区是一个极具发展潜力的市场 华北地区植物油生产厂家较多，近几年来大豆到港和价格的不稳定，使一些大豆生产厂家纷纷倒闭，使得华北区6#油总的销售呈下降趋势；而在沿海地区，一些大的轮胎厂、橡胶厂、鞋厂生产稳定，120#的销售一直比较稳定。同时我们也找到了许多溶剂油的新用途，比如：胶粘剂行业、杀虫剂行业、清洗行业等，溶剂油的需求也是越来越大。,华北区是一个竞争激烈的市场 由于需求的旺盛，也造成了生产的旺盛。现在的华北市场，出现了三足鼎立的局面： 一是正规的生产厂家。 二是小的生产厂家。 三是外地厂家。 三足鼎立的局面使得华北区市场竞争异常激烈。,华北地区是一个有待发展的市场,华北区市场需要进一步的整合和发展： 首先，有些用油厂家对质量要求不严格，片面追求低价位。 其次，大部分厂家没有联合起来，没有统一的定价机制。 再次，随着生产厂家技术的发展，短馏程甚至是正己烷已经在植物油浸出行业占据了越来越大的地位。 最后，铁路、汽运的限制越来越大。,四、溶剂油消费与需求,4.1、溶剂油需求现状 目前世界每年消耗溶剂油2000万吨以上（其中石油类溶剂油占一半），而我国石油类溶剂油年产量紧接近于250多万吨，其潜在市场十分宽广。 随着相关产业的大力发展，国内溶剂油市场及规模速度日益庞大，2003年的需求便已达到300万吨，华南地区依然是最重要的消费地区，近几年华东市场（尤其长三角地区）成为华南之后发展潜力巨大的地区。,溶剂油资源消费流向：近几年，国内溶剂油消费市场重点还是分布在华南、华东、沿江地区。据了解，华东、华南地区溶剂油费占全国总消费的70%左右，国内资源的总体流向依旧偏重于华东、华南经济发达的沿海城市（尤其集中在广东、江浙沪地区）。 建议：当然，应该看到不足，传统意义上的溶剂油生产需求开始趋于饱和，市场竞争日趋激烈；而目前市场上对于高沸点芳香烃溶剂油、低芳烃溶剂油、脂肪族溶剂油等可广泛应用于气雾剂、农药、清洗、原皮毛脱脂、精细金属加工、氯化石蜡等行业的溶剂油产品的需求却远远得不到满足，目前仍然依赖进口。,4.2、溶剂油价格及走势情况,1、市场化； 2、受原油价格上涨，炼厂成本增加，近期增长较快； 3、与石脑油价格关联。自2006年2月份起，中石化石脑油价格与国际正式接规，标志着国际化的发展进程有了新的突破。,普通溶剂油6、120一年来价格波动较大，但与90汽油比价基本稳定在1.11.2：1，约4000元/吨。 据统计，用作慢性油漆及树脂溶剂、高级印刷油墨的配料、双氧水萃取剂、高级烤漆溶剂，杀虫剂乳剂报价为5 100元/t左右； 用作高级轿车烤漆、溶剂、杀虫剂乳剂、化工合成反应载剂报价为6500元左右； 主要用于粘合剂工业、气雾杀虫剂、，金属加工润滑、除油防锈、高档衣服干洗剂、液体电热杀虫剂、硅粘合剂、油墨、农药、有机化合物载剂、乳化液载剂的脱芳烃类溶剂油报价为70008000元/t；,用于无味喷雾杀虫剂、PVC溶胶降粘剂、聚合助溶剂及载剂、T202添加剂、油漆、油墨、高级地板革、高级人造革、箱包化妆品及医药生物化学的正构烷烃类报价为800011 000元/t； 用于复印稀释剂、油墨溶剂、金属加工清洗，防锈油、无味喷雾剂、无味油涂料、油漆、有机溶胶配方、高级衣服干洗油、过氧有机化合物载剂、洗涤日化产品的主要原料油的异构烷烃类溶剂油报价为10000元/t以上。,溶剂油相关的产业景气指数,何为产业景气指数？,又称“景气度”，反映了产业实际产出的增长状态（类似于增长速度，但不同的是，该指数剔除了季节波动或翘尾因素的影响），100 表示该行业的增长速度为 0 。产业景气指数在 100 附近的时候，说明该产业基本处于稳定不变的运行区间；景气指数 100 ，表明产业朝更景气的方向变化；景气指数 100 ，表明产业朝不景气的方向变化。,五、溶剂油进出口统计,近年来进出口溶剂油数量和净进口量均有所上升，但随着国内多牌号附加值高的溶剂油产品的相继问世，溶剂油的进口平均单价呈缓慢下滑趋势。 从另一侧面可看出，我国特种溶剂油产品已逐渐扩大市场份额，摆脱对进口产品的依赖。,5.1历年溶剂油进出口量对比,2001年以来进出口溶剂油数量和净进口量均呈上升态势，但随着国内多牌号附加值高的溶剂油产品（高沸点芳香烃溶剂油、低芳烃溶剂油、脂肪族溶剂油、金属加工油、清洗剂、正构烷烃及高纯正构烷烃等）的相继问世，溶剂油的进口平均单价呈缓慢下滑趋势，从另一侧面可看出，我国特种溶剂油产品已逐渐扩大市场份额，摆脱对进口产品的依赖。,六、溶剂油产业问题及建议,1、近几年来，我国溶剂油产业得到了迅猛发展，增长扩张速度在各类石油产品中名列前茅，国内产量、需求呈逐年递涨的趋势，溶剂油产品表观需求量日增，市场前景广阔。 2、目前国内市场上仍旧是传统芳烃溶剂油（如苯，甲苯，二甲苯）以及普通溶剂油（6#抽提、120#橡胶工业用、油漆涂料工业用溶剂油）占主流，并且市场日渐成饱和状态；而像特种溶剂油、环保溶剂油则是生产供应远远不能满足需求增长进而主要依赖进口的局面。 3、6溶剂油标准的修改已