课件：《中药制剂分析》PPT课件.ppt

第五章 中药制剂中各类化学成分分析,药物分析学科,掌握中药制剂中生物碱、黄酮、三萜皂苷、醌类成分的定性、定量原理与方法。 熟悉中药制剂中挥发性成分、木质素类成分的定性、定量原理与方法。 了解其他成分（有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜及二萜类、多糖类）的分析方法。,【目的要求】,药物分析学科,第五章 中药制剂中各类化学成分分析,学习方法 结构 性质 分析方法,结构：母核、官能团、分子量等 物理化学性质：溶解性、酸碱性、挥发性、氧化还原性、 旋光性、光谱特性等 分析方法： 总类成分：化学分析法、分光光度法 单一成分：各种色谱法（GC、HPLC、HPCE、TLCS、SFC等）,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,一、概述 1、概念：生物碱是生物界除生物体必需的含氮化合物（如 氨基酸、蛋白质和B族维生素等）之外的所有含氮有机化合 物，因其结构中氮原子上的未共享电子对而大多具有碱性。 2、含生物碱成分的常用中药：,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,二、理化性质 1、溶解性 大多数生物碱难溶于水，易溶于氯仿、乙醚、乙醇、丙酮及苯等有机溶剂； 与酸结合成盐后水溶性增加，但酸不同，生成的盐水溶性有差异； 季铵型生物碱、有氮氧配位键的生物碱易溶于水 液体生物碱及一些小分子固体生物碱则既溶于水也可溶于有机溶剂； 含有酸性官能团或酯键的生物碱还可溶于一些碱液或热苛性碱液。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,二、理化性质 2、沉淀反应 大多数生物碱在酸性水溶液中可以与某些试剂生成不溶于水的复盐或分子复合物。 生物碱沉淀剂：碘化物复盐、重金属盐、大分子有机酸,马钱子散中生物碱成分的鉴别 取马钱子散1g，加浓氨试液数滴及氯仿10ml，浸泡数小时， 滤过，取滤液1ml蒸干，残渣加稀盐酸1ml使溶解，加碘化铋 钾试液12滴，即生成黄棕色沉淀。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,二、理化性质 3、显色反应 生物碱在一定pH条件下可与一些酸性染料（多为磺酸肽类）生成有色络合物，可被氯仿等有机溶剂定量提出 结构中具有酯键的酯碱如乌头碱等可与异羟肟酸铁试剂反应产生紫红色； 这些特点可用于中药制剂中生物碱成分的分析,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,二、理化性质 4、紫外光谱特性 结构中具有共轭体系的生物碱均有紫外吸收 结构中的氮原子与发色团直接连接或参与发色团的生物碱，其吸收峰位置与测定时溶剂的pH有关。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,三、定性鉴别 1、一般理化鉴别 沉淀反应是生物碱理化鉴别常用方法，此反应一般在酸性水溶液中进行 制备样品供试液时必须净化处理，防止假阳性结果,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,三、定性鉴别 2、薄层色谱法 吸附剂：硅胶、氧化铝； 展开剂：多以氯仿、苯等低极性溶剂，加入其他溶剂调整展 开剂的极性； 由于硅胶显弱酸性，强碱性的生物碱在硅胶色谱板上能形成 盐，使Rf值很小或拖尾、形成复斑等。 显色剂：常用改良碘化铋钾试剂，有时喷碘化铋钾试剂之后 再喷硝酸钠试剂，可使样品斑点更加清晰。如有荧光，不用显色 亦可用碘蒸汽、硫酸铈、碘铂酸等其他的试剂显色。,讨论：如何改进？,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,三、定性鉴别 3、纸色谱法 可用于生物碱盐或游离碱的鉴别 4、HPLC： 保留时间定性 5、GC： 可用于小分子生物碱的鉴别,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （一）总生物碱的含量测定 1、化学分析法 主要使用酸碱滴定法。 强碱滴定生物碱盐时，在70%90%的乙醇介质中终点比在水中明显，因此常将生物碱盐溶于90%乙醇，再用标准碱乙醇液滴定。 若选择的溶剂及指示终点方法合适，还可用非水滴定法进行 要求：总生物碱的纯度较高，用于药味少成分简单制剂的测定,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （一）总生物碱的含量测定 2、分光光度法 （1）直接测定法 不经过化学反应、利用生物碱物质自身的光吸收直接进行比色测定的方法。 一般用于药味较少、干扰小的中药制剂中总生物碱的含量测定。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （一）总生物碱的含量测定 （2）酸性染料比色法（例题P101） 原理： BH+ In- BH+In-（水相） BH+In-（有机相） 关键： 酸性染料的选择：甲基橙、溴麝香草酚兰（BTB）和溴甲酚绿等； pH值的选择：与生物碱和酸性染料的性质有关。 有机溶剂的选择：一般用氯仿、二氯甲烷 水分的干扰及消除,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （一）总生物碱的含量测定 （3）雷氏盐比色法 原理： BH+ Cr(NH3)2(SCN)4- BH Cr(NH3)2(SCN)4 测定方法： （复盐沉淀） 复盐沉淀溶于丙酮（或甲醇）直接比色测定 样品定量过量的雷氏盐过滤滤液比色测定max=520nm （4）异羟肟酸铁比色法 用于含有酯键结构的生物碱的测定,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （二）单体生物碱成分含量测定 1、TLCS 生物碱不具有紫外吸收或挥发性时可用本法测定； 选用的吸附剂、展开剂及显色方法与鉴别相似； 使用改良碘化铋钾等作为显色剂时，必须完全挥干展开剂后（尤其在碱性环境下展开的）才可喷洒，否则背景深、反差小，影响测定。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （二）单体生物碱成分含量测定 2、HPLC(例题P105) 以反相高效液相色谱应用较多； 在反相高效液相色谱中，由于硅胶表面残留硅醇基的影响，使生 物碱分析易产生保留时间延长、峰形变宽、拖尾； 可在流动相中加入硅醇基抑制剂、离子对试剂等措施以克服游离 硅醇基的影响，满足定量分析的要求； 中药制剂中生物碱成分进行高效液相色谱法测定时，使用较多的 是紫外检测器。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,四、含量测定 （二）单体生物碱成分含量测定 3、GC 只适用于有挥发性的，遇热不分解的生物碱类，如麻黄碱、槟榔 碱、苦参碱和颠茄类生物碱等 制备供试品溶液时一般应采用冷提取，净化过程也要避免加热以 防成分的流失，最后需用氯仿等低极性有机溶剂为溶媒制备成供试 液。,药物分析学科,第一节 生物碱类成分分析,五、常见生物碱成分分析,第一节 生物碱类成分分析,五、常见生物碱成分分析,第一节 生物碱类成分分析,五、常见生物碱成分分析,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,一、概述 1、定义：黄酮类化合物是指基本母核为2-苯基色原酮（2-phenyl chromone）类化合物，现在则是泛指两苯环通过中央三碳链相互 联结而成的一系列化合物。 2、含黄酮类成分的常见中药,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,二、结构特征及理化性质 1、结构特征,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,二、理化性质 2、溶解度 黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷或苷元、单糖苷、 双糖苷或三糖苷）不同而有很大差异。 游离苷元难溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚 等有机溶剂及稀碱液中； 黄酮苷一般易溶于水、甲醇、乙醇等强极性溶剂中，但难溶或不 溶于苯、氯仿等。,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,二、理化性质 3、酸碱性 酸性：黄酮类化合物因分子中多有酚羟基，故显酸性，可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺中。酸性强弱：7,4- 二羟基 7-或4- 羟基 一般酚 5-羟基 碱性氧原子的性质,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,二、理化性质 4、显色反应 盐酸-镁粉（锌粉）反应 金属盐类试剂的配合反应 可用于鉴别，但要避免假阳性结果 5、紫外光谱特征,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,三、定性鉴别 1、理化鉴别 盐酸-镁粉（锌粉）反应 金属盐类试剂的配合反应 2、色谱鉴别 吸附剂：硅胶、聚酰胺 硅胶色谱分离弱极性化合物较好； 聚酰胺色谱分离含游离酚羟基的黄酮及其苷为佳； 纤维素薄层则适用于分离多糖苷混合物。 显色反应：采用在紫外光下观察荧光和喷显色剂相配合的方法。,药物分析学科,第二节 黄酮类成分分析,四、含量测定 1、总成分的含量测定 直接测定：常用芦丁作对照测定 显色测定：常用铝盐做显色剂 2、单体黄酮成分的含量测定 TLCS HPLC（05版药典全部使用此法） 五、常见黄酮类成分（略）,药物分析学科,第三节 三萜皂苷类成分分析,一、概述 1、概念 2、含三萜皂苷类成分的常用中药,第三节 三萜皂苷类成分分析,二、结构及理化性质,1、溶解度： 可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇中， 几不溶于或难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂； 在含水丁醇或戊醇中溶解度较好,药物分析学科,第三节 三萜皂苷类成分分析,二、结构及理化性质,1、溶解度 皂甙元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等 皂甙可溶于水，易溶于热水、含水稀醇等，在丁醇、戊醇 中溶解性较好。 2、紫外光谱特征,药物分析学科,第三节 三萜皂苷类成分分析,二、结构及理化性质,3、显色反应 醋酐-浓硫酸反应 五氯化锑反应 三铝醋酸反应 冰醋酸-乙酰氯反应 氯仿-硫酸反应 金属盐类反应：+铅、钡、铜盐沉淀,药物分析学科,第三节 三萜皂苷类成分分析,三、定性鉴别,1、理化鉴别 泡沫反应：多用于检验含有皂苷的原料药； 化学显色反应：仅在组成药物较少的中药制剂中使用。 2、TLC 吸附剂：硅胶，氧化铝、硅藻土等。 展开剂：氯仿-甲醇-水（13：7：2）（10以下放置，下层） 氯仿-醋酸乙酯-甲醇-水（15：40：22：10）（同上） 显色剂：不同浓度的硫酸乙醇液最常用。,药物分析学科,第三节 三萜皂苷类成分分析,四、定量分析,（一）总成分分析 1、重量法 该法主要用于含皂苷的原料药质量控制。 在中药制剂中，当处方中药味含皂苷类成分较多时，常用正 丁醇作溶剂，测定正丁醇浸出物。 2、比色法： 常用显色剂有：香草醛-硫酸、香草醛-高氯酸、醋酐-硫酸、 高氯酸、浓硫酸以及亚甲蓝等。 注意测定单体皂苷（或皂苷元）与总皂苷的换算系数。,药物分析学科,第三节 三萜皂苷类成分分析,四、定量分析,（二）单体成分分析 1、TLC 薄层洗脱-比色法 薄层扫描法 2、HPLC HPLC-UV：人参皂苷、三七皂苷等可利用其在紫外区的末端； 有紫外吸收的甘草酸、远志皂苷，灵敏度高。 HPLC-ELSD：检测三萜皂苷类成分的应用日渐广泛 五、常见三萜皂苷类成分,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,一、概述 1、概念：中药中醌类化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类 型可游离存在，也可与糖结合成苷，称为蒽苷。 2、含醌类成分的常用中药,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,二、结构及理化性质,丹参醌IIA,大黄素,1、物理性质：存在的形态，升华性，光不稳定性 2、溶解性： 游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，微溶于或不溶于水。 结合成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，几乎不溶于苯、乙醚、氯仿等非极性溶剂中。,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,二、结构及理化性质 3、酸性：酚羟基的酸性碱提酸沉法 4、显色反应 羟基蒽醌+碱橙，红，紫红，蓝 +Pb2+/Mg2+ 配合物 9、10位未取代的羟基蒽酮化合物+对亚硝基二甲基苯胺 紫，绿，蓝，灰,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,三、定性鉴别 1、显色反应 2、升华法 3、TLC 吸附剂：硅胶 展开剂：乙酸乙酯-甲醇-水（10016.513.5）适于分离蒽醌苷 元和蒽醌苷，不含水或甲醇的混合溶媒适合于分离蒽醌类的苷元。 显色方法：喷碱性试剂，喷醋酸镁甲醇液、氨气熏及在紫外灯下观 察荧光，可见光下直接观察色斑。,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,四、含量测定 1、游离蒽醌的测定：弱极性溶剂提取后，加碱比色 2、结合蒽醌的测定：极性溶剂提取，水解测苷元 先酸水解后，非极性溶剂提取苷元后测定 3、单体成分的含量测定 TLCS HPLC-UV,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,四、含量测定 例1、牛黄解毒片中游离蒽醌和总蒽醌的测定混合碱液比色法 对照品溶液测定：以1，8-二羟基蒽醌为对照品，精密称取10mg于100mL量 瓶中，加甲醇溶解并稀释至刻度（100g/mL）。取1mL对照品液于10mL量 瓶中，在水浴上蒸干，加5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱溶解并稀释至刻 度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液为空白，在510nm波 长处测定。 样品测定：游离蒽醌的测定：取牛黄解毒片10片，刮去糖衣，精密称定 重量，研细。称取一片重，置于具塞三角瓶中，精密加入氯仿100mL，称 重，水浴上回流4小时，取下，加塞，放冷，称重，用氯仿补充至原重量， 滤过，吸取滤液50mL于分液漏斗中，用蒸馏水20mL洗涤数次，至水层无 色，弃去水液。氯仿层用5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液振摇萃取数 次，直至混合碱液无色，合并碱液，用20mL氯仿洗涤数次，至氯仿层无 色，弃去氯仿层。将混合碱液在水浴上加热数分钟至氯仿挥尽，冷却，移 入100mL量瓶中，并稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化钠-2%氢氧化铵 混合碱液为空白，在510nm处测定，计算游离蒽醌的含量（相当于1，8-二 羟基蒽醌含量）。,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,四、含量测定 例1、牛黄解毒片中游离蒽醌和总蒽醌的测定混合碱液比色法 总蒽醌的测定：精密称取游离蒽醌项下的牛黄解毒片粉一片置于 150mL烧瓶中，加2.5mol/L硫酸30mL直火回流4小时，放冷，加入 氯仿20mL，水浴回流0.5小时，放冷，吸出氯仿液，再加氯仿，反 复操作至氯仿无色为止。合并氯仿层液，用蒸馏水洗涤数次，至水 层无色，弃去水液。氯仿液用5%氢氧化钠-2%氢氧化铵混合碱液振 摇萃取数次，至碱液无色，合并，用20mL氯仿洗涤数次，至氯仿层 无色，弃去氯仿液。将碱液置水浴上加热至氯仿挥尽，冷却，移入 50mL量瓶中，用混合碱液稀释至刻度，放置1小时，以5%氢氧化 钠-2%氢氧化铵液为空白，在510nm处测定，计算游离蒽醌的含量 （相当于1，8-二羟基蒽醌含量）。 结合蒽醌的计算： 每片含结合蒽醌量=每片含总蒽醌量每片含游离蒽醌量。,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,四、含量测定 例2、复方丹参片中丹参酮A含量测定高效液相色谱法 色谱条件与系统适用性试验：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；甲醇-水 （73：27）为流动相；检测波长为270nm。 对照品溶液的制备：精密称取丹参酮A对照品10mg，置50mL棕色量瓶中 用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，精密量取5mL，置25mL棕色量瓶中，加 甲醇至刻度，摇匀，即得（每1mL中含丹参酮A40g） 供试品溶液的制备：取本品10片，糖衣片除去糖衣，精密称定，研细，取 1g，精密称定，精密加入甲醇25mL，称定重量，超声处理15分钟，放冷， 再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。 测定法：分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10L，注入液相色谱 仪，测定，即得。,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,五、常见醌类成分,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,五、常见醌类成分,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,五、常见醌类成分,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,五、常见醌类成分,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,五、常见醌类成分,药物分析学科,第四节 醌类成分分析,五、常见醌类成分,药物分析学科,第五节 挥发性成分分析,一、概述 挥发性成分是指中药中一类具有芳香气并易挥发的成分，其化学组 成复杂，主要包括挥发油类成分和其他分子量较小、易挥发的化合 物。 含挥发油成分的常用中药,药物分析学科,第五节 挥发性成分分析,二、结构及理化性质,薄荷醇,桂皮醛,柠檬烯,1、溶解性：易溶于有机溶剂 2、显色反应： 酚类+三氯化铁蓝，蓝紫，绿 羰基+苯肼、羟胺结晶体 醛类+硝酸银胺银镜 内酯类+亚硝酰铁氰化钠+NaOH红色并逐渐消失 奧类+浓硫酸蓝，紫,药物分析学科,第五节 挥发性成分分析,三、定性鉴别,TLC 吸附剂：硅胶、氧化铝 展开剂：石油醚、正己烷（加少量乙酸乙酯或苯） 显色剂：茴香醛-浓硫酸试剂（通用型）， 若干扰较多，选用专属性强的显色剂 GC：对照品对照法定性 GC-MS GC-FTIR,药物分析学科,第五节 挥发性成分分析,四、定量分析,总成分分析：蒸馏法 单体成分分析： GC（首选） HPLC TLCS GC-MS GC-FTIR,药物分析学科,第六节 木脂素成分分析,一、概述 木脂素是一类在生物体内由二分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物。 含木脂素类成分的常用中药：,药物分析学科,第六节 木脂素成分分析,二、结构及理化性质,牛蒡子苷(元),五味子甲素,1、溶解性 游离易溶于苯、乙醚、氯仿、丙酮、乙醇等 成苷时可溶于甲醇、乙醇等,药物分析学科,第六节 木脂素成分分析,二、结构及理化性质,2、紫外光谱特征 max=250-350nm 3、显色反应 通用型显色剂：磷钼酸乙醇、硫酸乙醇 Labat反应：+硫酸+没食子酸蓝绿 Ecgrine反应：+硫酸+变色酸蓝紫,药物分析学科,第六节 木脂素成分分析,三、定性分析 TLC 吸附剂：硅胶 展开剂：亲脂性溶剂（苯、氯仿，加甲醇等） 显色：香草醛试液，浓硫酸试液，磷钼酸乙醇溶液、碘熏 四、含量测定 总成分：变色酸比色法 单体成分： TLCS HPLC,药物分析学科,第六节 木脂素成分分析,五、常见木脂素类成分,药物分析学科,第七节 其他成分分析,一、香豆素类成分 香豆素是具有苯骈吡喃酮母核的内酯类衍生物广泛存在于芸香科和 伞形科的植物中。 1、主要结构及理化性质,补骨脂素,茵陈内酯,异羟肟酸铁反应： 酚羟基-三氯化铁显色反应： 紫外光谱特性：max=300nm， 母核有供电子基团取代可产生荧光,药物分析学科,第七节 其他成分分析,一、香豆素类成分 2、定性鉴别 荧光法 薄层荧光鉴别,七宝美髯颗粒中补骨脂素、异补骨脂素的鉴别 取本品10g，研细，加醋酸乙酯20ml、盐酸0.5ml，超声处 理20分钟，滤过，滤液挥干，残渣加醋酸乙酯0.5ml使溶解， 作为供试品溶液。 薄层条件：硅胶G薄层板，展开剂正已烷醋酸乙酯（4:1）， 显色剂为10%氢氧化钾甲醇溶液，紫外光灯365nm下检视。,药物分析学科,第七节 其他成分分析,一、香豆素类成分 3、含量测定 可见-紫外分光光度法： 荧光光度法：专属性强 TLCS：薄层荧光扫描 HPLC：C18，甲醇-水，UVD or FD GC：分子量小，具有挥发性,药物分析学科,第七节 其他成分分析,一、香豆素类成分,乌蛇止痒丸中蛇床子素的含量测定 色谱条件 固定相：OV-1，2m3mmID玻璃柱；气体流速：N2 30ml/min，H2 50ml/min，Air 500ml/min；柱温：200；进样器和检测器温度：260。 供试品溶液和对照品溶液的制备 精密称取内标物正廿三烷适量，加氯仿溶解，制成每1ml约含6mg的溶液，作为内标溶液。取乌蛇止痒丸适量，研成细粉，精密称取约5g，置索氏提取器中，精密加入内标溶液5.0ml，加氯仿80ml，回流至近无色。将提取液浓缩至数毫升，通过3g小型硅胶柱，用氯仿洗脱至10ml量瓶中，加氯仿至刻度，摇匀，作为供试品溶液。称取蛇床子素约25mg，加入内标溶液5.0ml，振摇使溶解，摇匀，作为对照品溶液。 校正因子的测定 精密吸取对照品溶液，连续进样35次，每次2l，按峰面积计算校正因子。 样品测定 精密吸取供试品溶液，连续进样35次，每次2l，用校正因子计算样品含量。,药物分析学科,第七节 其他成分分析,二、有机酸类成分 1、定性鉴别 吸附色谱 分配色谱 2、含量测定 酸碱滴定法总有机酸 分光光度法 高效液相色谱法 薄层色谱法 其他方法,药物分析学科,第七节 其他成分分析,三、环烯醚萜类成分 特殊的单萜 物理性状（存在的形态；多苦味；稳定性差，易聚合） 溶解性：易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇 薄层定性鉴别 吸附剂：硅胶、聚酰胺 显色剂：硫酸乙醇，茴香醛试液，香草醛硫酸试液，对二甲氨基苯 甲醛硫酸试液,龙胆苦苷,药物分析学科,第七节 其他成分分析,三、环烯醚萜类成分 含量测定 高效液相色谱法 薄层扫描法 荧光分光光度法 分光光度法,复方栀子冲剂中栀子甙的含量测定 精密称取本品3g，置索氏提取器内，加甲醇回流提取6小时， 回收甲醇至干，加水10ml溶解，用水饱和正丁醇提取，提取 液蒸干，以甲醇溶解，通过已处理好的活性炭-中性氧化铝柱， 用甲醇100ml洗脱，收集洗脱液，蒸干，残渣用2ml甲醇溶 解，作为供试品溶液。 薄层条件：硅胶GF254薄层板，展开剂氯仿甲醇25%氨 水（4:1:0.1），检测波长247nm，参比波长370nm。,药物分析学科,第七节 其他成分分析,四、单萜及二萜类成分 1、含芍药甙中药制剂的分析 薄层色谱 高效液相色谱 2、含穿心莲内酯中药制剂的分析 薄层色谱 回滴法 比色法总内酯 薄层