天然药化（药剂中专）课件

2019/4/7,天然药物化学,适用专业： 药剂士 班级：药剂2002（1）、（2） 主讲：任重伦 学时：100学时,2019/4/7,第一章：绪论,学习目标： 1、说出天然药物化学的含义及研究内容 2、描述学习天然药物化学的目的和意义 3、了解天然药物化学的发展概况 4、明确有效成分和无效成分的概念 5、描述天然药物化学成分的类型 6、掌握天然药物化学成分的溶解情况,1,2019/4/7,一、天然药物化学概述,1、起源：本学科始兴于十九世纪初 我国从二十世纪50年代开始研 究，称之为“中药化学”。 2、含义：运用现代科学理论和方法研究 天然药物中的化学成分的一门 学科叫做天然药物化学。,2,2019/4/7,3、研究内容：天然药物活性成分中的结构 特征、理化性质、提取、分离和 检识方法。 4、来源及分布： 植物我国有11146种 动物我国1581种 矿物我国80种,3,2019/4/7,二、学习天然药物化学的目的 和意义,1、探索天然药物防病治病机理 华陀用“麻沸散”作麻醉剂 （其主要成分为：茛菪碱） 2、促进天然药物的开发利用 利用植物“亲缘关系”扩大药源 利用提取物进行半合成 改变药效，降低副作用,4,2019/4/7,5,3、控制天然药物及其制剂的质量 1）影响中草药质量的因素： 品种、产地、采收、贮藏、加工等 2）同名异物、同物异名现象 3）测定中草物制剂中有效成分的含量 4、改革剂型，阐明中药炮制原理,2019/4/7,三、天然药物化学的发展史,1、国外发展现状： 2、国内发展概况 3、近30年我国天然药物化学的发展 生物碱 新药研制,6,2019/4/7,四、成分概念及主要类型,1、成分的概念： 1）有效成分 2）无效成分 3）有效部位 2、成分的关系： 1）有效成分与无效成分之间无明显 界限,2019/4/7,2）一种药物有多种用途，说明成分的 复杂性 3）成分变化，可使活性变化 3、成分的类型： 糖类（单糖、低聚糖、多糖）；有机 酸；甙类（甙元、黄酮、蒽醌、皂甙、 强心甙）；生物碱（盐）类；有机酸 （盐）；挥发油；鞣质；蛋白质；氨基 酸。,2019/4/7,五、天然化学成分溶解性能,1、水溶性成分：氨基酸、蛋白质、糖、鞣质、 甙、生物碱盐、有机酸盐、粘液质、水溶 液性色素 2、醇溶性成分：鞣质、甙、生物碱盐、有机酸 盐、挥发油、树脂、脂溶性色素 3、脂溶性成分：生物碱、甙元、有机酸、挥发 油、脂溶性色素、树脂、油脂、蜡,2019/4/7,第二章：中草药有效成分 提取分离方法,教学目标： 1、描述提取和分离的含义 2、选择提取溶剂 3、叙述提取和分离方法 4、分析提取和分离的基本原理,7,2019/4/7,第一节：有效成分的提取,提取的含义： 提取前的情况：1）已知成分的提取 2）未知成分的提取 提取方法： 煎煮 溶剂提取水提取：浸渍 渗漉 有机溶剂提：回流 连续回流,2019/4/7,一、溶剂提取法：,1、含义： 2、提取原理：渗透溶解扩散 3、溶剂选择：1）溶剂的极性 2）溶剂的种类 H2O, MeOH, EtOH, Me2CO, BuOH, EtOAc, Et2O, CHCl3, Ar, CH4, 石油醚。,2019/4/7,4、溶剂的分类： 1）水： 2）亲水性有机溶剂： 3）亲脂性有机溶剂： 5、提取方法： 1）煎煮法 2）浸渍法 3）渗漉法 4）回流法 5）连续回流法 6、影响提取的因素： 溶剂种类、药材粉碎度、温度、时间,2019/4/7,二、水蒸气蒸馏法：,1、概念： 2、原理：根据“混合液体的蒸气压等于 各液体的蒸气压之和”之原理。 P混 = PA + PB + 3、用途：挥发性的能随水蒸气蒸馏的中草药 成分。 4、装置：见书P11,2019/4/7,第二节：有效成分分离,分离方法：萃取法 沉淀法乙醇沉淀法 酸碱沉淀法 铅盐沉淀法 结晶法 层析法柱层析法 薄层析法 纸层析法,2019/4/7,一、（两相溶剂）萃取法,1、含义：混合成分在两相不互溶的溶剂中分 配，由于其分配系数不同而分离。 2、萃取原理：依据“分配定律” 分配系数：K=C上/C下 *不同成分，K不同 *各成分间的K相差越大，分离效果越好,2019/4/7,3、萃取溶剂的选择： 1）两溶剂之间不能互溶； 2）各成分在两溶剂中的K相差应较大； 3）水提液中有亲脂性成分，应选亲脂性溶剂 水提液中有亲水性成分，应选弱脂性溶剂 4、萃取方法： 1）分次萃取 即“少量多次萃取” 2）连续萃取法 见P14图 （乳化现象的产生与处理：,2019/4/7,产生：a两相不互溶的溶剂 b外力 c界面活性物质的存在 处理：搅拌、抽滤、加热、加有机溶剂等。,2019/4/7,二、沉淀法：,1、乙醇沉淀法： 水液 加80%乙醇 沉淀（淀粉、蛋白质、粘液质、氨基酸等） 2、酸碱沉淀法： （含生物碱或内酯）原料 用（酸或碱）水提取 再加碱或酸（使游离或成环） 使沉淀 析出（生物碱或内酯化合物）,2019/4/7,3、铅盐沉淀法： 中性醋酸铅：PbAc2.3H2O 沉淀：酸性成分、酚性成分 碱式醋酸铅： PbAc2.2Pb（OH）2 沉淀：酸性成分，酚性成分 中性成分（皂甙、多糖等） 碱性成分（生物碱）,2019/4/7,三、结晶法,1、结晶概念： 2、应用：分离或纯化中草药成分 3、结晶溶剂选择： 理想溶剂： 混合溶剂： 4、影响结晶的因素：杂质、成分含量、 温度、溶剂等,2019/4/7,四、层析法,（一）层析概述 1、层析类别：柱层析（吸附；分配） 薄层析（吸附；分配） 纸层析 聚酰胺层析 离子交换层析 凝胶过滤层析,2019/4/7,2、层析的基本原理： 利用“固定相”对混合物中的各成分的吸附能力或分配能力不同而使混合物得以分离 （二）层析方法 1、柱层析： 1）含义：P16 2）原理：吸附剂表面对成分产生吸附作用，然后被洗脱剂解吸附；以上过程反复发生（吸附解吸附再吸附再解吸附） 可使极性差异很小的成分得以分离。,2019/4/7,3）层析条件选择： 吸附剂：硅胶 氧化铝 洗脱剂：选择 洗脱能力 被分离成分：结构 极性 4）层析三要素之间的关系： 对亲水性成分应选择吸附能力弱的吸附剂， 极性较强的洗脱剂；,2019/4/7,对亲脂性成分应选择吸附能力强的吸附 剂，极性较弱的洗脱剂。 5）操作方法： 装柱 加样 洗脱 2、薄层析 1）含义： 2）特点：简便、快速、微量,2019/4/7,3）应用：分离、精制、定性、定量 4）原理：（同柱层析） 5）展开剂选择： 要求展开剂的极性与被分离成分的 极性相适应 6）操作：制板软板；硬板 点样 展开 显色 计算Rf值,2019/4/7,7）影响RF值的因素： 吸附剂性质 薄层厚度 展开剂质量 展开方式 8）应用：成分分离和鉴定 化学成分预试验 药材质量控制 药材品种鉴别 成分含量测定,2019/4/7,3、纸层析 1）原理：滤纸的吸水方式 分配作用 吸附作用 2）滤纸选择： 3）展开剂选择： 4）操作：点样、展开、显色、RF值 5）影响RF值因素：成分结构 展开剂PH 值,2019/4/7,（三）聚酰胺层析,1、层析原理：利用聚酰胺（吸附剂）分 子中的酰胺键与被分离成 分中的羟基和羰基化合物 形成氢键而吸附成分。 2、应用范围：用于分离酚类、黄酮类、 蒽醌类、等化合物的分离。,2019/4/7,（四）离子交换层析,1、分离原理： 树脂中解离的阳离子或阴离子与水溶液中（成分）的相同离子发生交换作用，使成分离子被交换到树脂上，使其与非离子型化合物分离。 2、树脂类型：阳离子交换树脂 阴离子交换树脂 3、应用：用于分离酸、碱性及两性化合物，如生物碱、有机酸、酚类、氨基酸。,2019/4/7,（五）凝胶过滤层析,1、层析原理：凝胶颗粒在溶剂中吸液膨胀成多孔形网状，使小分子成分能自由进入孔内，而大分子成分则于凝胶颗粒之间移动，其速度比小分子快，从而使其分离。 2、应用：此法主要应用于蛋白质、核酸、多糖、甾体等大分子天然化学成分的分离。,2019/4/7,（六）其他分离方法,一、气相色谱法： 以气体作流动相的（气-固或气-液）分离方法。 样品需气化，分离速度快，准确度高。 二、高效液相色谱法： 是将（液体）流动相在高压下经过固定相。此法分析速度快，效能高。,2019/4/7,第三章：生物碱,第一节：概述 一、生物碱含义：是指具有较强的生物活性，有复杂的环状结构，能与酸成盐的含氮的有机化合物。 二、存在与分布： 主要存在于植物界； 多分布于双子叶植物中，单子叶植物较少。,2019/4/7,第二节：生物碱结构与分类,一、分类方式： 1、按来源分：麻黄碱、黄连素、苦参碱 2、按结构分：茛菪碱、喹啉碱、吡啶碱 3、按生物途径分：苷酸类生物碱 鸟氨类生物碱 （现多采用结构分类法）,2019/4/7,一、杂环类生物碱：,1、吡咯烷类生物碱： N 2、吡啶类生物碱： H N,2019/4/7,3、茛菪类生物碱： 4、喹啉类生物碱： 5、异喹啉类生物碱： 6、吲哚类生物碱： 二、萜类生物碱 三、甾体类生物碱 四、有机胺类生物碱,2019/4/7,第三节：生物碱理化性质,一、性状： 固体占多数（有熔点） 液体少数（有挥发性） 升华性个别（如咖啡因） 颜色多数无色，少数有色 味多具苦味,2019/4/7,二、溶解性,1、游离型生物碱： 脂溶性生物碱难溶于水，易溶于亲 脂性有机溶剂。 水溶性生物碱易溶于水，可溶于亲 （季铵碱） 水性有机溶剂，难溶于 亲脂性有机溶剂。 2、生物碱盐多易溶于水，少数难溶于水 （形成复合分子）。,2019/4/7,三、碱性：,1、碱性的产生： N：+ H+ N：H+ 2、影响碱性的因素： 1）、氮原子杂化方式 SP3SP2SP 2）、氮原子的化学环境 电效应：诱导效应（使碱性增强或减弱） 共轭效应（使碱性减弱）,2019/4/7,立体效应：（使碱性减弱） 氢键效应：（使碱性增强） 3、影响碱性的其他因素： 共存成分的影响（如酸性成分等） 温度大小 溶剂的酸碱度 外部环境因素,2019/4/7,第四节：生物碱的检识反应,一、沉淀反应： 1、反应机理：形成不溶于水的大分子复合盐 2、沉淀试剂：P39 3、干扰现象：提取液中的蛋白质、鞣质、皂甙、多糖、粘液质等可与生物碱结合。 4、排除干扰方法：将酸性水溶液碱化用氯仿萃取得氯仿液用酸水萃取氯仿液加沉淀试剂检查。,2019/4/7,二、显色反应： 1、反应机理：生物碱与显色试剂反应后，使反应物（发生氧化、脱水、缩合等反应）共轭体系延长、离子化、增加助色团等变化。 2、显色试剂：1%钒酸铵浓硫酸 30%硝酸浓硫酸 40%甲醛浓硫酸,2019/4/7,三、层析检识： 1、薄层析检识： 吸附剂氧化铝、硅胶 展开剂苯、氯仿为主 2、纸层析检识： 使生物碱以盐的形式展开（酸性） 展开剂正丁醇-乙酸-水（4：1：5） 使生物碱以分子形式展开 展开剂苯、氯仿、乙酸乙酯等,2019/4/7,第五节：生物碱提取与分离,一、提取： 1、提取含义 2、提取方法 水提取（酸水）稀硫酸、稀盐酸 水提取液的处理方法： 离子交换法：用阳离子树脂 沉淀法：雷氏铵盐（用于季铵碱）,2019/4/7,有机溶剂提取 亲水性有机溶剂提取： 溶剂乙醇、甲醇、丙酮等 方法回流法、浸渍法 亲脂性有机溶剂提取： 溶剂氯仿、苯、乙醚、石油醚等 方法先碱化（使成分游离） 后加溶剂回流提取,2019/4/7,二、分离： 1、分离含义 2、分离前对提取液的处理浓缩 浓缩方法蒸发法（水提液） 蒸馏法（有机提液） 3、分离方法 利用生物碱碱性强弱不同而分离 此法分两种方式分离： 在混合碱的盐中加碱（PH梯度分离） 在混合游离碱中加酸（PH梯度分离）,2019/4/7,利用游离生物碱溶解度不同而分离 利用生物碱盐溶解度不同而分离 例如：小檗碱硫酸盐小檗碱盐酸盐 草酸伪麻黄碱草酸麻黄碱 利用生物碱特殊基团性质而分离 酚OH结构 内酯结构 酰胺键结构,2019/4/7,三、实例： 1、麻黄生物碱： 植物来源：麻黄科草麻黄、中麻黄 木贼麻黄 药理作用：麻黄碱收缩粘膜血管 兴奋大脑皮层 扩张支气管平滑肌 伪麻黄碱升压、利尿 临床作用：解表发汗、平喘止咳，用于支气 管哮喘、过敏反应、鼻粘腊肿胀。,2019/4/7,化学成分：麻黄碱（麻黄素） 伪麻黄 碱（伪麻黄素） 甲基（伪）麻黄碱 去甲基（伪）麻黄碱 结构与性质： 结构（属有机胺类生物碱） 性质形状：蜡状固体或结晶固体 溶解性：麻黄碱易溶于水 伪麻黄碱难溶于水 草酸麻黄碱难溶于冷水 草酸伪麻黄碱易溶于冷水,2019/4/7,碱性： 伪麻黄碱麻黄碱 （前者可形成较稳定的分子内氢 键） 沉淀反应：在二者的甲醇溶液中加入 CS2、CuSO4和 NaOH试剂， 即产生棕黑色沉淀 显色反应：二者与茚三酮作用显兰紫色 提取与分离： 溶剂法（甲苯法）P43 使（伪）麻黄碱溶于甲苯，然后转为 草酸盐，后者因在水中溶解度不同而分离， 再分别用氯化钙将二者转换成盐酸盐。,2019/4/7,第三章思考题： 1、生物碱的含义及分布情况？ 2、生物碱的结构类型（各举一例）？ 3、叙述生物碱的溶解性规律？ 4、影响生物碱碱性强弱的因素？ 5、哪些成分可以干扰生物碱的沉淀反应？如何排除？ 6、如何鉴别生物碱？ 7、生物碱的提取分离方法有哪些？ 8、写出用酸水法提取生物碱的工艺流程。,2019/4/7,第四章：糖和甙类,第一节：糖类 一、含义：是多羟基醛（酮）的聚合物。 二、作用：1、动、植物营养物质 2、具有药用价值：抗癌作用、 免疫作用、造血功能、杀菌、抗病 毒、抗凝血等。 三、分类：单糖：低聚糖：多糖：,2019/4/7,1、单糖： 种类五碳糖、六碳糖； 醛糖（葡萄糖）、 酮糖（果糖）； 结构多以哈沃斯（Haworth）式表示 2、低聚糖： 含义由29个单糖分子通过苷键结合。 种类还原糖（麦芽糖、芸香糖、槐糖、 龙胆糖） 非还原糖（蔗糖、海藻糖） 结构由糖之间的羟基结合成苷键（ROR）,2019/4/7,3、多糖： 含义由10个分子以上的单糖聚合而成。 种类均多糖（由一种单糖聚合） 杂多糖（由两种以上单糖聚合） 结构形式多为14连接和16连接。 淀粉、菊糖、树胶、果胶、粘液质、 纤维素、肝素、软骨素。 四、性质： 1、性状：无色结晶，甜味，有旋光性； 2、溶解性：易溶水，难溶乙醇，不溶亲脂性有 机溶剂；多糖难溶冷水，易溶热水 3、水解性：聚糖易在酶或酸作用下发生水解。,2019/4/7,4、检识反应： 碱性酒石酸铜（Fehling试剂）反应： 还原糖、多糖、苷均有此反应 氨性硝酸银（Tollen试剂）反应： 还原糖有此反应生成金属银沉淀 1-萘酚（Molisch试剂）反应： 单糖、多糖、苷类均可在浓硫酸作用下与此同时1-萘酚反应 色谱检识：以纸层析，流动相用水饱和 的苯酚或BAW，用氨性硝酸银作显色剂,2019/4/7,五、糖的提取 1、多糖的提取： 用热水加热提取提取液冷却过滤得到多糖粗品 （依据：多糖易溶热水难溶冷水） 水提取提取液加乙醇得到沉淀（多糖粗品） （依据：糖可溶于水难溶于乙醇） 2、除去多糖：乙醇沉淀法、铅盐沉淀法,2019/4/7,第二节：甙（苷）类,一、甙的含义： 是由糖和非糖化合物通过糖的半缩醛OH与甙元OH缩合而成的一类化合物。 二、甙的组成与结构类型： 1、组成种类：原生甙、次生甙； 单糖甙、多糖甙； 2、结构类型：氧甙醇甙、酚甙、酯甙、 氰甙； 硫甙；氮甙；碳甙。,2019/4/7,三、甙的理化性质： 由糖表现出的性质： 亲水性（易溶于水及亲水性有机溶剂） 酚醛缩合反应（糠醛形成） 旋光性 由甙键表现出的性质： 水解性可发生酶水解和酸水解 还原性甙无还原性，水解后生成还 原糖而具还原性。 由甙元表现出的性质： 颜色（如黄酮、花色甙等）、溶解性、酸 碱性、显色反应等。,2019/4/7,四、甙的提取： 1、提取方法： 以水、乙醇、乙酸乙酯为溶剂 2、注意事项： 提取原生甙时：防止甙发生水解 提取次生甙时：利用酶催化水解 提取甙元时：利用酸催化水解,2019/4/7,第五章：黄酮类化合物,教学目标： 1、描述黄酮类化合物的基本结构及特点 2、依据结构分析黄酮化合物的性质 3、学会黄酮化合物的检识方法 4、从天然药物中提取分离黄酮化合物 5、设计提取黄酮类成分的流程,2019/4/7,第一节：概述,1、含义：是由两个苯环通过中间三碳链 相互联接而成的一系列化合物。 （6C3C6C） 2、分布：主要存在于双子叶植物中 3、生物活性：心血管作用 消化系统作用 呼吸系统作用 抗菌消炎作用 抗肿瘤作用,2019/4/7,第二节：结构与分类 一、黄酮与黄酮醇： 1、结构特征 2、性质分析不表现羰基性质 C3OH显示弱酸性， 3、天然药物黄芩、芫花、菊花、金银 花等 二、二氢黄酮与二氢黄酮醇： 1、结构特征 2、性质分析二氢黄酮无色（因C2C3之间无 双键，不形成共轭） 二氢黄酮醇中的C3OH使极性增加,2019/4/7,极性较黄酮类强（因中间环无双 键而使平面结构破坏，分子结 构松散所致） 3、天然药物甘草、橙皮、杜鹃、 三、查耳酮： 1、结构特征 2、性质分析是二氢黄酮的异构体，可 在酸碱条件下相互转化。 3、天然药物苦参、红花等 四、异黄酮和二氢黄酮： 五、花色素和双黄酮：,2019/4/7,第三节：黄酮化合物理化性质 一、颜色： 黄酮类有颜色（与共轭体系连续性有关 二氢黄酮无色（共轭体系中断） 引入助色团（OH、OCH3）使颜色加深 二、溶解性： 1、游离黄酮类难溶或不溶于水，易溶 于亲水性和亲脂性有机溶剂 二氢黄酮类因分子排列松散而比黄酮类亲水性大 花色素因以离子形式存在具有盐的通性则亲水性强 2、黄酮甙类易溶于热水和亲水性有机溶剂，难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。,2019/4/7,三、酸碱性： 1、酸性分子中多含酚OH而显酸性 酸性强弱与分子中酚OH数目和 位置有关 7，4-二OH7或4-OH 一般-OH 5-OH 2、碱性因分子中1-位氧为醚键氧原子， 可与强酸形成（不稳定）羊盐。 四、萤光： 在紫外灯下产生黄绿色萤光（萤光强弱与C3-OH存在有关）,2019/4/7,第四节：黄酮化合物检识反应 一、化学检识： 1、还原反应： 盐酸-镁粉反应黄酮（醇）、二氢黄酮 （醇）均显色；查耳酮不显色。 四氢硼钠反应二氢黄酮（醇）类显色； 黄酮（醇）类不显色。 2、金属盐类试剂反应： 分子中具C3-OH、C5-OH、邻二酚-OH结构均可与铝盐、镁盐、锆盐、铅盐等反应,2019/4/7,与三氯化铝反应： 样品乙醇液加1%三氯化铝乙醇溶液，生成鲜黄色产物，并有萤光。 与氧氯化锆-枸椽酸反应： 样品乙醇液加2%氧氯化锆甲醇溶液，可使C3-OH或C5-OH黄酮产生鲜黄色配合物； C3-OH黄酮与锆的配合物对酸稳定 C5-OH黄酮与锆的配合物对酸不稳定 因此可借此区别之。 二、层析检识： 吸附剂硅胶、聚酰胺 展开剂苯-甲醇；苯-甲醇-醋酸；氯仿-甲醇； 乙醇-水；丙酮-水。,2019/4/7,第五节：黄酮化合物提取与分离 一、提取： 1、溶剂选择 提取黄酮甙：水、乙醇、丙酮、乙酸乙酯 提取黄酮甙元：氯仿、乙醚、乙酸乙酯 提取多糖黄酮甙：沸水 2、提取方法溶剂法、碱溶酸沉法、 聚酰胺吸附法 3、流程设计,2019/4/7,二、分离： 1、分离依据： 成分极性大小不同，利用吸附原理分离； 成分酸性强弱不同中，利用PH梯度萃取； 成分分子大小不同，利用凝胶过滤分离； 成分中有特殊基团，根据基团性质分离。 2、分离方法： PH梯度法 活性碳吸附法黄酮苷可被活性碳吸附 聚酰胺层析法黄酮分子可与聚酰胺分子间 形成氢键结合。,2019/4/7,三、分离实例： 从中药黄芩中提取黄芩甙 1、植物来源：唇形科植物，根入药 2、化学成分：黄芩甙、黄芩素、汉黄芩 甙、汉黄芩素 3、临床功效：清热燥湿、泻火解毒，用于上呼吸道感染、急性咽喉炎、肺炎、痢疾等。 4、黄芩甙性质：弱酸性；水溶性；耐酸水解性（因糖中有-COOH）；甙元易氧化化（“遇水变绿”）,2019/4/7,5、提取流程说明： 沸水提取 （以避免黄芩甙水解） 调PH2，80保温30 （促使黄芩甙析出 沉淀） 氢氧化钠调PH7 （黄芩甙溶于碱水溶液，但PH过高 可致黄酮开环） 6、含黄酮化合物的常见中药： 金银花、芫花、红花、黄芩、枳实、甘草、黄芪、佛手、葛根、槐花、菊花等。,2019/4/7,思考题： 1、黄酮化合物的基本结构和分类； 2、黄酮化合物的溶解性、酸性与结构之间的关系； 3、用化学方法鉴别黄酮和黄酮醇类化合物；黄酮和查耳酮类化合物。 4、如何提取和分离黄酮类化合物？ 5、设计用PH梯度法分离不同酸性的黄酮类化合物的流程。,2019/4/7,第六章：蒽醌类化合物,第一节：概述 第二节：结构与分类 一、结构母核：是蒽的中位羰基衍生物 二、结构分类： 1、羟基蒽醌类：大黄素型；茜素型 2、蒽酚及蒽酮类： 3、二蒽酮类：由两分子蒽酮聚合而成,2019/4/7,第三节：理化性质 一、性状：形状结晶型、粉末状 颜色黄、橙、红 萤光多具萤光（与PH有关） 二、升华性：游离蒽醌具有升华性 三、溶解性： 游离蒽醌有亲脂性（可溶乙醇、丙酮、 乙醚、氯仿） 蒽醌甙类有亲水性（可溶水、乙醇，不 溶氯仿、苯、乙醚） 可溶于碱水溶液（含酚-OH），酸化则可析出。,2019/4/7,四、酸性： 1、原因：分子中含酚-OH，-COOH。 2、酸性大小：与酸性基团的数目和位置 有关 3、酸性比较：-COOH取代-OH取代 2-OH取代1-OH取代 -OH数目增多则酸性增强 间位二-OH 邻位二-OH,2019/4/7,第四节：蒽醌的检识 一、化学检识： 1、与碱液反应： 蒽醌（甙）+ 碱 红（紫红）色 2、与醋酸镁反应： 分子中存在1-酚-OH或邻二酚-OH结构时，可与乙酸镁试剂反应生成呈红或紫红色配合物。 3、与对亚硝基二甲苯胺反应： 此反应用于鉴别蒽酮类化合物，可使蒽酮生成紫、绿、兰色，而蒽醌无此反应。,2019/4/7,二、层析检识： 1、薄层层析： 吸附剂硅胶 展开剂苯-乙酸乙酯；氯仿-甲醇； 显色紫外灯下观察萤光； 0.5%醋酸镁甲醇液喷后加热； 2、聚酰胺层析、纸层析：,2019/4/7,第五节：提取与分离 一、游离蒽醌的提取分离： 1、溶剂法 以苯、氯仿和稀硫酸为溶剂加热回流； 2、PH梯度法 经初步提取后的提取液用PH梯度法分离； （参见P71提取流程） 二、蒽醌甙的提取分离： 1、注意防止甙的水解（应用醇类溶剂提取） （参见P72流程）,2019/4/7,三、提取实例： 大黄中蒽醌类化合物的提取分离 1、植物来源：蓼科植物，根入药 2、所含成分：大黄素、大黄酚、大黄酸、 大黄素甲醚、芦荟大黄素 （结构 见P72） 3、性质：游离蒽醌具亲脂性，难溶于水， 易溶于苯、乙醚、氯仿等； 具有升华性； 蒽醌甙水溶性增大，不具升华性。 4、功能：泻热通肠，凉血解毒。治疗便秘热毒。,2019/4/7,5、提取方法： 以20%硫酸与苯的混合液加热回流，提取游离蒽醌，然后利用其酸性不同以PH梯度萃取法分离。 酸性：大黄酸大黄素芦荟大黄素 大黄酚和大黄素甲醚 （提取流程见P73）,2019/4/7,第七章：香豆素类化合物,一、概述： 1、含义：是一类由顺式邻羟基桂皮酸分 子内脱水环合而成的内酯类化合物。 2、分布：存在于植物界，达1000多种， 3、生物活性：抗菌作用（抑制痢疾杆菌） 止咳作用（治慢性支气管炎） 抗凝血作用（防血栓形成） 杀虫作用（毒鱼） 毒性作用（对肝脏的损害）,2019/4/7,二、结构与分类： 1、简单香豆素：结构P75 中药秦皮、当归、茵陈 2、呋喃香豆素：结构P75 中药白芷、补骨脂、佛 手、花椒 3、吡喃香豆素：结构P75 中药花椒、邪蒿、黄曲 霉素 4、其它香豆素：异香豆素；双香豆素,2019/4/7,三、性质与检识： 1、性质： 性状：具香气（其甙无），小分子有挥 发性（可随水蒸气蒸馏），有升华性。 溶解性：难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、 氯仿、乙醚、苯等；成甙后水溶性增加。 内脂性：香豆素可溶于碱水溶液，是因 其具内脂性所致（内脂在碱水 中开环成盐而溶于水） 萤光：紫外光下可显蓝色或蓝绿色萤光 在碱性溶液中萤光显著,2019/4/7,2、检识反应： 异羟肟酸铁反应：内酯结构均有此反应 内酯物加碱开环加盐酸羟胺生成异羟肟酸加三氯化铁生成异羟肟酸铁（红色络合物） Gibbs反应： 香豆素开环后，酚OH对位无取代时可与Gibbs试剂反应生成蓝色产物。（P77） 色谱检识： 吸附剂硅胶；展开剂苯：乙酸乙酯；,2019/4/7,四、提取与分离 1、溶剂提取： 提取游离香豆素：溶剂苯、乙醚等； 提取香豆素甙：溶剂水、乙醇等； 2、碱水提取： 碱提酸沉（利用其内酯结构可溶于碱 水溶液，加酸又沉淀析出的性质） 3、蒸馏法提取： 个别小分子香豆素具有挥发性，可随水蒸气蒸馏。,2019/4/7,第八章：强心甙,学习目标： 1、强心甙的基本结构类型（甲、乙型）； 2、强心甙中的特殊糖结构特点； 3、强心甙元与糖的连接方式； 4、强心甙的酸水解； 5、强心甙的鉴定方法； 6、强心甙的提取和分离方法。,2019/4/7,一、概述： 1、含义：是存在于植物体中的具有强心 作用的一类甾体类化合物。 2、分布：