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二噁英类持久性有机污染物监测技术及浙江省污染现状讲座总结及思想汇报工程管理部 卢啸时间:2012年11月2日地点:浙江工商大学主讲人:刘劲松 教授主持人:况武主办单位:浙江省环境保护厅、浙江工商大学环境学院、浙江博世华环保科技有限公司一、 pops简介持久性有机污染物(persistent organic pollutants, pops)是一系列在环境中长期残留和长距离迁移,具有脂溶性和生物蓄积性,对人类和野生动植物油持久性毒性的含碳化合物。pops具有以下特点:环境持久性,在大气、水、土壤中半衰期较长,不易分解;高脂溶性,通过食物链在生物体内累积浓缩并最终传递到人体;远距离迁移性,影响区域和全球环境;潜在毒性,对人体和生态系统具有长期潜在毒性危害。其中由于其远距离迁移性使pops传播在全球的每一个角落,高山和极地区都可监测到它们的存在。对于其危害性,引起了国际社会的广泛关注,国际上出具了,斯德哥尔摩公约受控pops物质清单(12种):2009年5月,在瑞士日内瓦举行的缔约方大会第四届会议决定将包括全氟辛基磺酸及其盐类、全氟辛基磺酰氟(pfos),商用无袖联苯醚(pbde),商用八溴联苯醚(pbde),开蓬,林丹,五氯苯,-六六六,-六六六和六溴联苯等九种新增化学物质列入公约附件a、b或c的受控范围。其中不少作为原料广泛应用于工作生产当中,其中pfos被广泛应用于纺织三防、硬铬电镀、水城膜泡沫灭火剂及含氟虫胺农药等行业。二、 二噁英概述上图就是二噁英的化学分子式,pcdds类的二噁英的同分异构体有75种之多,但具有毒性的同分异构体需其2、3、7、8位为卤素所替代。其中2,3,7,8-pcdd毒性剧烈,其比氰化钾要读10000倍,比vx神经毒气要毒100倍,比河豚要毒8倍。而pcdfs类的二噁英的同分异构体有135种之多,其2、3、4、7、8被卤素所替代的相位,具有强烈的毒性。二噁英类化合物的特点:毒性高;同族体繁多,分析要求高;无处不在;高残留;高亲脂;强致癌;内分泌干扰等特点。由于二噁英类化合物具有上述特点,其在全球范围内造成了巨大的影响,其中造成了下列几起著名的二噁英类化合物污染中毒世界:l 1968年日本的“米糠油事件”;l 越战期间“橙剂”污染;l 1976年意大利seveso三氯酚生产车间爆炸事件;l 1999年比利时饲料污染造成著名的“污染鸡”事件;l 2004年9月乌克兰尤先科中毒事件等。介于其巨大的危害性,但其来源也是十分广泛,在我们生活中潜在的二噁英来源包括,焚烧或热解、城市垃圾、危险废物、医院废物、污水污泥、木材、纸。其中城市垃圾、危险废物及医院废物为三个最大的二噁英来源。在工业金属的提炼过程中,也会产生一定数量的二噁英污染,烧结、铜、铝、铅等行业的生产会产生的废气当中含有大量的二噁英。其中化工行业更是二噁英污染的重要来源。其中chlorophenoles、chlorobenzenes、chlorophenoxyesters 等化工原料的生产过程会产生大量的二噁英污染。由于其来源的广泛性,其在我国的分部也是十分的广泛,监测人员对全国各水系的底泥及其水系中的生物进行了二噁英类化合物含量监测,得出了如下数据:l 湖北鸭儿湖:13.8ng/g.dw和420pg i-teq/g.dw (底泥)、122pg i-ted/g.fat(鱼肉)l 洞庭湖:890 pg i-teq/g.dw(底泥)、15.8 pg i-teq/g.dw (人乳)l 长江: 34.9 pg i-teq/g.dw (底泥)三、 二噁英监测技术1. 化学分析法色谱法:gc-ecd,多维色谱等;低分辨色质联用法;高分辨色质联用法。2. 生物学检测法:erod、elisa、eia、calux等3. 化学计量学法:qsar其中二噁英高分辨色质联用分析方法最为常用,所出具的数据也最接近实际值。由于二噁英类的危害,我国环境监测部门也针对其来源,也列出了我国重要的二噁英排放源:再生金属行业、钢铁冶炼、废弃物焚烧等行业。这些二噁英的监测技术涉及的步骤复杂,需要的设备价格昂贵,且每年的监测耗材以百万元级,使其得不到有限监测和控制的一大原有。这方面,需要政府和各行业的通力合作,才能从人力和财力上对二噁英类有机污染物进行控制。四、 浙江省二噁英污染现状我省在二噁英排放源数量、排放量上均排在全国第一。为此我省针对二噁英类有机污染物的来源,特别是废弃物的焚烧。至2010年,浙江省9个市已经建成医疗废物集中焚烧处置设施10座,年处理能力达3.6万吨,以建成危险废物集中处置(焚烧、填埋)设施13座,危险废物综合利用单位40家,年处理能力达34.1万吨;已建成生活垃圾无害化处理设施72座,无害化处理能力达到3.26万吨/日,生活垃圾无害化处理率到达72%,其中生活垃圾焚烧处置设施近40座,焚烧处置能力接近2万吨/日,浙江省垃圾焚烧比例占全省垃圾处理能力的41.6%;建成污泥处置设施6座,日处理能力达2460吨。大型循环流化床或炉排型垃圾焚烧炉部分能做到达标排放,或整改后达标排放;回转窑型生活垃圾焚烧炉由于处理量不大,在该领域应用较少,但在危废处理中应用较多,部分企业二噁英排放符合国家排放标准要求。其中,热解炉(绝热气化)应用于垃圾焚烧较少,多应用于医废处理,二噁英排放很难达标。五、 总结及感想近年来,随着民众的环保意识的提高,对各类污染物的认识也随着提高,对于“最毒物质”-二噁英早已路人皆知,对于它的存在,大家往往对其是一种恐慌的心态。对于近年比利时的二噁英污染饲料的新闻,在万里之外的我国,也对自己的乳制品进行检测。由于pops的环境持久性和生物的累积性,会随着大气环流和生物迁徙影响全球,据相关监测分析在南北两极的冰川之下和两极动物体内均能检测到pops的成分存在。由此可知,pops的危害是深远的。人的恐慌往往来源于对其的不了解。从讲座当中,我们得知,pops及二噁英是时时刻刻存在于我们周围,只是它的浓度到达一定的数量才对人体产生伤害。且不是所有的二噁英对人体是有伤害。对于pops控制得当,来源的科学监测和管理,完全可以使其的危害性降至最低。浙江作为全国的经济大省,在为我国提供经济动力的同时,也加剧了自身的环境压力。台州等地区的金属回收行业和化工行业的确为当地提供高效的gdp,但是这些行业也使我省顶上了二噁英排放第一大省的不光荣称号。我们也不能单纯为了环境而放弃经济发展,因此我们要在环境和经济发展当中取得平衡。比如,提高自身的处理

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