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离子浓度大小的比较方法离子浓度大小的比较方法 1同浓度的不同溶液中,同一离子浓度大小的比较同浓度的不同溶液中,同一离子浓度大小的比较 首先,我们应明确强电解质的完全电离产生的离子的浓度比弱电解质的不 完全电离产生的离子浓度要大;弱电解质的电离或离子的水解程度均很弱。 情况一:溶质只发生电离。 强电解质的离子的浓度(下角标大的下角标小的离子的浓度) 弱电解 质的 有抑制作用的弱电解质的电离 情况二:电离后离子又发生水解。 (1)强电解质的离子的浓度(下角标大下角标小的离子的浓度) ; (2)有抑制作用的水解 单一离子的水解 有促进作用的水解(双水 解) 情况三:对于离子既发生水解又发生电离时,应视电离和水解程度的相对 大小而定。 例 1:物质的量浓度相同的下列物质,在指定的离子浓度的比较中错误的是 ( ) Ac(PO43-):Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 H3PO4 Bc(CO32-):(NH4)2CO3 Na2CO3 NaHCO3 NH4HCO3 Cc(NH4+):(NH4)2SO4 (NH4)2CO3 NH4HSO4 NH4Cl Dc(S2-): Na2S H2S NaHS (NH4)2S 分析:A:考虑电离后三者电离出的 c(H+)逐渐增大,对产生 PO43-的电 离有抑制作用,故 A 正确;B:Na2CO3 最大,其次是(NH4)2CO3,因为后 者要发生水解,NaHCO3 和 NH4HCO3 中由 HCO3-电离产生,而 NH4HCO3 中 HCO3-和 NH4+相互促进水解,HCO3-浓度较小,NaHCO3 NH4HCO3,故 B 错误;C:四种盐均完全电离, (NH4)2SO4 和(NH4)2CO3 较大,但后者 的阴阳离子会发生相互促进的水解,应为(NH4)2SO4 (NH4) 2CO3,NH4HSO4 与 NH4Cl,NH4HSO4 电离产生的 H+对 NH4+的水解有抑 制作用,应为 NH4HSO4 NH4Cl,故 C 正确;D:Na2S 和(NH4)2S 较大, 但后者发生双水解,应为 Na2S(NH4)2S,H2S 要电离产生 S2-,为 H2S 的二级电离,程度很小,应为 H2S NaHS,故 D 错误。所以答案为:BD。 2单一溶质的溶液中不同离子浓度大小的比较单一溶质的溶液中不同离子浓度大小的比较 首先,电解质完全电离时,微粒下角标大的,离子浓度较大; 其次,下角标相同时,电解质完全电离后,无变化的离子浓度较大,对于 发生部分电离的离子浓度较小(或只发生水解的) ,其对应的生成物浓度更小; 再次,对于既电离又水解的离子,要视电离与水解的相对大小而定; 最后,如涉及到 c(H+)或 c(OH-)的大小比较时,有时还需考虑水的电 离或电解质溶液中的电荷守恒。 例 2:0.1moL/L 的 NaOH 溶液 0.2L,通入 448mL(标准状况)H2S 气体, 所得溶液离子浓度大小关系正确的是( ) Ac(Na+) c(HS-) c(OH-) c(H2S) c(S2-) c(H+) Bc(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+ c(OH-)+ c(S2-) Cc(Na+)= c(H2S)+ c(HS-)+ c(S2-)+ c(OH-) Dc(OH-)+ c(S2-)= c(H+)+ c(H2S) 分析:由计算得溶质为:NaHS,HS-的水解程度大于电离程度,NaHS 在 溶液中存在: NaHS = Na+ + HS- ; HS- + H2O = OH- + H2S(程度较 大) ; HS- S2- + H+(程度很小) ; H2O OH- + H+。 对于离子浓度大小不难得出:c(Na+) c(HS-) c(OH-) c(H2S) c(H+) c(S2-) ,故 A 错;B 项所列为电荷守恒,但 c(S2-) 应为 2c(S2-) ,故 B 错;C 为物料守恒,Na 原子与 S 原子个数比为 11,应 为 c(Na+)= c(H2S)+ c(HS-)+ c(S2-) ,故 C 错;D 为水的电离守恒, 为 c(OH-)= c(H+)+ c(H2S)- c(S2-) ,变形即得 c(OH-)+ c(S2-)= c(H+)+ c(H2S) ,或由前两个守恒推得,故 D 正确。 3两种溶质的溶液中离子浓度大小的比较两种溶质的溶液中离子浓度大小的比较 如果发生化学反应,先反应,后比较;具体比较大小还要取决于溶质物质 的量的相对大小和题中的信息,下面就 CH3COOH 与 NaOH 的混合讨论如下: 发生反应:CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O, 情况一:如果正好反应,所得为 CH3COONa 溶液,常温下,pH7, c(Na+) c(CH3COO-) c(OH-) c(H+) ; 情况二:如果 NaOH 有剩余,常温下,pH7, NaOH 过量较少时,为:c(Na+) c(CH3COO-) c(OH-) c(H+) NaOH 过量较多时,为:c(Na+) c(OH-) c(CH3COO-) c(H+) ; 情况三:如果 CH3COOH 有剩余,pH 大小视具体情况而定, (1)CH3COOH 过量很少,使 pH = 7 时,c(Na+)= c(CH3COO-) c(OH-)= c(H+) (2)CH3COOH 的电离程度大于 CH3COONa 的水解程度, (或由题中信 息得知) pH 7,c(CH3COO-) c(Na+) c(H+) c(OH-)或 c(CH3COO-) c(H+) c(Na+) c(OH-) (3)当 CH3COOH 过量极少 CH3COONa 很多时,也可能使溶液 pH7, c(Na+) c(CH3COO-) c(OH-) c(H+) 离子水解被抑制的情况有下列几种:离子水解被抑制的情况有下列几种: 1、同离子效应、同离子效应 即如果即如果加入水解产物中的离子或分子,对水解有抑制作用,离子的水解 程度减小。 如:CO32-离子的水解 CO32-+H2O=(可逆)HCO3- + OH- 加入 NaOH 或 NaHCO3 都会抑制上述水解,但是通入 CO2(即加 H2CO3)对 上述水解是促进的,因为 H2CO3 会与 OH-反应。 2、同向双水解相互抑制、同向双水解相互抑制 即二种离子水解会生成相同离子时,相互抑制。如(NH4)2Fe(SO4)2 中的 NH4+ 和 Fe2+都会发生水解,由于它们水解都产生 H+: NH4+ + H2O=(可逆)NH3.H2O + H+ Fe2+ + 2H2O=(可逆)Fe(OH)2 + 2H+ 所以它们的水解程度都比相同浓度的(NH4)2SO4、FeSO4 中的 NH4+、Fe2+水 解程度要小。 相互抑制的一般就是上述二种了。 促进水解的也要注意。促进水解的也要注意。 1、加入能与水解产物发生反应的物质会促进水解。如上述往碳酸钠、加入能与水解产物发生反应的物质会促进水解。如上述往碳酸钠 溶液中通溶液中通 CO2 是促进了碳酸根的水解。是促进了碳酸根的水解。 2、双水解相互促进型、双水解相互促进型 二种离子水解后的产物中有会相互发生反应的,则会促进它们的水 解。如醋酸铵溶液中:CH3COO- + H2O=(可逆)CH3COOH+OH- , NH4+ + H2O=(可逆)NH3.H2O+H+ 由于不解产物 H+和 OH-会结合成 H2O,故上述二水解被相互促进 了,因此同浓度的 CH3COONa、NH4Cl、CH3COONH4 中前二者离 子水解程度比后者对应离子水解程度略小。 好了,现在可以利用上述观点解释下列问题了:比较相同浓度的下 列溶液中指定离子浓度大小关系。 (1)(NH4)2Fe(SO4)2、 (2)(NH4)2SO4、 (3)(NH4)2CO3 中的 NH4+。答案是(1)(2)(3)物质量相同的溶液 c(co32-)浓度 H2CO3NH4HCO3NaHCO3(NH4)2CO3Na2CO3 同浓度溶液中铵根浓度大小 (NH4)2SO4NH4HSO4NH4ClCH3COONH4NH4HCO3 电离和水解在比较离子浓度时(尤其是混合溶液)怎么处理他们两 个的关系 可以这么看可以这么看 1.盐都是放入水中完全电离的物质盐都是放入水中完全电离的物质 无论是强酸弱无论是强酸弱 碱盐还是强碱弱酸盐碱盐还是强碱弱酸盐 比方说是碳酸氢铵比方说是碳酸氢铵 放入水中电离出按根离子放入水中电离出按根离子 和碳酸氢根离子和碳酸氢根离子 要注意的是要注意的是 碳酸和碳酸的酸式盐都是以水解为主碳酸和碳酸的酸式盐都是以水解为主 但是但是 硫酸和硫酸的酸式盐都是以电力为主硫酸和硫酸的酸式盐都是以电力为主 因为它是强酸因为它是强酸 碳酸氢碳酸氢 铵放入水中电离出按根离子和碳酸氢根离子后铵放入水中电离出按根离子和碳酸氢根离子后 碳酸氢根离子会进碳酸氢根离子会进 行水解行水解 碳酸氢根离子水解生成碳酸碳酸氢根离子水解生成碳酸 但是水解程度小但是水解程度小 所以都以碳酸所以都以碳酸 分子形式存在分子形式存在 2.你看看碳酸根离子水解生成什么你看看碳酸根离子水解生成什么 碳酸氢根离子,然后碳酸氢根碳酸氢根离子,然后碳酸氢根 离子再水解离子再水解 生成碳酸生成碳酸 水解都以第一步为主,所以第一步的水解水解都以第一步为主,所以第一步的水解 程度远远大于第二步,所以碳酸氢根离子不如碳酸根离子的水解程程度远远大于第二步,所以碳酸氢根离子不如碳酸根离子的水解程 度大度大 。 还有呢,就是双水解,比方说碳酸氢铵,碳酸氢根离还有呢,就是双水解,比方说碳酸氢铵,碳酸氢根离 子水解,生成氢氧根离子,铵根离子也水解,生成氢离子,但是碳子水解,生成氢氧根离子,铵根离子也水解,生成氢离子,但是碳 酸氢根离子是和水中的氢离子结合,铵根离子是和水中的氢氧根离酸氢根离子是和水中的氢离子结合,铵根离子是和水中的氢氧根离 子相结合,如果它们这么反应,促进水的电离,使水中氢氧根离子子相结合,如果它们这么反应,促进水的电离,使水中氢氧根离子 和氢离子的浓度增大,根据勒夏特列原理,碳酸氢根离子和铵根离和氢离子的浓度增大,根据勒夏特列原理,碳酸氢根离子和铵根离 子的水解程度都增大了子的水解程度都增大了 还有呢还有

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