塑料着色用颜料安全操作课件

1、塑料着色用颜料安全操作,颜 料 在 塑 料 中 应 用 系 列 讲 座 之 七,陈 信 华,塑料着色剂安全性及国内外化学法规要求,塑料着色用颜料安全操作,作为国际贸易核心的要素，即商品，其是否符合相关要求，就成了整个过程的中心环节，而相关的验证和支持过程也成为”中国制造 ”的重要支柱。,产品设计,原材料采购,生产制造,包装运输,回收再利用,生命周期结束,下订单,进入 国际市场,报关报检,航运空运,寻价定价,接触洽谈,宣传展示,测试/检测,体系认证,产品认证,法律法规对于产品整个生命周期的各阶段要求,售后维护 召回承担,市场销售,资质确认,国际贸易的背景和相关环节,塑料着色用颜料安全操作,塑料着

2、色剂安全性和国内外化学法则要求,塑料着色用颜料安全操作,是由无数个小分子 彼此之间连接在一起形成聚 合物大分子结构有机高分子 材料 . 在一定的温度和压力下 在加工过程中可塑制成一定 的形状，并在常温下能保持 既定形状的材料。,是通过天然产品转化或通过从石油，天然气，煤基本合成而成,聚合物分子链结构可以分为线型、支链型和体型三种结构。,塑料的定义,塑料着色用颜料安全操作,塑料制品成型加工容易，制品品种繁多可以通过添加助剂 和其他方法得到改善塑料的这些缺点 塑料可制得像丝绸般柔顺,像钢一样坚固，像海绵一样轻盈，像玻璃一样透明的各种制品,塑料是通过天然产品转化或通过从石油，天然气，煤基本合成而成,

3、可以大规模生产,我们的生活因它而改变(美国纽约日报),塑料取代传统材料充斥在世界的每一角落,塑料着色用颜料安全操作,我们生活的世界离不开塑料,农业用膜,电话机,卫生用膜,垃圾袋,食物包装,重型膜,清洁剂瓶,塑窗/墙板,化妆品瓶,包装容器,塑料着色用颜料安全操作,塑料着色用颜料安全操作,.提高商品价值，达到满意的装饰效果： .显示识别与标记作用： 电缆之包覆、管材分类、胶带、信号灯、文教用品、 容器与盒子等。 . 商品的隐蔽防护作用： 包装用着色塑料膜、户外容器、槽子、车辆内/外 装饰品、窗体等。 .防止内容物变质保质作用： 食品、医药、化妆品及洗涤剂等。 .利用光学特性： 如照明器材外罩、盖板

4、以及迷彩(防伪)用等。 .红外吸收与反射作用、 太阳能热水器元件等。 .促进植物生长， 具有选择性透过光线的农用地膜，增加地表面温度等。,塑料着色主要目的与效果,塑料着色用颜料安全操作,玩具 纺织材料（如一些聚合物化学纤维）和辅料（如拉链和纽扣） 电子电器产品 食品容器和食品接触性材料或产品 汽车材料,保护我们人类的地球,目前人类的生存环境已经大大恶化了，而且很多有害物质已经影响到我们现在的健康和生存,中国已经成为世界制造业大国，”MADE IN CHINA”“中国制造”将面对更大的挑战,国际上掀起了一股环保风潮，更像是席卷全球的环保战争，,如果人类不采取行动保护我们的地球，那么我们的子孙后代

5、将会面对何其可怕的景象,塑料着色用颜料安全操作,保护地球VCR,塑料着色用颜料安全操作,塑料着色用颜料安全操作,急性毒性指经短期的接触后它的危害作用。这种接触可能是口服，经皮肤或呼吸接触后毒性。 最常用衡量急性毒性的数值是LD50。LD50通常以供试动物每公斤体重口服剂量毫克数表示，在给定程序(口服或经皮肤)进行实验期待以一组供试动物如大鼠半数致死量来表示。 “欧盟危险品指令”(“化学品法”)对物质的三个急性毒性类别(大鼠口服)下了定义： LD50 25 mgkg：极毒 LD50 25-200 mgkg：有毒 LD50 200-2000 mgkg：有害 NIFAB专题论文集（TOXICITY

6、OF PIGMENT）综述194种颜料，口服LD50值大多数大于5000mg/kg，没有LD50值低于2000mg/kg的报告,塑料着色用颜料安全操作,化学品或商品名：食盐,由钠元素（+1价相对原子质量23）与氯元素（-1价，相对原子质量35.5）组成，氯化钠晶体由钠离子和氯离子构成的。 食盐 3000mg/kg (口服, 鼠类 ),NaCl,塑料着色用颜料安全操作,化学品对皮肤、眼睛和其它粘膜的作用是在实验室中于受控暴露接触后测试其受影响组织的状况依照暴露接触点受伤害的程度而定可分为无刺激性、有刺激性或腐蚀性。 刺激是指由于皮肤或眼睛单纯暴露接触化学品而导致的限于局部的反应，其特征为出现红斑

7、和水肿和是否可能导致细胞死亡。详细观察并需要有记录。 腐蚀是指能使有生命组织在接触部位受化学作用而产生可见的破坏或不可回复的改变,常用的192个有机颜料对于小白兔皮肤和黏膜刺激影响汇总,塑料着色用颜料安全操作,3 反复应用后的毒性 亚急性毒性研究必须包含供试物质反复施用于动物其周期为28天，亚慢性毒性研究整个周期为90天。 欧盟规定凡是反复施用或延迟暴露接触导致严重伤害的物质需要贴R48标志标明。有机颜料没有需用R词句标志的。 4 诱变 能够使有生命细胞中遗传物质(基因染色体) 发生变异的化学品称为致锈变物。其中有一种细菌测试法称埃姆斯试验(Ames test) ，该法快速而且经济。 用埃姆斯

8、法测试25种有机颜料的诱变性，其中发现只有个别品种有机颜料有轻微的诱变效应。 5 慢性毒性和致癌性 慢性毒性是以被测动物终身重复暴露接触在一个化学品中致使产生可逆的健康影响为特微的。延迟的影响也认为是慢性影响。 对动物作慢性毒性试验的意图是检验化学品对动物致恶性肿瘤潜力的可能性。致癌性是化学品在人体内致恶性肿瘤的能力。 ETAD从20世纪70年代起，有组织地开展了一系列有机颜料毒理学与生态学的研究工作，没有发现由这些致癌芳香胺制成的偶氮颜料有致癌性的问题,塑料着色用颜料安全操作,有机颜料在生产中产生某些痕迹量杂质的可能影响在上述消费品(玩具，食品包装材料) 领域的使用。 (一) 重金属化合物：

9、有些以重金属盐（钡）为色淀化有机颜料（C.I.颜料红48:1），所以不推荐用于食品包装材料和玩具; (二) 芳烃胺类：在有机颜料中芳烃胺类作为颜料合成的成分只允许出现极低微的量。应用于食品接触包装材料。已明确规定其上限: - 芳烃伯胺类: 500ppm(总量) - 4-氨基联苯、联苯胺、2-萘胺、2-甲基-4氯苯胺: 10ppm(总量) - 多氯联苯类 （PCBs） 在欧盟化学品如含有50ppm或大于50ppm的PCBs（多氯联苯）或PCTs(多氯三苯)不准出售。 (1) 在合成以二氯，四氯联苯胺作为重氮组份两类红黄系列有机颜料在某些付反应中可能形成微量的多氯联苯类。 (2) 在酞菁蓝绿颜料合

10、成中使用二氯化苯或三氯化苯作为溶剂时可能由于基团的反应而形成多氯联苯类。 (三) 二噁英 颜料紫23是采用四氯苯醌在合成过程中不可避免形成少量二噁英。,有机颜料中的杂质,塑料着色用颜料安全操作,1996年7月23日德国联邦政府安全总署发表第五修正案：从1998年4月1日禁止使用在法定分析条件下断裂且释放致癌芳香胺的偶氮颜料 用DCB 为中间体合成的偶氮颜料在法定分析条件下不会断裂，因此将不受限制 用DCB 为中间体合成的偶氮颜料在高温下应用时会发生热分解，产生少量联苯胺 C.I.PY 83 在200C 30分钟 240C 10分钟 260C 3分钟会产生DCB,DCB 列为致癌有毒物质法规 D

11、CB 1970年在澳大利亚，比利时。控制使用 DCB 1974列入美国劳工局公布15种致癌化学品之一 DCB致癌性 是导致DNA锈变而产生 属2B类致癌物质,DCB 合成的有机颜料生态问题 1995年7月15日德国联邦政府安全总署发表第四修正案将20种有机颜料加工纺织品列入禁用,各国化学家对颜料黄12，17，13，83研究表明未潜在危险 给实验动物长期喂颜料黄12 颜料83 没有发现任何致癌症状 将黄13 颜料17置于实验动物的血液和尿液，未检出DCB 实验动物每天在空气中含有颜料17的浓度230m/M3条件下生存4小时经十四天后在血液和尿液未检测DCB 长期对黄12 颜料17颜料黄83 颜料

12、黄114颜料黄13 颜料橙13研究表明没有任何潜在的危险,塑料着色用颜料安全操作,可分解芳香胺染料（禁用偶氮染料）,OEKO-TEX 100 大型家用电器。小型家用电器，IT和通信设备，消费类设备，照明设备，电子电器类工具，玩具，休闲和运动设备，自动售货机8大类产品,塑料着色用颜料安全操作,有害物质对人体的危害,塑料着色用颜料安全操作,塑料着色用颜料安全操作,RoHS全球化,塑料着色用颜料安全操作,2008年被欧盟通报产品中玩具占32% 2009年被欧盟通报产品共978件其中国制造占60.9%玩具占41.1%,全世界约有2/3以上的玩具出自中国，而中国出口的玩具又有2/3以上出自广东,塑料着色

13、用颜料安全操作,欧盟玩具安全法规体系,塑料着色用颜料安全操作,EN71-3玩具标准限制元素限量指标(0.07N盐酸）,塑料着色用颜料安全操作,欧盟玩具新指令化学要求更新,迁移元素限制种类大幅增加、限量大幅降低 迁移元素限制由以前8种增加到19种， 新增了铝、硼、钴、铜、锰、镍、锡、锶和锌等九种迁移元素的限制； 对于迁移元素铬的限制，新指令要求对三价铬和六价铬分别进行限制； 对于锡元素的限制，除无机锡外，还对有机锡进行了限制。 旧指令针对所有材料基本是统一限量，新指令对玩具材料将按“干燥、易碎、粉状或易弯的玩具材料”、“液态或粘性玩具材料”、以及“刮漆玩具材料”分别设定高低不同的限量要求。,塑料

14、着色用颜料安全操作,欧盟玩具新指令化学要求更新,塑料着色用颜料安全操作,对于织物和纤维染色的染料、或是对于聚合物（塑料等）着色的颜料中重金属杂质的要求：）棉、麻、各种化学纤维和合成纤维之外织品辅料，如塑料、橡胶等,生态纺织品标签的欧盟指令,2002/371/EC,满足消费者对健康生活的需求,99/178/EC （最早的纺织品标准Eco-Label是根据1999年2月17日欧盟委员会而建立的）,Oeko-Tex Standard 100,Oeko-Tex Standard 100,将纺织品分为四个等级,婴儿用,直接与皮肤接触,不直接与皮肤接触,装饰用,塑料着色用颜料安全操作,甲醛 pH值 染料

15、可分解芳香胺染料: 致癌染料 致敏染料 其它染料 杀虫剂（包含PCP、TeCP） 简易标签 PVC增塑剂（包含邻苯二甲酸酯增塑剂） 有机锡化合物 禁用的阻燃物质 PFOS和PFOA 氯苯和氯甲苯 可萃取的重金属 锑Sb、砷As、铅Pb、镉Cd、铬Cr、六价铬Cr（VI）、钴Co、铜Cu、镍Ni、汞Hg,欧盟的生态纺织品法规及技术标准,塑料着色用颜料安全操作,2002/371/EC,欧盟环境标签(Eco-Label)2002年5月15日公布的染料(颜料)中重金属杂质限量(mg/kg),可萃取重金属,生态纺织品标签的欧盟指令,塑料着色用颜料安全操作,致癌染料,OEKO-TEX 10036 CAS

16、68512-13-0 使用范围 最大使用量 特殊迁移量/最大残留量 备注 塑料PE：按生产需要适量使用; PP：按生 产需要适量使用; PS：按生产需要适 量使用; AS：按生产需要适量使用; ABS：按生产需要适量使用; PET：按 生产需要适量使用; PC：按生产需要 适量使用 应符合显色剂 纯度要求,见 备注 涂料 按生产需要适量使用应符合显色剂 纯度要求,见 备注,塑料着色用颜料安全操作,锑 500 ppm 砷 100 ppm 钡 100 ppm 镉 100 ppm 铬(VI) 100ppm 铅 100 ppm 汞 50ppm 硒 100ppm 芳香胺 500ppm 萘胺 10ppm

17、对二氨基联苯 10ppm 4-氨基联苯 10ppm 5-氯-2-氨基甲苯和10ppm 多氯联苯 25ppm,着色剂中含有的杂质不能超过下列极限,塑料着色用颜料安全操作,生态纺织品技术要求 GB/T18885-2002 中国纺织工业协会提出, 纺织工业标准化研究所负责起草、浙江丝绸科学研究院协助起草。 国家纺织产品基本安全技术规范要求 GB18401-2003 中国纺织工业协会提出, 纺织工业标准化研究所、国家棉纺织产品质量监督检验中心负责起草。,中华人民共和国国家标准,塑料着色用颜料安全操作,2003年11月27日颁布，2005年1月10日正式生效实施 1适用的产品范围: 生产 销售 产品 2

18、 产品分类: A类 婴幼儿用品 (24月以内,80公分以下) B类 直接接触皮肤的产品(裤子 夏冬) C类 非直接接触皮肤的产品,国家纺织产品基本安全技术规范要求,GB18401-2003,塑料着色用颜料安全操作,国家纺织产品基本安全技术规范要求,塑料着色用颜料安全操作,中国国家玩具安全要求GB6675-2003 中国玩具协会, 国家质量监督检验检疫总局制定 它等同于国际玩具工业委员会编制的ICTI-80国际玩具安全自发标准 玩具行业是世界性大行业，我国政府非常重视玩具行业发展，出口成为仅次于皮鞋类第二大产品,中华人民共和国国家标准,塑料着色用颜料安全操作,表示产品可以回收利用并且符合有毒有害

19、物质限量要求,表示产品中含有某些 有毒有害物质超出限 量要求，在数字表示 的环保使用年限内对 人体和环境无害,中国电子信息产品污染防治管理办法 中国信息产业部在 2006年2月28日公布了电子信息产品污染控制管理办法并宣布从 2007年3月1日开始强制实施。我们简称为“中国 RoHS ”。 由信息产业部、发改委、商务部、海关总署、工商总局、质检总局、环保总局联合制定的，共分四章二十七条，从电子信息产品生产时产品及包装物的设计、材料和工艺的选择、技术的采用，标注产品中有毒有害物质的名称、含量和可否回收利用、电子信息产品环保使用期限，以及电子信息产品生产者、销售者和进口者应负责任等方面做出了具体规

20、定。 电子信息产品中有害物质的限量要求 电子信息产品污染控制标识要求 电子信息产品中限用物质的检测方法 电子信息产品污染控制重点管理目录,中国 RoHS 没有豁免条款 ；有标识要求。 标识如左：,塑料着色用颜料安全操作,2007年月日实施 管理范围 在中国生产和销售的，以及进口到中国的电子信息产品，但国内生产的出口产品不在内 电子雷达产品电子测量仪器产品 电子通讯产品电子专用产品 广播电视产品电子元件产品 计算机产品 电子应用产品 家用电子产品电子材料产品,电子信息产品污染控制管理办法,塑料着色用颜料安全操作,中国RoHS将晋升为国务院条例, 计划 如列法计划得到批准: 1.正式开始立法程序

21、2计划于2011年出台,2012年正式实施 如列法计划得不到批准: -联合有关部门修订,推进立法工作 四个重大变化 1.将扩大产品的调正范围,采用欧盟RoHS指令的方式，用工作电压来界定 2 扩展“污染控制的内涵，包括EuP的一些要素 3“目录管理”将改变为更积极的形式，增加对企业的激励 4调正进入目录产品将进行认证模式,塑料着色用颜料安全操作,塑料着色剂安全性和国内外化学法则要求,塑料着色用颜料安全操作,Clarus 600 GC-MS 气相色谱质谱联用仪 珀金埃尔默仪器（上海）有限公司,实验室级发射光谱仪 牛津仪器（上海）有限公司,原子吸收分光光度计 北京华洋分析仪器有限公司,有机颜料重金

22、属含量测试仪器,塑料着色用颜料安全操作,生产企业建立的实验室 第一方实验室 买家、零售商或者贸易公司建立的实验室； 第二方实验室 专业从事检验工作、不涉及生产和销售的实验室 第三方实验室 第三方实验室有官方和半官方实验室 官方：上海市食品药品监督所 商业实验室：SGS UL TUV 对于实验室测试能力、质量控制水平的考核标准是通用的标准：ISO17025, 中国认监委中国合格评定国家认可委员会 :CNAS 是根据中华人民共和国认证认可条例的规定，由国家认证认可监督管理委员会批准设立并授权的国家认可机构，统一负责对认证机构、实验室和检查机构等相关机构的认可工作,测试机构,塑料着色用颜料安全操作,

23、1 着色力 2 耐热稳定性 3 耐光性和耐侯性 4 分散性 5 耐迁移性 6 耐酸,耐碱,耐溶剂性,耐化学药品性 7 安全性,颜料对塑料制品物理性能影响 1 颜料对塑料制品机械性能影响 2 颜料对塑料制品成型收缩影响 3 颜料对塑料制品绝缘性能影响,颜料行业如何满足塑料客户需求(一),塑料着色用颜料安全操作,各种法律法规、协议规范的要求,产品,玩具、儿童产品,纺织品,电子 电器,工业 品,食品 容器,市场,社会责任 要求,标签和 明示要求,化学品管理 要求,环保 要求,减排 要求,质量要求,安全要求,产品适用 性要求,材料和 半成品,其他供应链 环节,原材料,运输航运物流环节,颜料如何适应和符

24、合对于最终产品的各种要求？,颜料用于塑料产品的着色，必须符合各类产品的技术要求，必须符合最终产品的要求和各自独立的相关规定的要求。,颜料行业如何满足塑料客户需求(二),塑料着色用颜料安全操作,社会责任 作为目前最热门的认证要求，其体现了企业对社会、人的尊重和履行的承诺，驱逐“血汗工厂”。健康安全、差别待遇、惩罚措施、工作时间、报酬、劳资谈判、生产条件、住宿条件等。 有企业笑称：“跨国公司来验厂，不喝酒、不吃饭；核工资、问社保；看药箱、查安全；数数茅坑再下单。” 环境保护 这已经不再是一个新的一体，越来越多的买家和零售商已经强制性要求供应商满足环境体系认证的要求。涉及的主要认证标准：ISO140

25、00系列。 减排目标和供应链碳排放跟踪。 减少二氧化碳排放是新世纪人类的重点关注目标，已经有越来越多的零售商开始建立碳排放目标和供应链跟踪要求，所有涉及的供应商都必须参与减排和跟踪目标的计划。相关标准如：PAS2050（沃尔玛已经采用和开始实施。,塑料着色用颜料安全操作,产品对于化学物质管理要求的符合性 对于欧盟REACH的符合性。 - 如果是颜料出口到欧盟，每年的出货量超过1吨的话，则必须进行 Registration(注册）的工作。 - 如果是以成品（塑料制品）方式出口， a) Registration(注册)工作；如果涉及释放物质，如带有香味的产品，则涉及 的香味剂通过计算会超过1吨/年

26、，则需要做(注册）。 b) Restriction（限制物质）符合性要求；保证成品中的限制物质含量不超过标 准要求，即REACH附件XVII中涉及的限制物质，如镉、AZO等。 c) Information/Notification of SVHC(高度关注物质的通知通报）； 配合塑料企业进行高度关注物质（SVHC）的调查和计算工作。如果成品中含有 SVHC，而且超过0.1%,则需要配合做好45天通知职责； 如果计算下来有超过1吨/年，则还要配合做好通报工作（2011年6月1日前）。 最好是产品中不含有高度关注物质。,颜料行业如何满足塑料客户需求(三),塑料着色用颜料安全操作,美国市场的要求 美

27、国联邦法规 (CFR), 涉及食品接触性材料的标准为:21CFR178.3297-与食品接触的聚合物材料中着色剂的要求, 给出了肯定列表，规定了哪些着色剂可以被适用于食品接触性包装，及限制性要求。 塑料着色剂都不在公认安全物质(GRAS)和免于法规管理的目录范围内，所以监管必须以符合性为宗旨 - 欧盟市场的要求 欧盟级别的对于食品接触性材料和产品有以下三种法规的规定： - 框架性法规(EC) No 1935/2004 -建立了所有食品接触性材料的通用要求 - 特殊的指令-再框架指令下覆盖了单一材料和产品系列的目录,如 对于塑料产品的 2007/19/EC - 使用在食品接触的材料和产品上的个别

28、材料和物质系列要求的指令,如78/142/EEC（PVC中氯乙烯单体VCM的要求） 对着色剂纯度限制:(欧洲议会指令AP (89) 1) 准许列表 No 1227. 法国准许进口商品列表,颜料行业如何满足塑料客户需求(四),食品接触性产品,塑料着色用颜料安全操作,美国市场的要求 - CPSIA（消费产品安全改进法规） 对于铅在涂层和基材中的要求，邻苯二甲酸盐的要求，ASTM F963玩具安全标准中 锑、钡、镉、铬、铅、汞、硒和砷8种毒性元素的迁移含量是否达到标准要求。 法规执行和监管方式： GCC（通用符合性证书-即法规符合的自我申明）：相关消费产品进入美国市场时必须 提供的文件，说明产品符合

29、美国所有相关法律的要求 TPR （第三方报告）：相关消费产品进入美国市场时必须提供的由在CPSC(美国消费 产品安全委员会）注册的实验室出具的第三方报告，目前必须执行的测试项目主要是： 涂层中的铅含量、小部件等。 欧盟市场的要求 欧洲玩具指令（88/378/EC）对玩具化学安全性进行规定的欧盟指令。 - 重金属迁移物（EN 71-3 标准） 它是欧盟指令的协调标准，它是对玩具中8种有害重金属元素（锑、砷、钡、镉、铬、 铅、汞、硒。）迁移量的的限制标准， - 邻苯二甲酸酯类增塑剂 它是欧盟指令的协调标准。欧盟的2005/84/EC指令对于玩具和儿童用品中的六种邻 苯二甲酸酯类增塑剂进行了限制。

30、- EN 71-9/10/11 玩具安全：有机化学化合物的要求 新的指令2009/48/EC已经发布，有了更新的要求。对于新的EN71-3，增加到了18种物质的要求，限量指标更低。2014年执行,颜料行业如何满足塑料客户需求(五),玩具产品,塑料着色用颜料安全操作,美国市场的要求: H.R.2420要求，2010年7月1日以后生产的电子电气产品，其均质材料中铅(Pb)、六价铬(Cr6+)、汞(Hg)、多溴联苯(PBB)和多溴联苯醚(PBDE)的含量不得超过重量的0.1%，镉(Cd)的含量不得超过重量的0.01%。 额定电压大于300伏特的产品或设备，固定设备上使用的产品(不包括照明设备)，医疗通讯和紧急呼叫系统，医疗诊断影像及治疗设备及仪器，水陆运输信息管理和控制系统等。 该法案目前已提交至众议院能源和商业委员会，等待审查和举办听证会。 欧盟市场的要求 RoHS指令和W