分析化学答案.ppt

1、第十六章习 题 答 案（326页）,2.设下列数值中最后一位是不定值，请用正确的有效数字表示下列各数的答案。,3.有一分析天平的称量误差为0.2 mg，如称取试样为0.2000 g，其相对误差是多少？如称取试样为2.0000g，其相对误又是多少？它说明了什么问题？,4.某一操作人员在滴定时，溶液过量了0.10 mL，假如滴定的总体积为2.10 mL，其相对误差是多少？如果滴定的总体积为25.80 mL，其相对误差又是多少？它说明了什么问题？,5. 如果使分析结果的准确度为0.2%，应在灵敏度为0.0001g和0.001g的分析天平上分别称取试样多少克？如果要求试样为0.5g以下，应取哪种灵敏度

2、的天平较为合适？,如果要求试样为0.5g以下，应取灵敏度为 0.0001g的天平较为合适。,6. 用标准HCl溶液标定NaOH溶液的浓度时，,经5次滴定，所用HCl溶液的体积（mL）分别为：27.34，27.36，27.35，27.37，27.40。请计算分析结果： 平均值； 平均偏差和相对平均偏差； 标准偏差和相对标准偏差。,解,7. 测定NaCl试样中氯的质量分数。,多次测定结果w(Cl)为：0.6012，0.6018， 0.6030，0.6045，0.6020，0.6037。请计算分析结果： 平均值； 平均偏差和相对平均偏差； 标准偏差和相对标准偏差。,解,第十八章习 题 答 案（333

3、页）,2.写出重量分析计算中换算因数的表示式,沉淀形式 称量形式 含量表示形式 a F,Ag3AsO4 AgCl As2O3 1/6,KB(C6H5)4 KB(C6H5)4 KO2 1,MgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 1,Ni(C4H7 N2O2)2 Ni(C4H7 N2O2)2 Ni 1,3. 用硫酸钡重量法测定试样中钡的含量，,灼烧时因部分BaSO4还原为BaS，使钡的测定值标 准结果的98.0%，求BaSO4沉淀中含有BaS多少？ 解,4. 重量法测定某试样中的铝含量，,是用8-羟基喹啉作沉淀剂，生成Al (C9H6ON)3 。若1.0210g试样产生了0.1882g沉淀，问

4、试 样中铝的质量分数？ 解,5. 植物试样中磷的定量测定方法是，,先处理试样，使磷转化为PO43-，然后将其沉淀为 磷钼酸铵(NH4)3PO412MoO3，并称量其质量。如 果由0.2711 g试样中得到1.1682 g沉淀，计算试样中 P和 P2O5 的质量分数。 解,第十九章习 题 答 案（P392）,1. 写出下列各酸碱水溶液的质子条件式, NH4Cl c(NH3) + c(OH-) = c(H+) NH4Ac c(NH3) + c(OH-) = c(H+) + c(HAc) HAc + H3BO3 c(H+) = c(OH-) + c(Ac-) + c(H4BO4-) H2SO4 +

5、HCOOH c(H+) = c(OH-) + c(HCOO-) + c(HSO4-) + 2c(SO42-), NaH2PO4 + Na2HPO4 c1 c2,以NaH2PO4为零水准： c(H+) + c(H3PO4) = c(OH-) + c(HPO42-) + 2c(PO42-) c2 以Na2HPO4为零水准： c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) c1= c(OH-) + c(PO43-) NaNH4HPO4 c(H+) + c(H2PO4-) +2c(H3PO4) = c(OH-) + c(PO43-) + c(NH3),2. 计算下列溶液的pH值, 50mL

6、0.10 molL-1 H3PO4 c(H+) = Ka1 c - c(H+) c2(H+) + Ka1 c(H+) - c Ka1 = 0 c(H+) = - Ka1 ( Ka12 + 4 c Ka1) 2 = - 6.910-3 (6.910-3 )2 + 4 0.10 6.910-3 2 c(H+) = 0.023 molL-1 pH = 1.64 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 25mL 0.10 molL-1 NaOH 为缓冲溶液 ( H3PO4 H2PO4- ) pH = p Ka1 = 2.16, 生成浓度为0.050 molL-1 的NaH2PO4溶液,c(H

7、+) = Ka2 c (1 + c Ka1-1 ) = 6.210-8 0.0501 + 0.050 ( 6.9 10-3 ) -1 = 1.9 10-5 molL-1 pH = 4.72 50mL 0.10 molL-1 H3PO4 + 75mL 0.10 molL-1 NaOH 为缓冲溶液 ( H2PO4- HPO42- ) pH = p Ka2= 7.21,3. 讨论下列物质能否用酸碱滴定法直接滴定滴定？, NH4Cl 不 能，因Ka (NH4+) = 10-9.25太小。 NaF 不能，因Kb(F-) = 10-10.5太小。 乙胺 Kb = 5.610-4 ， Ka = 1.810-

8、11 ， 终点突跃约为10.7左右，用 HCl 标准溶液，百里酚酞指示剂。 H3BO3 不能，因Ka = 610-10太小。 硼砂 滴至H3BO3 ，终点突跃约为4.35.1， 用 HCl 标准溶液，甲基红指示剂。 柠檬酸 Ka 1 = 10-3.03 ， Ka 3 = 10-6.4 用 NaOH 标准溶液，酚酞（7.4 左右）指示剂。,4. 某一含有Na2CO3，NaHCO3及杂质的试样0.6020g，,加水溶解，用0.2120 molL-1HCl 溶液滴定至酚酞终 点，用去20.50mL；继续滴定至甲基橙终点，又用 去24.08mL。求Na2CO3和NaHCO3 的质量分数。 解 (Na2

9、CO3) = ( 0.2120 20. 5010-3 106.0) 0.6020 =76.52 % (NaHCO3) = 0.2120 ( 24.08 - 20. 50 )10-384.01 0.6020 =10.59 %,5. 已知某试样可能含有Na3PO4，Na2HPO4 ，NaH2PO4 和,惰性物质。称取该试样的1.0000 g，用水溶解。试样溶液以 甲基橙作指示剂，用0.2500 molL-1HCl 溶液滴定，用去12.00 mL。含同样质量的试样溶液以百里酚酞作指示剂，需上述 HCl 溶液12.00 mL。求试样组成和含量。 解：(Na3PO4) = ( 0.2500 12. 00

10、10-3 I63.94) 1.0000 = 49.18 % (Na2HPO4) =0.2500(20.00-12.00)10-3141.961.0000 =28.39 %,6. 用克氏定氮法处理0.300 g某食物试样，生成的,NH3收集在硼酸溶液中。滴定消耗0.100 molL-1HCl 溶液25.0 mL；计算试样中蛋白质的质量分数。 （将氮的质量分数乘以6.25即得蛋白质的质量分数） 解： = ( 0.100 25. 010-3 14.0 6.25) 0.300 = 0.729,7. 试设计下列混合液的分析方法。, HCl和NH4Cl Ka (NH4+) = 10-9.25 HCl用Na

11、OH标准溶液，甲基橙指示剂。 NH4Cl：加NaOHNH3，用H3BO3 吸收，然后用 HCl 标准 溶液，甲基红指示剂滴定。（306页） 硼酸和硼砂 根据溶液pH值用缓冲公式计算硼酸和硼砂比值； 硼砂：用HCl标准溶液，甲基红指示剂滴至H3BO3 (304页)。 Na2CO3和NaHCO3：用HCl 标准溶液，双指示剂。 NaOH 和Na3PO4：用HCl 标准溶液，双指示剂(302页)。,8. 在铜氨配合物的水溶液中，若 Cu(NH3)42+ 的浓度,是Cu(NH3)32+ 浓度的100倍，问水溶液中氨的平衡 浓度。 解： Cu(NH3)32+ + NH3 Cu(NH3)42+ K4= c

12、(Cu(NH3)42+)c(Cu(NH3)32+) c(NH3) = 100 c ( NH3 ) = 102.14 c (NH3) = 0.72 mol L-1,9. 将20.00 mL 0.100 molL-1AgNO3 溶液加到20.00 mL,0.250 molL-1NaCN 溶液中，所得混合液pH 为11.0。 计算溶液 c(Ag+)，c(CN-)和cAg( CN)2-。 解： Ag+ + 2 CN- Ag( CN)2- c始molL-1 0.0500 0.125 0.000 c平molL-1 c(Ag+ ) 0.025 0.0500 c (Ag+ ) = 0.0500 (0.025

13、)2 1.3 1021 = 6.2 10-20 mol L-1,10. 计算 lgKMY, pH = 5.0 lgKZnY = lgKZnY - lgZn (OH) - lgY（H） = 16.5 - 0 - 6.6 = 9.9 pH = 10.0 lgKAlY = lgKAlY - lgAl(OH) - lgY（H）+ lgAlY,lgAlY = 4.1 （数字较大，应考虑） lgKAlY = 16.1 - 17.3 - 0.5 + 4.1 = 2.4, pH=5.0,c(NH3+NH4+)=0.20 mol L-1 ,c(CN-)=10-5 mol L-1,Ni = 103.81 + 10

14、11.3 + 100.1 = 1011.3 lgY（H）=1.4 lgKNiY = lgKNiY - lgNi - lgY（H）=18.6-11.3-1.4=5.9,解： Kb = 1.810-5 ， Ka = 5.610-10 ， 缓冲公式： pH = pKa + lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 lg c(NH3) 0.20 - c(NH3) = 9.0 9.25 = -0.25 c(NH3) = 0.072 = 10-1.14 mol L-1 Ni (NH3) = 1+10-1.14 102.80 +10-2.28 105.04+10-3.42106.77 +1

15、0-4.56 107.96 +10-5.70 108.71 +10-6.84 108.74 = 103.81,11. 以0.02molL-1EDTA溶液滴定同浓度的含Pb2+试液，且含,酒石酸分析浓度为0.2molL-1，溶液pH值为10.0。求化学计量 点时的lgKPbY ，c(Pb) 和酒石酸铅配合物（ lgK=3.8）浓度。 解 Pb = Pb(OH) + PbL = 102.7 +(1+0.1103.8) = 103.1 lgKPbY = lgKPbY - lgPb - lgY（H） =18.0 3.1 0.5 = 14.4 c (Pb) = ( 0.011014.4 ) = 10-8

16、.2 mol L-1 设酒石酸铅的浓度为c (PbL) ，则 K稳 = c (PbL) c (Pb)c (L) 103.8 = c (PbL) (10-8.2 103.1)0.1 c (PbL) 10-8.5 mol L-1,在pH=1.0时用0.02015molL-1EDTA溶液滴定，用去20.28mL。然后调pH至 5.5，继续用EDTA溶液滴定，又用去30.16mL。再加入邻二氮菲，用 0.02002molL-1Pb2+标准溶液滴定，用去10.15mL。计算溶液中Bi3+，Pb2+， Cd2+的浓度。 解 pH = 1.0 时，滴定Bi3+ c (Bi3+) = ( 0.02015 20

17、.28 ) 25.00 = 0.01635 mol L-1 pH = 5.5 时，滴定Pb2+ 、Cd2+总量 c总 = ( 0.02015 30.16 ) 25.00 = 0.02431 mol L-1 c (Cd2+) = ( 0.0200210.15 ) 25.00 = 0.008128 mol L-1 加入Pb2+使CdY转化为PbY,终点时邻二氮菲合铅有颜色变化 c (Pb2+) = 0.02431 0.00813 =0.01618 mol L-1,吸取含Bi3+，Pb2+，Cd2+的试液25.00mL，以二甲酚橙作指示剂，,13. 请为下列测定拟定分析方案。, Ca2+与EDTA混

18、合液中两者的测定 调pH=4，用Zn2+ 滴定EDTA；pH=7.6，用EDTA滴定Ca2+。 Mg2+，Zn2+ 混合液中两者的测定 调pH=4，用EDTA 滴定Zn2+ ；pH=9.7，用EDTA滴定Mg2+； 加过量NaOH或NH3。 Fe3+，Al3 +，Ca2+，Mg2+混合液中各组分的测定 依次调pH=1.5，4.5，8，10，分别 滴定。,14. 用一定体积（mL）的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的,KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同样质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O 恰能被所需KMnO4体积（mL）一半的0.2000mol L-1 NaOH 溶液所中和。计算K

19、MnO4溶液的浓度。 解：设KHC2O4 H2C2O4 2H2O 的物质的量为n ， KMnO4的浓度为c，体积为V, 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O H2C2O4+ 2OH- = C2O42- + 2H2O HC2O4- + OH- = C2O42- + H2O MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4,14. 用一定体积（mL）的KMnO4 溶液恰能氧化一定质量的,KHC2O4 H2C2O4 2H2O；同样质量的KHC2O4 H2C2O4 2H2O 恰能被所需KMnO4体积（mL）一半的0.200

20、0mol L-1 NaOH 溶液所中和。计算KMnO4溶液的浓度。 解：KHC2O4 H2C2O42H2O 的物质的量为n，KMnO4为c、V MnO4- 2.5C2O42- OH- HC2O4- 0.5 H2C2O4, 2.5cV = 2n 0.2000 0.5V = 3n 2.5cV = 2( 0.2000 0.5V )3 c =(0.2000 0.52 )(3 2.5)= 0.02667 mol L-1,15. 称取含 Pb2O3 试样1.2340 g，用 20.00 mL 0.2500mol L-1,H2C2O4 溶液处理，Pb()还原至 Pb()。调节溶液pH，使 Pb()定量沉淀为

21、PbC2O4 。过滤，滤液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00mL；沉淀用酸溶解后， 用同浓度KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。计算试样中PbO 和PbO2的浓度。 解：PbO2 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O Pb2+ +C2O4 2- = PbC2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)总 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)总 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol,

22、15. 称取含 Pb2O3 试样1.2340 g，用 20.00 mL 0.2500mol L-1 H2C2O4 溶液,处理，Pb()还原至 Pb()。调节溶液pH，使Pb()定量沉淀为PbC2O4 。 过滤，滤液酸化后，用0.04000 mol L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00mL； 沉淀用酸溶解后，用同浓度KMnO4溶液滴定，用去30.00mL。计算试样中 PbO和PbO2的浓度。,n (H2C2O4)总 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)总 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol n (H2C2O4) 余 = 0.04

23、000 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 239.19 1.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3 ) 1.2340 = 36.18 %,15.解 PbO2 + H2C2O4 + 2H+ = Pb2+ + 2CO2 + 2H2O,Pb2+ +C2O4 2- = PbC2O4 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn

24、2+ + 10CO2 + 8H2O n (H2C2O4)总 = 0.2500 20.00 = 5.000 mmol n (Pb)总 = 0.04000 30.00 2.5 = 3.000 mmol n (H2C2O4) 余 = 0.04000 10.00 2.5 = 1.000 mmol n (PbO2) = 5.000 - 3.000 1.000 = 1.000 mmol n (PbO) = 3.000 1.000 = 2.000 mmol (PbO2) = ( 239.19 1.000 10-3 ) 1.2340 = 19.38 % ( PbO) = ( 223.19 2.000 10-3

25、 ) 1.2340 = 36.18 %,16. 称取含有苯酚试样0.5000 g，溶解后加入0.1000 mol L-1,KBrO3 (其中含有过量KBr) 25.00mL，加酸酸化，放置待反应 完全后，加入过量KI。用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析 出的I2，用去29.91mL。求苯酚含量。 解： BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S

26、2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)总= 2.500 3 = 7.500 mmol,16. 称取含有苯酚试样0.5000 g，溶解后加入0.1000 mol L-1 KBrO3 (其中,含有过量KBr) 25.00mL，加酸酸化，放置待反应完全后，加入过量KI。 用0.1003mol L-1 Na2S2O3 溶液滴定析出的I2，用去29.91mL。求苯酚含量。,解： 苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)总= 2.500 3 = 7.

27、500 mmol n(S2O32-) = 0.100329.91 = 3.000 mmol 与I-反应的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 与苯酚反应的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.000 mmol n(苯酚) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 %,16.解: BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3H2O,C6H5OH + 3Br2 C6H2Br3OH + 3HBr Br2 + 2 I- = 2Br - + I2 I2 + 2S2O32-

28、 = S4O62- + 2I- 苯酚 3Br2 BrO3- 3I2 6S2O32- n(BrO3-) = 0.1000 25.00 = 2.500 mmol n(Br2)总= 2.500 3 = 7.500 mmol n(S2O32-) = 0.100329.91 = 3.000 mmol 与I-反应的 n(Br2) = 3.000 2 = 1.500 mmol 与苯酚反应的 n(Br2) = 7.500 1.500 = 6.000 mmol n(苯酚) = 6.000 3 = 2.000 mmol = ( 94.11 2.000 10-3 ) 0.5000 = 37.64 %,17. 称取1

29、.0000g卤化物的混合物，溶解后配制在500mL容量瓶,中。吸取50. 00mL，加入过量溴水将I-氧化至IO3-，煮沸除去 过量溴。冷却后加入过量KI，然后用了19.26 mL 0.05000 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算KI的含量。 解 5 Br2 + 2I - + 6 H2O = 2IO3- + 10 Br- +12 H+ IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- KI IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.050019.26 = 0.9630 mmol n(KI

30、) = 0.9630 6 = 0.1605 mmol = ( 166.0 0.1605 10-3 ) ( 1.00000.1) = 26.64 %,18. 药典规定测定CuSO4 H2O含量的方法是：去本品 0.5 g，,精确称量，置于碘瓶中加蒸馏水 50 mL。溶解后加HAc 4 mL， KI 2g。用约 0.1mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，近终点时加淀粉指示剂 2 mL，继续滴定至蓝色消失。 写出上述测定反应的主要方程式。 取样为什么 0.5 g 左右？ 为什么在近终点时才加入淀粉指示剂？ 写出CuSO4 H2O含量的计算公式。 解 2Cu2+ + 4 I- = I2 + 2Cu

31、I I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- Cu2+ I2 S2O32- 取样0.5g左右主要考虑误差。,19. 含KI的试液 25.00 mL，用10.00 mL 0.05 1 mol L-1 KIO3,溶液处理后，煮沸溶液除去I2。冷却后加入过量KI 使其与剩 余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。最后以0.1008 mol L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL。求KI试液的浓度。 解 IO3- + 5 I- +6 H+ = 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- = S4O62- + 2 I- 5KI IO3- 3I2 6S2O32- n

32、(IO3-) = 0.050010.00 = 0.5000 mmol n(S2O32-) = 0.100821.14 = 2.131 mmol n(KI) = ( 0.5000 2.1316) 5 = 0.7242 mmol c(KI) = 0.7242 25.00 = 0.02897 mol L-1,20. 称取一定量的乙二醇溶液，用 50.00 mL KIO4 溶液处理，,待反应完全后，将溶液调至 pH = 8.0，加入过量KI 释放出的 I2用去14.00 mL 0.05000 mol L-1 Na3AsO3 溶液滴定。另取上 述KIO4 溶液50.00 mL，调至pH= 8.0，加过量

33、KI ，用去40.00 mL 同浓度 Na3AsO3 溶液滴定。求试液中乙二醇的含量(mg)。 解 4 HOCH2CH2OH + IO4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O IO4- + 7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第一次：n(AsO33-) = 0.050014.00 = 0.7000 mmol 需： n(IO4-) = 0.70004 = 0.1750 mmol 第二次：n(AsO33-) = 0.050040.

34、00 = 2.000 mmol 需： n(IO4-) = 2.0004 = 0.5000 mmol,20. 4 HOCH2CH2OH + IO4- + 4 H+ 8 HCHO + 4H2O,IO4- + 7 I- + 8 H+ = 4 I2 + 4 H2O I2 + AsO33- + 2 OH- = AsO43- + 2 I-+ H2O 4 HOCH2CH2OH IO4- 4 I2 4 AsO33- 第一次：n(AsO33-) = 0.050014.00 = 0.7000 mmol 需： n(IO4-) = 0.70004 = 0.1750 mmol 第二次：n(AsO33-) = 0.050

35、040.00 = 2.000 mmol 需： n(IO4-) = 2.0004 = 0.5000 mmol n(乙二醇) = ( 0.5000 0.1750 ) 4 = 1.300 mmol m (乙二醇) = 1.300 62.07 = 80.69 mg,21. 吸取 50.00 mL含有用IO3- 和IO4- 的试液，用硼砂调溶液,pH，并用过量KI 溶液处理，使IO4- 转变为 IO3- ，同时形成 的I2 用去 18.40 mL 0.1000 mol L-1 Na2S2O3溶液。另取10.00 mL试液，用强酸酸化后，加入过量KI ，用同浓度 Na2S2O3 溶液完全滴定，用去 48.

36、70 mL。计算试液中IO3- 和IO4- 浓度。 解 IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH- IO4- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I- +8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.100018.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定： IO4- 4I2 8S2O32- IO3- 3I2 6S2O32-,21.解: IO4- + 2 I- + H2O = IO3- + I2 + 2 OH-,IO4

37、- + 7 I- +8 H+ = 4 I2 + 4 H2O IO3- + 5 I- +8 H+ = 3 I2 + 3 H2O 由第一次滴定： IO4- I2 2S2O32- n(IO4-) = n (S2O32-)2 = ( 0.100018.40 ) 2 = 0.9200 mmol 第二次滴定： IO4- 4I2 8S2O32- IO3- 3I2 6S2O32- n(S2O32-) = 0.100048.70 = 4.870 mmol 滴定IO4-需 : n(S2O32-) = 0.9200 8 5 = 1.472 mmol n(IO3-) = ( 4.870 1.472 ) 6 =0.56

38、63 mmol c(IO4-) = 0.920050.00 = 0.01840 mol L-1 c(IO3-) = 0.566310.00 = 0.05663 mol L-1,22. 称取含有 H2C2O4 2H2O，KHC2O4 和 K2SO4 的混合物,2.7612 g，溶于水后转移至 100mL容量瓶。 吸取试液10.00 mL，以酚酞作指示剂，用去16.25 mL 0.1920 mol L-1 NaOH 溶液滴定； 另取一份试液 10.00 mL，以硫酸酸化后，加 热，用0.03950 mol L-1 KMnO4 溶液滴定，消耗KMnO4 溶液 19.95 mL。 求固体混合物中各组分

39、的含量。 若在酸碱滴定中，用甲基橙指示剂代替酚酞，对测定结 果有何影响？ （类14题） 解 n(NaOH) = 0.192016.25 = 3.120 mmol n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol,22.解 n(NaOH) = 0.192016.25 = 3.120 mmol,n(KMnO4) = 0.03950 19.95 = 0.7880 mmol n(C2O42-) = 2.5 0.7880 =1.970 mmol 设H2C2O42H2O 为 mmol，KHC2O4为( 1.9

40、70 - )mmol， 2 +（1.970 - ）= 3.120 = 1.150 mmol n(KHC2O4) = 1.970 1.150 = 0.820 mmol (H2C2O4 2H2O) = ( 126.11.15010-310)2.7612 = 52.52 % (KHC2O4) = ( 128.12 0.820 10-3 10)2.7612 = 38.04 % (K2SO4) = 1.0000 0.5252 0.3804 = 9.44 %,23.设计用氧化还原滴定法测定各组分含量的分析方案, Fe3+和Cr3+ 的混合液 用KMnO4 法滴定Cr3+ 用碘量法滴定Fe3+。 As2O3

41、 和As2O5 的混合物 调pH=8，I2 + As2O3 酸化后， I- + As2O5 ,24. 称取一含银废液2.075 g，加适量硝酸，以铁铵矾,作指示剂，用0.04634 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定， 用去25.50 mL。求试液中银的含量。 解 (Ag) = ( 0.0463425.5010-3107.9 )2.075 = 6.14 %,称取某含砷农药 0.2000 g，溶于硝酸后转化为,H3AsO4，调至中性，加AgNO3 使其沉淀为Ag3AsO4。 沉淀经过滤，洗涤后再溶解于稀HNO3 中，以铁铵矾 作指示剂，用0.1180 mol L-1 NH4SCN 溶液滴定，

42、用 去33.85 mL。求农药中As2O3 的含量。 解 As2O3 6Ag+ (As2O3) =(0.118033.85103197.84)(0.20006) = 65.84 %,26. 称取含有NaCl和NaBr 的试样0.376 g，溶解后 用去21.11,mL 0.1043 mol L-1 AgNO3 溶液滴定；另取同样质量的试样， 溶解后，加过量AgNO3 溶液，得到的沉淀经过滤、洗涤、干 燥后称重为0.4020 g。计算试样中NaCl 和 NaBr 的质量分数。 解 n总 = 0.104321.11 = 2.202 mmol 设NaCl 为 mmol，NaBr为（ 2.202 -

43、）mmol， 143.32 +187.78（2.202 - ）= 0.4020 103 = 0.2585 mmol 即：n(NaCl) = 0.2585 mmol n(NaBr) = 2.202 0.2585 = 1.9435 mmol (NaCl) = ( 58.440.258510-3 )0.3760 = 0.04018 (NaBr) = ( 102.91.943510-3 )0.3760 = 0.5319,27. 某试样含有KBrO3、KBr和惰性物质。称取1.000 g溶解后,配制于100 mL容量瓶中。吸取25.00 mL，于H2SO4 介质中用 Na2SO3将 BrO3- 还原至B

44、r- ，然后调至中性，用莫尔法测定 Br -，用去0.1010 mol L-1 AgNO3 10.51 mL。另吸取25.00 mL 用H2SO4酸化后加热除去Br2 ，再调至中性，用上述AgNO3 溶液滴定过剩Br - 时用去3.25mL。计算试样中KBrO3 和KBr 的含量。 解 BrO3- + 3SO32- = Br - + 3SO42- BrO3-Br - Ag+ n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol,27.解 n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol,BrO3- + 5Br - + 6H

45、+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3-5Br - 5Ag+ n(Ag+)第2次 = 0.1010 3.25 = 0.3283 mmol 滴定前已反应掉：1份 KBrO3，5份KBr， 设 KBrO3为 mmol，则KBr为 ( 5 + 0.3283）mmol， +（5 + 0.3283）= 1.0615 n(KBrO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO3) = ( 167.00.122210-34 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.00.

46、939310-34 )1.000 = 44.71 %,27.解： BrO3- + 3SO32- = Br - + 3SO42-,BrO3-Br - Ag+ n(KBrO3 + KBr) = 0.1010 10.51 = 1.0615 mmol BrO3- + 5Br - + 6H+ = 3Br2 + 3 H2O BrO3-5Br - 5Ag+ n(Ag+)第2次 = 0.1010 3.25 = 0.3283 mmol 滴定前已反应掉：1份 KBrO3，5份KBr， 设 KBrO3为 mmol，则KBr为 ( 5 + 0.3283）mmol， +（5 + 0.3283）= 1.0615 n(KB

47、rO3) = =(1.0615 - 0.3283)6 = 0.1222 mmol n(KBr) = 1.0615 0.1222 = 0.9393 mmol (KBrO3) = ( 167.00.122210-34 )1.000 = 8.16 % (KBr) = ( 119.00.939310-34 )1.000 = 44.71 %,28. 请设计测定下列试样中氯含量的分析方案, NH4Cl；BaCl2；FeCl3 NH4Cl：加碱、加热 NH3 ，用酸吸收后滴定； BaCl2：用佛尔哈德法； FeCl3 ：用莫尔法。 NaCl 和Na2SO4 的混合物 加Ba2+ 除去2-，用重量法测Na2S

48、O4； NaCl：用莫尔法。,第十八章习 题 答 案,1. 将下列百分透光度值换算为吸光度 T A A lg T A = lg 0.01 = 2.000 A = lg 0.10 = 1.000 A = lg 0.50 = 0.301 A = lg 0.75 = 0.125 A = lg 0.99 = 0.0044,第十八章习 题 答 案,2. 将下列吸光度值换算为百分透光度 A T T = 10A T = 100.01 = 97.7 % T = 100.10 = 79.4 % T = 100.50 = 31.6 % T = 101.00 = 10.0 %,3. 有一有色溶液，用1.0 cm 吸收池在527 nm 处测得,其透光度 T = 60%，如果浓度加倍则 T 值为多少？ A 值为多少？ 用5.0 cm 吸收池时，要获得T = 60%，则溶液的浓度为原来浓度的多少倍？ 解 A lg T = b c lg 0.60 = 0.222 浓度增倍时： lg T = 0.444 T = 36 % A lg T = 0.444 1.0 c 1 = 0.222 5.0 c 2 = 0.222 c 2 / c 1 =