基础有机化学 金属有机化学初步.ppt

1、金属有机化学初步，MBearChem，牙齿章节的重点是金属有机化合物的结构和命名金属有机化合物的性质，稳定性，反应性超镀速有机化合物的元素反应过镀速有机化合物的催化循环过程，金属有机化学概述，“生命力”学说无机化学和有机化学的沟通，Zeise salt，与一些金属有机化合物相关的反应Sand Meyer 因金属有机而获得诺贝尔化学奖的科学家、有机金属化合物的分类、主族金属有机配体必须明确表示配体和金属配体的碳原子的数量和配体结构中碳原子的排列顺序，参与配体的碳原子必须用体系(或)表示。 配体之间的关系：纯形、半形、内外形、配体与金属结合时，顺序为负离子配体、中性配体、阳离子配体、金属。在配体之

2、间可以添加“和”，也可以在金属前面添加“和”。命名原则，P.196，金属有机化合物的命名，命名示例，顺-二烷基膦，二羰基双环戊二烯二铁，1，2，3，4系-1，3，5-离子偶联金属元素，在碳的杂化轨道中，影响MC离子强度的因素，3，连接到碳的其他组的影响，碳连接了提高碳的传记负性的O，F，Cl，Br，N，S等原子，MC键的强度增加，H等有降低碳电荷的原子，离子键的强度相应减少。影响MC离子强度的因素，共价键类型，在这些金属有机化合物中，键电子对分别由金属原子和碳原子提供，形成典型的键，共价键类型的金属元素，例如，IIIA主族，外层电子为nS2，nP1，成键以SP2简洁的杂化轨道与三个碳原子团连接

3、，其他主族或部落金属元素以各自的杂化轨道连接。，电子耦合型缺乏，这种金属有机化合物由于金属缺乏电子，多芯复合键类型(如金属有机化合物(CH3)3Al，Al)容易失去3个电子，成为Al3牙齿，与碳原子共价键结合时，其3S和3P轨道形成等效的SP3杂化轨道。(CH3)3Al的结合情况，Al原子的电子构成：1S2S2P6 3S23P1，everan b2h 6结构，B原子电子构成：1S2S2P1C原子电子构成：1S2S2P1C原子电子构成：1s2s 2p 2， 过镀速与其他主族金属元素表示的性质不同，因此，现在合成的大部分金属有机化合物和有机合成反应中应用的是过镀速有机化合物，d n，过镀速原子中D

4、轨道的价电子数，即N是电子的总数NVE(Number of Valence Electron)。 电镀中的化学性质往往取决于他们拥有的D电子的数量，NVE的计算还必须计算(n 1)s的电子。主要是他们的能量级近似，在失去电子的过程中，成为决定化学价格的得电子的一部分，Fe的最外层电子是3d 6，4s 2，其NVE是8，习惯上被称为d 8元素。Ni的最外层电子阵列为3d 8，4s 2，NVE为10，习惯上称为d 10元素，氧化状态是由于与金属原子的配位，形成键的配体之间的电负性差异，因此，即使在传记音度较大的配体中指定了耦合的孔刘电子对，金属原子中剩余的电荷数或金属和金属之间的键被切断后，金属中

5、残留的电荷数氧化状态仍有正负。氧化状态的数值并不意味着真正意义上的电子得失。在物理化学概念上没有明确的意义。氧化状态的确定，氧化状态的确定：金属原子的基态D电子结构是零级氧化状态。连接金属原子的配体的传记负性大于金属时，金属原子变成金属离子，金属离子带正电荷，电子结构为d n-1，此时氧化状态为1。如果金属原子以离子存在，则带负电荷，电子结构为d n 1，氧化状态为1。带正电荷，氧化状态为1。偶碳原子结合的配体不影响金属(例如乙烯、丁二烯、苯环等)的氧化状态。具有奇数碳原子键的配体对丙烯等金属的氧化状态贡献一个单位。某些电子配体被认为是中性配体(例如CO、R3N、Ph3P、RCN、RNC、NO

6、等)，对氧化状态没有贡献。，氧化状态示例，Ni (co) 4: co是中性配体，因此Ni的氧化状态为0 (PPh3)2PtCl2: Ph3P是中性配体，具有Cl-负电荷，因此Pt的氧化状态为2 (c3h3)。因此，Pd的氧化状态2Ti (C5H5) 2BR23360环戊二烯基也属于奇数碳原子，加上负电荷和Br-负电荷，Ti的氧化状态为4，配位饱和和配位不饱和，大多数超导电性原子具有未填充的D轨道，因此，这些金属原子倾向于以原子结合的形式构成两个或多个配体和复杂的复合体。如果填充了外部电子(n-1)，则d 10、ns 2、NP 6达到惰性气体18电子的稳定配置。此时，金属配位复合物称为配位饱和复

7、合物。18低于电子配置的是配位不饱和配合物、配合物的配位数量级、配合物中与金属配位的电子载体数、最常见的金属配合物的配位数为4，5，6、配合物的一般配给和供应电子数、意义、金属配位配合物中出现的话，右上角的数字是金属和配位中键连接的碳原子数与金属的配位时，配给徐璐不同的碳原子数此时，配体提供的电子数可能不一定相同，配体可以参与配体，提供的电子数可能不同。环辛烯也可以通过2，4，6，8与金属配位，还可以提供其他电子数，18-16电子规则，对大量过渡金属有机化合物更稳定的存在基本上具有一个茄子特征。化合物的金属外壳电子结构往往是18个电子或16个电子，许多这样的实验已经过验证。据此得出结论，具有1

8、8价或16价电子数结构的电镀中有机化合物在比较稳定的电镀中有机化合物参与的反应中，每个中间体的金属价电子数为18或16个，价格电子数的计算。价电子数(NVE)是金属本身的价电子和配体提供的电子数之和。范例：化合物：(5-C5 H5)Fe(Co)2(C2 H4)Fe 3360 3d 64s 2=8，fe3366双核心配位化合物，Co(CO)4中的NVE计算如下：co: 3d74s2=9，(co) 4=42=8，nve=9 8=17因此co(CO)4不能稳定存在，co: 9 1=10，(Co)也就是说，不是域中的离子或孔刘键，而是作为域外键存在于过渡金属有机化合物中。垂直配位和面内部配位、反馈键、双电子3中心配位键、Pt0外部电子配置：5d9 6S1、Pt2外部电子配置：5d8、d轨道的线性组合轨道d xy、d xz、dyz、d x2 y2、d x2-y2其馀其中三个可以结合Cl键、反馈键、过渡金属和其他小分子化合物来制造键。过渡金属可以与CO结合，与其他金属形成反馈键的配体，过渡金属除了域外烯烃结合外，还可以形成反馈键。不同的可能性