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文档简介

第五章 极谱分析法,一、极谱分析法基本原理 1.仪器结构,G,2.电极特点 (1)极化现象:电极的电极电位偏离平衡电位的现象 (2)电极构成 阳极:参比电极,电极表面积很大,是非极化电极 阴极:指示电极。电极表面积很小,是极化电极,电流关系: 在阴极表面:,电极,电极表面,Mn+ne=M,溶液浓度c,达到平衡时,电极表面的离子浓度趋于零,电流的大小取决于溶液本体与电极表面的浓度差c,这时可以认为cc,即电流电流的大小取决于溶液的浓度 测量: 由于阳极电位固定,改变外加电压时,就会降低阴极的电位,从而得到,阴极电位(外加电压)与电流的关系曲线:,v,i,扩散电流,极限扩散电流,残余电流, 滴汞电极的作用: a.电极表面积很小,为电极极化创造条件 b.电极表面不断更新,保持电极状态稳定 3.扩散电流方程式 (1)扩散电流 idkc k607nD1/2 m2/3 t1/6 (2)影响因素 扩散系数D 汞流速m 滴汞周期t,二、测量方法 1.定性方法 (1)半波电位 (2)定性:条件一定时,半波电位只与物 质本性有关 2. 定量方法 (1)比较法 (2)标准曲线法 (2)标准加入法,未知,hx k cx,加入标准后,H,k (,Vx cx+Vs cs,Vx +Vs,),cx,hx Vs cs,Vx +Vs,),(,hx Vx,三、影响因素 1. 残余电电流 2. 迁移电流

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