有机化学复习.ppt

1、有机化学复习提纲,广东药学院 主讲人: 申东升,有机化学复习提纲,一、有机化合物命名 二、有机化合物结构 三、有机化合物性质 四、有机反应机理 五、有机化合物制备（合成） 六、有机化合物分析,广东药学院 主讲人: 申东升,一、有机化合物命名,1、系统命名法（IUPAC） 2、顺、反异构体命名 3、含手性碳的手性分子命名 4、多官能团化合物的命名 5、一些常用物质的俗名或名称缩写,广东药学院 主讲人: 申东升,1、系统命名法 C、H原子名称 C（伯、仲、叔、季） H（伯、仲、叔） 基的名称： 常用基的名称及缩写，如：甲基（Me-）、乙基（Et-）、正丁基（n-Bu-）、苯基（Ph-）、芳基（Ar

2、-）等,广东药学院 主讲人: 申东升,1、系统命名法 系统命名法原则及各类有机化合物的命名： 选择含特征官能团在内的、支链最多的最长碳链作主链，从靠近官能团的一端开始编号，取代基排序按“次序规则”,广东药学院 主讲人: 申东升,2、顺、反异构体命名 顺、反或Z、E命名法： 按次序规则，序数大的基在同侧为顺（Z），否则为反（E）。 3、含手性碳的手性分子命名 R、S命名法： C*构型的确定，从离序数最小基的最远方向看，其余3基的序数由大到小为顺时针记作R，反时针记作S,广东药学院 主讲人: 申东升,4、多官能团化合物的命名 当化合物中含有多个官能团时，一般按下列顺序，选取其中最优者为主体名，其余

3、作取代基（个别有例外）。 官能团优先递降次序如下：,广东药学院 主讲人: 申东升,命名时以哪个官能团为主构成母体，哪个官能团为取代基，应遵守官能团优先次序规则，较优基团后列出。,例题： CH3COCH2CH2CH2CH2OH 6-羟基-2-己酮(又名5-氧代-1-己醇) 4-溴-2-羟基苯磺酸 CH2=CHCH2CH2CCH 1-己烯-5-炔,广东药学院 主讲人: 申东升,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,4-己烯酸,2-环戊烯酮,邻苯二甲酰亚胺,1,4-萘二醌,8-硝基-1-萘酚,3-氯吡啶,环戊烯-2-酮,己烯- 4-酸,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,（1） 对苯二甲酸 （2）

4、 4-苯甲酰基苯乙酸 （3） 4-硝基-2-甲基苯甲酸 （4） S -2-羟基丁二酸 （5） 2,3-二甲基戊二酸 （6） 3-(3,4-二羟苯基)丙烯酸,解答：,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,（7） 4-环己基-2-溴戊酸 （8） 3-氧代戊醛酸 （9） 2-氧代环己基羧酸 （10）3-对甲苯基丁酸,解答：,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,（4）meso-酒石酸 （5）（S）-2-溴苯乙酸 （6）-甲氧基戊酸 （7） 3-间羟苯基丁酸 （8） 乙酰水杨酸 （9） 环己基羧酸,解答：,meso指内消旋,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,（1）2-乙酰基苯甲酸苯酯 （2

5、）2-甲基丁二酸酐 （3）氯甲酸苄酯 （4）R,S-酒石酸二乙酯 （5）3-甲氧基丙酰氯 （6）6-乙酰基-2-萘甲酰胺 （7）戊二酰亚胺 （8）N-溴代丙酰胺,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,（1）3-甲基戊二腈 （2）邻乙酰氧基苯乙酸乙酯 （3）2-对羟基苯丙烯酸甲酯 （4）三乙酸甘油酯 （5）2,5-环己二烯基甲酰氯 （6）3-甲基邻苯二甲酸酐 （7）3-戊酮酸乙酯 （8）N-甲基-戊内酰胺,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,（1）2-硝基丁烷 （2）3-甲基-2-(N,N-二甲胺基)戊烷 （3）4-氨基-1-丁醇 （4）2-(3,4-二羟基苯基)乙胺 （5）4

6、-苯氨基苯胺 （6）4-硝基苯肼 （7）N-亚硝基二乙胺 （8）溴化三甲基苄铵,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,（9）4-甲氨基-3-戊烯酸甲酯 （10）N-乙基环己基亚胺 （11）4,4-二溴偶氮苯 （12）对氨基苯甲酸乙酯 （13）4-甲基-1,3-苯二胺 （14）2-硝基-5-氯苯胺 (15）2-异丙基氯化重氮苯 （16）N-甲基-N-乙基环己胺,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,(1) 5-噻唑磺酸 (2) 4-氯甲基咪唑 (3) 2-吡嗪甲酰胺 (4) 2-氨基-3-(3-吲哚基)丙酸 (5) 1-甲基-7-氯-异喹啉 (6) 2,6-二羟基嘌呤,广东药学院

7、 主讲人: 申东升,例题:,解答：,(7) 2,6-二氨基-4-乙基-5-对氯苯基嘧啶 (8) 2-(2-噻吩基)乙醇 (9) 3-吡啶甲酸 (10) 2,4-二羟基-5-甲基嘧啶 (11) 1-苯基-4-硝基咪唑,广东药学院 主讲人: 申东升,THF 四氢呋喃 （tertrahydrofuran ） NBS N-溴代丁二酰亚胺（N-Bromosuccinimide ） TNT 2,4,6-三硝基甲苯 （trinitrotoluene ） DMSO 二甲基亚砜 （dimethylsulfon） DMF N,N-二甲基甲酰胺 （N,N-dimethylformamide）,5、一些常用物质的俗名

8、或名称缩写,俗名 化学名 英文,广东药学院 主讲人: 申东升,俗名 化学名,马来酐 顺丁烯二酸酐 马来酸 顺丁烯二酸 富马酸 反丁烯二酸琥珀酸 丁二酸 水杨酸 邻羟基苯甲酸 甘油 丙三醇 甘醇 乙二醇木醇 甲醇 酒精 乙醇 甘氨酸 氨基乙酸 石炭酸 苯酚 冰醋酸 指浓度在98%以上的乙酸 乌洛托品 环六次甲基四胺,广东药学院 主讲人: 申东升,蚁酸 甲酸 HCOOH 草酸 乙二酸 月桂酸 十二酸 安息香酸 苯甲酸 苹果酸 羟基丁二酸 柠檬酸 2-羟基丙(烷)三羧酸酒石酸 2,3-二羟丁二酸乳酸 2-羟基丙酸 苦味酸 2,4,6-三硝基苯酚 阿司匹林 乙酰水杨酸 苦杏仁油 苯甲醛 苯酐 邻苯二甲

9、酸酐 氟利昂 氟氯烷和氟溴烷肥皂 高级脂肪酸的金属盐的总称, 日常一般指高级脂肪酸的钠盐或钾盐,俗名 化学名,广东药学院 主讲人: 申东升,俗名 化学名,梯恩梯TNT 2,4,6-三硝基甲苯 脲 尿素，碳酰胺 光气 碳酰氯 六氢吡啶 氮杂环己烷 硬脂酸 十八酸硝化甘油 甘油三硝酸酯 氯仿 三氯甲烷碘仿 三碘甲烷 醋酐 乙酸酐醋酸 乙酸糠醇 呋喃甲醇 糠醛 呋喃甲醛 福尔马林 3740%甲醛水溶液,广东药学院 主讲人: 申东升,TNT,N-甲基吡咯,水杨酸,例题:,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,（1） 草酸 （2） 琥珀酸 （3） 没食子酸,解答：,二、有机化合物结构,1、同分异构 2、

10、构象分析 3、结构理论,广东药学院 主讲人: 申东升,1、同分异构 异构体类型： 构造异构（C架、位置、官能团） 立体异构（顺反、对映） 异构体书写： 一般常见物质或结构较简单物质的同分异构体。如写分子式为C5H10、C5H12同分异构体等 互变异构现象：酮式烯醇式互变异构等,广东药学院 主讲人: 申东升,立体化学 以三维空间来研究物质结构与性质间的关系 异 构 体 具有相同分子式的不同化合物 立体异构体 原子间的连接方式相同，但在空间的 排列方式不同的化合物 构象 通过单键旋转而能相互转变的不同的原子排列方式 碳架异构 （丁烷与异丁烷） 构造异构 官能团异构 （乙醇与二甲醚、丙酮与丙醛） 官

11、能团位置异构（1-丁醇与2-丁醇、丙醇与异丙醇） (互变异构、价键异构) 同分异构 构象异构（乙烷的重叠式与交叉式、 环己烷的椅式与船式） 立体异构 对映异构（R/S、D/L） 构型异构 顺反异构（烯烃的Z/E、 有2个取代基的环烃）,广东药学院 主讲人: 申东升,异构体类型,芳基取代定位规则及其应用： 掌握两类定位基及定位效应 O、P-定位基定位效应： O- NH2 OHORRX m-定位基定位效应： +NH3 NO2 CN COOH COR CF3 构型与构型转化： SN2构型转化；SN1构型部分转化（）； 环氧开环为反式； 炔烃Pd/C催化加氢为顺式、Na（NH3）; 还原加氢为反式,广

12、东药学院 主讲人: 申东升,2、构象分析 画饱和环状物（环己烷类）、乙烷及丁烷等物质的构象 3、结构理论 杂化轨道理论： 何为SP，SP2，SP3 共振论： 共振式书写及共振论应用 空间效应： 掌握空间位阻、张力理论及其对化合物性质的解释 共轭效应与诱导效应及其应用： 掌握1,2与1,4加成解释，诱导效应对物质酸碱性的影响（诱导效应的加和性与传递性）,广东药学院 主讲人: 申东升,三、有机化合物性质,1、物理性质 2、化学性质,广东药学院 主讲人: 申东升,1、物理性质 一般物理性质 mp、bp、d、n、溶解度、旋光度等，主要决定于物质组成、物质分子量（依数性）及分子极性等（分子间作用力）,广

13、东药学院 主讲人: 申东升,2、化学性质 各类物质主要化学反应 取代反应： 亲电反应 芳环卤化、硝化、磺化、 F-C反应等（注意定位规则）。 反应速度： Ph-RPh-HPh-XPh-NO2 m-定位基会阻碍F-C反应,广东药学院 主讲人: 申东升,亲核取代 SN1反应： R3CX C=C-CX R2CHX RCH2X CH3 （桥碳叔卤例外，不易发生SN1反应） 亲核取代 SN2反应： C=CX、CH3X RCH2X R2CHX R3C 芳卤的亲核取代中，芳环上吸电基越多越有利。 自由基取代 烷烃卤化、特定条件下（如高温）烯烃中-H的卤化等,广东药学院 主讲人: 申东升,加成反应： 亲电加成

14、 烯、炔（碳碳不饱和键）加成（加HX、H20、HOX、X2硼氢化反应等） 亲核加成 醛、酮（碳氧不饱和键）加成（加HCN、NaHSO3、RMgX、PhNHNH2、Ph3P=CHR等），反应受位阻效应影响： HCHO R-CHO CH3COR 环酮 RCOR,广东药学院 主讲人: 申东升,环加成 共轭二烯与亲二烯体反应 （D-A反应） 其他加成 加氢反应、环丙烷类开 环反应等 聚合反应： 加聚 烯、炔的聚合（低分子聚 合、多分子聚合成高分子）,广东药学院 主讲人: 申东升,消去反应： E1、E2反应 卤代物消去HX（强碱、高温下），一般生成连烷基最多的烯，但环卤要根据构象分析a、a共平面易消去

15、醇消去水（强酸、高温下）成烯,广东药学院 主讲人: 申东升,氧化还原： 烯、炔的氧化（KMnO4、K2Cr2O7、O3等） 醇氧化与脱氢成醛酮或羧酸 醛氧化成羧酸，胺及酚氧化成醌 醛、酮还原成醇或烃，羧酸与羧酸衍生物还原成醇，硝基化合物还原成胺或偶氮化合物等 歧化（自氧化还原）反应，如HCHO、PhCHO等无-H的醛的Cannizzaro反应（浓碱条件下，其一分子氧化成酸，另一分子还原成醇）,广东药学院 主讲人: 申东升,酸碱性反应： pKa值，诱导效应等结构对酸碱性的影响， 物质酸碱性比较： 酸： R-SO3HAr-COOHR-COOH H2CO3Ar-OHR-OHR-CCH 碱： R4N-

16、OHR2NHRNH2NH3 ArNH2 RCONH2RCO-NH-COR,广东药学院 主讲人: 申东升,酯化与水解反应： 酯化反应，饱和卤代物的水解 羧酸衍生物的水解 RCOX RCO3CR RCOOR RCONH2 缩合反应： 醛酮的羟醛缩合（弱碱条件下） 酯缩合（Claisen缩合，强碱条件下），利用乙酰乙酸乙酯经酮式水解合成甲基酮，利用丙二酸酯经水解合成羧酸,广东药学院 主讲人: 申东升,重排反应： SN1与E1反应中的重排、烯炔加成中的重排（C+旁边有叔C或季C），酰胺重排（Hofmann重排）、烯丙醚重排（Claisen重排）、酚酯重排（Fries重排） 重氮化反应： 利用重氮化反应

17、可使芳环氨基被其他原子或原子团置换 其他反应： 碳烯插入反应、电环化反应、某些复杂反应（如热解反应等）、偶联反应等,广东药学院 主讲人: 申东升,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,比较下列各组化合物的酸性强弱。 丙二酸 草酸 苯酚 乙酸 甲酸 乙醇,本题所给出的六个化合物可分成三类：醇、酚、酸。根据它们分子中与氧原子相连的氢原子活性得知，其酸性由强到弱排列是：酸 酚 醇。 酸类化合物有四个，它们酸性强弱比较可选甲酸作为参比对象，其它三个看成是甲酸分子中的氢原子分别被甲基、羧甲基、羧基取代的化合物. 根据电子效应，酸性由强到弱排列是：,草酸 丙二酸 甲酸 乙酸 苯酚 乙醇。,广东药学

18、院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,比较下列各组化合物的酸性强弱。,环己基羧酸的间位相连的取代基只有甲基是给电子基，它的酸性应是最小，其余四个基团比较它们吸电子能力的强弱，吸电子能力最强，酸性最强。 由强到弱排列是：,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,比较下列化合物碱性大小：,(1) (2) (3) (4) (5),(3) (4) (2) (5) (1),广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,酰基上亲核取代反应的活性。,E D B A C,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,氨解反应的速率。,B D C A,注意CH3O-的推电子共轭作用与吸电子诱导作用,广东药

19、学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,碱催化水解的速率。,A D C B,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,将下列各组化合物按指定特性排序： （1）分子中氯原子在碱性条件下水解的反应活性 （A）2,4-二硝基氯苯 （B）4-氯-N,N-二甲基苯胺 （C）2-氯-5-硝基甲苯 （D）溴化3-硝基-4-氯-三甲基苯铵 （2）在水溶液中的碱性强度 （A）对甲基苯胺 （B）对氨基苯磺酸 （C）对氨基苯乙酮 （D）苯胺,（1）(D) (A) (C) (B) （2）(A) (D) (C) (B),广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,将下列各组化合物按指定特性排序： （1）在水溶液中

20、的碱性强度 （A）乙酰胺 （B）二乙胺 （C）丁二酰亚胺 （D）氢氧化四甲铵 （2）碱性的强度,（1）(D) (B) (A) (C) （2）(C) (A) (B) 原因：(C)为脂肪族胺，碱性最强； (A)由于N原子受脂环的限制，影响了其与苯环的共轭， 故(A)的碱性强于(B)。,广东药学院 主讲人: 申东升,5.吡咯、呋喃和噻吩有哪一个共同点 （ D ）,A. 它们都是弱酸 B. 环中电子云密度都比苯小 C. 它们都是非共轭体系 D. 它们都是共轭体系,6.下列化合物哪一个能使羧基还原 （ C ）,7. 下列化合物碱性最强的是 （ A ）,例题:,四、有机反应机理,1、 离子型反应机理 2、

21、 自由基反应机理 3、 重排反应机理,广东药学院 主讲人: 申东升,1、 离子型反应机理 亲电取代机理： 芳环亲电取代机理 亲核取代机理： SN1、SN2机理，芳卤被取代机理 亲电加成机理： 烯炔（碳碳不饱和键）加HX、X2等试剂机理,广东药学院 主讲人: 申东升,酯化与水解反应机理：酯化机理，羧酸衍生物的水解机理 亲核加成机理：醛、酮（碳氧不饱和键）加成机理 缩合反应机理：醛酮羟醛缩合机理 2、自由基反应机理 自由基取代机理：烷烃卤化机理 自由基加成机理：烯烃加HBr（R-O-O-R催化）机理 自由基聚合：烯烃多聚机理,广东药学院 主讲人: 申东升,3、 重排反应机理 SN1与E1反应中的重

22、排、烯炔加成中的重排（C+旁边有叔C或季C）及酰胺重排（Hofmann重排）等机理,广东药学院 主讲人: 申东升,广东药学院 主讲人: 申东升,首先是乙酸乙酯在醇钠作用下，失去一个-H生成碳负离子，由碳负离子与另一分子酯羰基进行亲核加成，再经消除反应生成乙酰乙酸乙酯。,例题1 乙酸乙酯缩合机理 属Claisen酯缩合反应 机理如下：,亲核加成,消除,广东药学院 主讲人: 申东升,例题2: 给出苯乙酮与苯甲酸甲酯的反应机理,亲核加成,消除,机理如下:,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,试写出酸催化酯化反应机理： 一般是以酰氧断裂方式成酯，反应机理是经历了亲核加成-消除的过程。,广东药

23、学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,试写出酯的水解机理,反应活性受酯分子中R、R的电性因素和立体因素的影响。,反应活性只受分子中立体因素的影响。,碱催化下的水解：,酸催化下的水解：,五、有机化合物制备（合成）,有机化合物制备或合成，即是实现各类有机物的相互转化。其主要涉及三个方面的问题： 1、碳架变化 2、官能团转换 3、产物构型控制,广东药学院 主讲人: 申东升,1、 碳架变化 碳链增长的反应 亲核取代：RX+NaCN NaCCR、 NaCH(COOEt)2、CH3COC、HCOOEt、R2CuLi R-CN 亲核加成： C=O+HCN RMgX、Ph3P=CHR C=CC=O+R2Cu

24、Li,广东药学院 主讲人: 申东升,缩合反应：醛酮羟醛缩合、酯缩合 亲电取代： 苯（芳环）+R-X（R-CH=CH2、R-COX） Ar-R() 聚合反应： n.CH2=CH2 (-CH2CH2-)n 重排反应：烯丙醚重排（Claisen重排） PhO-C-C=C 酚酯重排（Fries重排） PhO-COR ,广东药学院 主讲人: 申东升,碳链缩短的反应 氧化反应： 碳碳重键氧化 R-C=C（R-CC） 邻二醇氧化 -COH-COH- 脱羧反应： R-COOH + Ag2O(HgO) + Br R-Br HOOC-CH2-COOH CH3-COOH R-CHOH-COOH R-CHO,广东药学

25、院 主讲人: 申东升,卤仿反应： R-CO-CH3 + NaOX (X2 + NaOH) R-COOH 酰胺重排： R-CONH2 +Br2 +OH R-NH2,广东药学院 主讲人: 申东升,成环反应 三元环： 碳烯插入 C=C + CH2I2 + Cu-Zn 丙二酸酯合成 CH2(COOEt)2 + X-CH2CH2X(NaOC2H5) ,广东药学院 主讲人: 申东升,卡宾,五元环： HOOCCH2CH2CH2CH2COOH + BaO(加热) 环戊酮 C-CO-C-C-CO-C + OH (加热) 缩合反应 EtOOC-C-C-C-C-COOEt + NaOEt +H3+O 缩合 六元环：

26、 D-A反应成六元环 己三烯类电环化反应成六元环 HOOC-C-C-C-C-C-COOH + BaO(加热) 环己酮,广东药学院 主讲人: 申东升,开环反应 氧化: 环烯类氧化开环 环己烷与浓HNO3共热氧化开环成己二酸 苯在高温下催化氧化开环成丁烯二酸酐 加成： 3、4、5元环高温下催化加H2 3元环加HX 3、4元环加H2,广东药学院 主讲人: 申东升,2、官能团转换 取代与加成： R-X + H2O(NH3、NaOR、NaCN) ROH() Ar-H（卤化、硝化、磺化、F-C反应） R-OH + HX R-COOH RCOX、 RCO-O-OCR、RCONH2、RCOOR,广东药学院 主

27、讲人: 申东升,羧酸衍生物的水解、醇解、氨解反应 重氮化反应可使芳环氨基转换成其他原子或原子团 烯加水成醇，炔加水成醛酮，烯与炔加HX或X2成卤代物、加HOX成卤代醇、催化加氢成烷，烯硼氢化氧化水解生成反马氏规则的醇，炔硼氢化氧化水解成醛（酸化水解成烯） 环氧化合物加水、加HX、加ROH分别成邻二醇（反式）、卤代醇、醚醇 环丙烷类加HX成卤代物（符合马氏规则）,广东药学院 主讲人: 申东升,氧化还原： 芳烃用KMnO4等氧化成羧酸 Ar-R + KMnO4 Ar-COOH 甲苯类用CrO3等氧化成芳醛 Ar-CH3 + CrO3 Ar-CHO 烯烃用过酸氧化成环氧化合物 R-CH=CH-R +

28、 PhCO3H 环氧化合物,广东药学院 主讲人: 申东升,烯烃用碱性稀KMnO4氧化成邻二醇（顺式）、用酸性浓KMnO4等氧化断裂成羧酸、用O3氧化断链成醛或酮 炔用KMnO4、O3等氧化断链成羧酸 R-OH氧化（脱氢） 醛或酮 R-OH + KMnO4 R-COOH Ar-OH(Ar-NH2)氧化 醌,广东药学院 主讲人: 申东升,含键化合物，如含C=C、C=O、CN、NO2等基团的化合物均可以通过还原实现官能团转换。 一般常用还原方法有催化加氢及化学试剂还原。 催化加氢反应的活性次序是： 烯、炔、酰卤、腈醛、酮、环氧、硝基化合物酯、酰胺。 对于含C=O、CN、NO2等基团的化合物，还可以用

29、LiALH4、NaBH4试剂还原. 其还原反应活性次序是： 酰卤、醛、酮环氧、酯、酰胺腈、硝基化合物、羧酸。,广东药学院 主讲人: 申东升,此外，还有： R2CO + Zn-Hg(HCl)/H2NNH2 (NaOH) R-CH2-R R-CHO + Fe(HOAc) R-CH2OH Ar-NO2 + Fe(HCl) Ar-NH2,广东药学院 主讲人: 申东升,消去及其他： R-CHX-CH2-R + KOH (醇) 加热 R-CH=CH-R R-CH2-CH2OH + H2SO4加热 R-CH=CH2 R-CHX-CH2X + NaNH2 加热 R-CCH Ar-NH2 + NaNO2 (HC

30、l) Ar-N2+ Ar-X/Ar-CN/Ar-NO2 用中和或水解反应，可实现多种官能团转换。,广东药学院 主讲人: 申东升,注意： 对多官能团分子进行官能团转换时，应将不需要反应的活泼基团进行保护，反应后再恢复（过河拆桥） 进行芳环多官能团转换时，要考虑定位规则，注意先后次序 当存在平行竞争反应时（如取代与消除），要注意控制反应条件 在进行SN1、E1及一些加成反应时，要特别注意重排现象,广东药学院 主讲人: 申东升,3. 产物构型控制 取代反应： SN1外消旋化 SN2构型转化 消除反应： E2反式消除 加成反应： CC- + H2 (Lindlar) -CC- + Na (NH3) +

31、 CH2I2(Zn-Cu) 顺3元环 + H2O2 (OSO4) 顺邻二醇 + PhCO3H + H3+O 反邻二醇 + X2 反式邻二卤,广东药学院 主讲人: 申东升,D-A反应： 产物构型与亲二烯体的构型相同 酰胺重排： 构型不变,广东药学院 主讲人: 申东升,广东药学院 主讲人: 申东升,例题,由乙醇和必要的无机试剂合成2-戊酮,逆合成:,广东药学院 主讲人: 申东升,由甲苯和必要的试剂合成苯甲酰丙酮,例题,逆合成:,广东药学院 主讲人: 申东升,例题,逆合成:,由环戊基溴和必要的试剂合成环戊甲基环戊乙基醚,广东药学院 主讲人: 申东升,例题,逆合成:,由丙二酸乙酯和必要的试剂合成2-甲

32、基-4-戊烯酸,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,分子中溴不活泼，难与CN-发生亲核取代反应， 只能用Grignard试剂法。,例题:,解答：,因反应物中有OH，不能用Grignard试剂法。,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,例题:,解答：,产物增加了一个碳原子，可用Grignard试剂法或腈水解法制备。,产物增加了两个碳原子，可利用与环氧乙烷的反应来制备。,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,用不超过四个碳的醇及必要的其它试剂合成下列化合物,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,用不超过四个碳的醇及必要的其它试剂合成下列化合物,广东药学院 主讲人:

33、 申东升,例题:,解答：,用不超过四个碳的醇及必要的其它试剂合成下列化合物,六、有机化合物分析,1、 化学分析 根据结构决定性质的原则，一般可由特定的化学反应现象，对物质进行结构推测。 2、 波谱分析,广东药学院 主讲人: 申东升,1、 化学分析 1）一些物质可根据化学反应速度的不同进行结构鉴别，如： R-X + AgNO3 (HOEt) AgX 室温下快速沉淀的为 R3CX、Ar-CH2X、CH2=CH-CH2X、RCOX、R4C+X- 室温下无沉淀，加热时快速沉淀的为 R2CHX、RCH2X、2,4-二硝基卤苯 室温下及加热时都无沉淀的为 Ar-X、RCH=CHX等,广东药学院 主讲人:

34、申东升,R-OH + HCl(ZnCl2) R-Cl 室温下快速变浊并分层的为 R3C-OH、PhCH2OH、CH2=CHCH2OH 温室下缓慢变浊并分层的为 R2CH-OH 温室下不变浊分层,加热后变浊分层的为 RCH2-OH,广东药学院 主讲人: 申东升,3o胺 + 苯磺酰氯,反应现象分析：,1o胺 + 苯磺酰氯,沉淀溶解,沉淀,NaOH,H+,2o胺 + 苯磺酰氯,沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）,3胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl,油状物消失,H+,-OH,2)一些物质可根据化学反应产物的不同进行结构鉴别或鉴定 如兴斯堡反应三种胺与苯磺酰氯的反应:,广东药学院 主讲人: 申东

35、升,伯、仲、叔胺可由上述Hinsberg反应现象进行结构鉴别.先加芳磺酰卤,再加碱,呈均相溶液的为伯胺、分层的为叔胺、沉淀的为仲胺.,利用碘仿反应可鉴别甲基醛酮(生成黄色碘仿沉淀). 利用O3与烯烃反应产物可鉴定烯烃结构(只生成一种醛酮的烯结构对称). 利用Tolles试剂(银氨溶液)可鉴别醛酮,利用Fehling试剂(硫酸铜的酒石酸钾溶液)可鉴别脂醛与芳醛. 利用酸碱性反应可鉴别酸碱,等等.,广东药学院 主讲人: 申东升,3)根据不同物质的不同化学反应进行结构鉴别,如: 丙烯、丙炔、环丙烷的鉴别. 丙烯与丙炔可使KMnO4溶液褪色,环丙烷不能; 丙炔可与银氨溶液反应产生沉淀,丙烯不能. 三氯

36、化铁水溶液可鉴别酚类和烯醇的结构 类似的鉴别还很多,只要熟悉各类物质的性质,便不难掌握.,广东药学院 主讲人: 申东升,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,用化学方法分离下列各组化合物。 1乙醇 乙醛 乙酸 2苯甲酸 环己酮 环己醇,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,用化学方法分离下列各组化合物。 3.甲酸 草酸 丙二酸,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,某一混合物由环己烷、环己醇、苯酚和苯甲酸等组成，试用简单的方法将它们分离成单一的物质,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,用化学方法区别下列各组化合物。 （1）乙酸与乙酸乙酯 （2）苯甲酸铵与苯甲酰胺 （3）对氯苯甲酸与苯甲酰氯 （4）苯甲酸乙酯与苯甲酰胺 （5）正丁酸与正丁酰氯 （6）乙酐与正丁醇,（1）碳酸氢钠水溶液，有二氧化碳气体放出者为乙酸。 （2）与冷氢氧化钠水溶液作用，立刻有氨气放出者为苯甲酸铵。 （3）硝酸银醇溶液，有白色沉淀出现者为苯甲酰氯。 （4）与热氢氧化钠水溶液作用，用石蕊试纸测氨气，显正反应者为苯甲酰胺。 （5）硝酸银醇溶液，有白色沉淀出现者为丁酰氯。 （6）碳酸氢钠水溶液，加热，溶解并有二氧化碳气体放出者为乙酐。,广东药学院 主讲人: 申东升,例题:,解答：,用化学方法鉴别下列化合物：,首先将各化合物与