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文档简介
1、,材料科学基础,第三章晶体结构和材料的排序,材料科学基础,12。镁铝尖晶石型结构,材料科学基础,通式:Ab2O4二价离子B三价离子,两个正离子的总价必须等于8,材料科学基础,立方晶格Fd3m空间群ao=0.808 nm z=8,材料科学基础,O2-:立方紧密堆积Mg2:填充1/8 V4 Al3:填充1/2 V8,材料科学基础,材料科学基础,正尖晶石二价离子占据V4三价离子占据V8 -Al2O3的结构与尖晶石相似,反尖晶石的一半三价离子与二价离子交换位置,一半三价离子占据V4二价离子,另一半三价离子占据V8化学式B(AB)O4。结构与性能菱镁矿尖晶石是一种陶瓷材料的晶相,它经常存在于一些耐火材料
2、中,但它是一种氧化物铁氧体磁性材料,磁铁矿Fe3O4(Fe2 Fe23 O4),材料科学基础,12种典型的晶体结构总结于表3-12负离子堆积模式和晶体结构类型,材料科学基础,3.5.2硅酸盐晶体结构,材料科学基础,1。硅酸盐结构的一般特征和分类,材料科学基础,(1)特殊点,基本结构单元二氧化硅四面体二氧化硅平均距离0.160纳米(r-r)-电负性差=1.7二氧化硅键不是纯离子键,而是相当高的共价键,而离子键和共价键约占对方的一半。每种氧气最多只能被两个sio4s共享。sio4s可以彼此隔离存在,也可以通过公共屋顶相互连接,这不是共线和共面的(结构不稳定),这是材料科学的基础,而OSiO的键结不
3、是直线而是虚线(145)。除了硅和氧,还有50多种其他阳离子,它们的结构非常复杂。材料科学基础二氧化硅的基本结构单元是由相互连接的方式决定的:岛群、链、层和骨架中的氧硅比表示二氧化硅之间的连接程度和结构类型,(2)分类,材料科学基础,桥氧:当二氧化硅在某一点上被氧连接时,这种氧称为桥氧;游离氧:如果氧在二氧化硅的某个顶角与其他阳离子相连,那么这种氧被称为游离氧。表3-13硅酸盐晶体的结构类型,基础材料科学,基础材料科学,单链,双链,基础材料科学,2。层状和骨架硅酸盐晶体结构,基础材料科学,层状硅酸盐晶体结构,基础材料科学,二氧化硅在该层中通过三个顶角,在二氧化硅的顶角上的氧的价键是饱和的,而在
4、另一个顶角上的氧是自由氧,并且价键是不饱和的,所以它需要与其他阳离子(如Mg2,Al3,Fe3,Fe2等)连接。)。由这些其他离子形成的配位多面体(八面体)也应该形成一个六元环。基础材料科学,2种连接方式,如果八面体以共同的方式连接,但O2-只被两个正离子共享,这个八面体称为二八面体,也就是说,只有2/3的八面体空隙被正离子填充,AlO6就是这种情况。如果八面体以棱柱的方式连接,但是O2-被三个正离子共享,这个八面体被称为八面体,也就是说,所有的八面体空隙都被正离子填充,MgO6就是这种情况。无论是八面体还是八面体,八面体网络中仍有一些O2-不能与Si4(活性氧)协调,所以剩余电价将由H来平衡
5、,所以OH-以层状结构出现。两层型(1:1型):一层二氧化硅和一层六氧化二铝/六氧化二镁交替排列形成三层型(2:1型):两层二氧化硅被一层六氧化二铝/六氧化二镁夹在中间,整个硅酸盐结构是由这两层或三层作为单元重复叠加而成。每两层或三层单元中的粒子通过化学键结合,化学键很强,而单元层通过分子键或氢键结合,化学键很弱,容易沿层裂开或渗入层间水分子,材料科学的基础,二氧化硅中离子取代Si4的现象被Al3取代等。八面体层中的Al3也可能被Mg2或Fe2取代,导致电价失衡。其他低价阳离子,如钠和钾,必须进入单位层之间,以保持电中性。材料科学基础,阳离子交换性质如果一种阳离子在层间的结合力较弱,它可能会被
6、其他浓度较高或结合力较强的阳离子交换。材料科学基础,一些层状矿物有另一个特征,那就是单位层之间的结合力。蒙脱石,材料科学基础,(1)高岭石(1:1型)二氧化硅AlO6,材料科学基础,化学式:Al4Si4O10(OH)8或Al2O 3O 2二氧化硅H2O 3斜晶系C1空间群ao=0.5139nm,bo=0.8932nm,Co=0.001。=8954 z=1,材料科学基础,离子置换少,化学成分相对纯净,单位层之间水分子阳离子容量小,材料科学基础,图3-37高岭石晶体结构,材料科学基础,用鲍林静电价格定律验证结构稳定性,材料科学基础,(2)蒙脱石(2:1型)二氧化硅AlO6二氧化硅,材料科学基础,化
7、学式:Al2O34SiO2H2O nH2O或al2o 2 SiO 4 10(OH)2 nH2O单斜晶系C2/m空间群材料科学基础图3-38蒙脱石的晶体结构,材料科学基础,易发生离子置换:Al3被Mg2取代以平衡电价,m或M2在置换后进入实际化学式:MgxAl2-xSi4O10(OH)2MxnH2O,材料科学基础,大阳离子交换容量,在一定条件下,层间阳离子m或M2易发生交换。 每三层之间的结合力较弱,容易渗透到水分子中,使得C轴晶胞参数随渗透水量的变化而变化,故称之为膨润土,材料科学基金会,阳离子交换容量大,C轴可膨胀的蒙脱石,材料科学基金会,(3)滑石(2:1型)SiO4 MgO6 SiO4,材料科学基金会,化学式:3MgO4SiO2H2O或Mg3Si4O10(OH)2单斜C2/c空间群ao=0.526nm爽滑感强的滑石粉主要原料可作为高分子材料的填料。滑石瓷是一种以滑石为主要原料的高频器件瓷,具有优良的电气性能。材料科学基金会、框架硅酸盐晶体结构、材料科学基金会、结构特征:SiO _ 4和相邻SiO _ 4的四个顶点氧与三维空间共享一个网络结构、材料科学基金会、应时多晶转变、材料科学基金会,如果变体之间的转变不涉及晶体结构中键的断裂和重建,则粒子只需要在转变过程中轻微移动。如果变体之间的
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