饲料油脂品质控制ppt.ppt

1、a,1,饲料油脂品质控制-NRA观点,a,2,饲料用油质量安全-动物福利与人类健康,a,3,采购常见问题,油脂酸价如此低，可是应用效果为何不佳？ 油脂酸价和过氧化值都未超标，为何油脂品质还是不行？ 为什么闻起来很臭的油脂，酸价和过氧化值都未超标？ TBA是什么意思？ 为何要送检脂肪酸组成？ 油脂如何品控？ ,a,4,a,5,1. 纯正-油料来源 2. 氧化监控保护 3.安全-加工工艺 与检测手段,a,6,纯正油料来源-掺假问题及检测 油料的最初来源 供应商的信誉 标签的使用与产品的品质 掺假- （1）水杂 （2）生物柴油 （3）矿物油 （4）乳化剂 （5）以次充好 ,a,7,1. 水分、杂质、

2、不皂化物（MIU ） 水分（moisture）： 准确称量待测油脂样品，蒸煮掉水分，计算失重 就是水分含量，注意区别常规样品的水分测定 杂质（insolubles）： 不溶于石油醚无害的并经过滤后油脂残留的物质 不皂化物（unsaponifiables）： 油脂与碱混合后，油脂中不能皂化的任何物质， 不皂化物不提供能量 MIU常合为一个指标，不超过5%或2%，也有分开限制的,a,8,2. 生物柴油混杂 -主要是生物柴油反应后的剩余物质包括未反应的废油脂，未 反应的甲醇，蒸馏后剩余的甲脂和粗甘油（非常危险！）废油脂甲醇生物柴油 （甲酯）粗甘油,甲醇,废油脂,生物柴油 甲酯,粗甘油,a,9,2.

3、生物柴油混杂,检测方法 -加热减重法：称重后将样品加热至24至20分钟，测量减 重。国家要求油品加热减重不高于2% 优点：操作简单；耗时20分钟 缺点：非特异性。游离脂肪酸可以在这个温度下挥发出来， 对酸价偏高的油品评估不准确。不足以保障油脂的安全性。 -气相色谱法 优点：特异精确 缺点：昂贵，耗时 监管来源，选择口碑好的供应商。中国目前生物柴油行业举 步维艰，全国年产大约10万吨。,a,10,3. 矿物油混杂,通过物理蒸馏方法从石油中提炼出的基础油称为矿物油，矿物油，主要是含有碳原子数比较少的烃类物质 饲料用油的严重危胁 检测方法：油样与氢氧化钠和无水乙醇加热后用热水溶解，发现分层或者混浊，

4、则证明有矿物油混杂。检出限量为0.5%,a,11,4. 乳化剂,乳化剂对油品中水分挥发性的影响。 -乳化剂会显著减少油品中的水分在10沸点的挥发。因 此在检测过程中要增加加热的温度。,a,12,5. 高价值油品中的低价值的油品混杂,感官评估 （1）颜色（2）风味（3）状态 粗略化学评估 （1）皂化值（2）碘价 脂肪酸组成评估 （1）脂肪酸的组成,a,13,颜色,a,14,风味,腌肉味豆腥味苦味温和味烧焦味奶油味卡纸味谷物味深油炸味鱼腥味水果香味青草味生味干草味壳味氢化油味猪油味光击味 瓜味金属味霉味坚果味过热油味氧化油味油漆味石蜡味松木味塑料味酸败味回味橡胶味烧焦味肥皂味陈化味硫味腊味野草味木

5、头味 这是专业水准，但对于饲料企业，我们常只用鼻子判断油脂 气味是否愉快，再进一步结合其他指标判定质量,a,15,状态,a,16,熔点或冻点,熔点：升温时，油脂熔化的温度 冻点：降温时，油脂凝固的温度 有专业的测定设备，但建议饲料企业更实际的做法是： 观察放置冰箱4前后的状态变化 若是饱和程度低的油脂，例如高不饱和脂肪酸含量高的鱼油，长时间（如1周）内不会凝固；相反10分钟即可凝固。,a,17,脂肪酸的熔点,品种 熔点（） 存在 月桂酸 44.2 椰子油 棕榈酸（软脂酸）62.9 动植物油脂 硬脂酸 69.6 动植物油脂 油酸 13.4 分布广泛 亚油酸 -5 大豆油，亚麻籽油 亚麻酸 -11

6、 亚麻籽油 花生四烯酸 -49 卵磷脂、脑磷脂 EPA -54 -53 鱼油，动物磷脂 DHA -45.5-44.1 鱼油，动物磷脂,a,18,粗略评估碘价（Iodine Value, IV）,碘价意义： 测定油脂的化学不饱和状态。可以估计油脂结构和 所含不饱和脂肪酸与饱和脂肪酸的比例（U/S）； 当油脂被氢化，碘价下降 碘价单位：用100克脂肪样品所吸收的碘的克数来表示。 检测条件：一般饲料企业均可开展,a,19,油脂的不饱和程度及碘价(1),油脂 不饱合酸/饱合酸 碘价 牛羊油 0.92 44 棕榈油 0.94 50 猪油 1.44 64 鱼油 1.89-3.39 159-192 鸡油 2

7、.2 78 混合油 2.4-3.0 75-90 棉籽油 2.69 105,a,20,油脂的不饱和程度及碘价(2),油脂 不饱合酸/饱合酸 碘价 花生油 4.63 92 大豆油 5.64 130 麻油 5.73 110 橄榄油 6.08 86 花生油 6.53 125 葵花油 8.47 133 菜籽油 12.46 118,a,21,皂化值(Saponification Value, SV),SV意义： 1）估测各脂肪酸分子量平均值，一般所含脂肪酸的分子量越 小，皂化值越大 2）反映游离脂肪酸和结合脂肪酸（甘油酯）的含量和聚合程 度，聚合程度越大，皂化值越小 3）计算皂化率，判断是否人为加碱的辅助

8、指标 SV单位：用皂化1克脂肪样品所需的KOH的mg数表示（区别酸价） 检测条件：一般饲料企业均可开展,a,22,总脂肪酸(Total Fatty acid, TFA),TFA意义： 1）TFA=游离脂肪酸+与甘油结合的脂肪酸（完整的甘油酯） 2）油脂约=90%的脂肪酸+10%甘油 如果总脂肪酸含量90%以下说明油脂被其他物质稀释，油脂 的价值应该根据总脂肪酸的含量打折扣。 3）能量：甘油（4.23卡/克）脂肪酸（9.40卡/克），脂肪酸 能值约是甘油的2倍以上，并且是饲用油脂中主要的能量来 源，总脂肪酸用来作为能量的指标。 检测：测定TFA理论上非常麻烦，没有查到专用方法；但是食品行业有个测

9、定食品中总脂肪(总甘油三酯)、不饱和、饱和脂肪酸的方法（GB/T22223-2008）,a,23,脂肪酸组成,指标意义： 油脂中含90%脂肪酸，不同油脂的脂肪酸组成具备一定规 律，所以该指标可一定程度上反映油脂是否掺其他油脂。 检测条件：气相色谱仪、1个工作日内 检测成本：一般饲料厂限于仪器要求，建议每批送检，送检成本在300-3000元/样不等 注意脂肪酸组成报告的阅读,a,24,除特殊情况 外，通常使用 内部归一法，即 假定试样的所有 组分都显示在色 谱图上，因此各 峰面积的综合即 代表100%的组 成 （摘自GB/T17377）,a,25,1、检测结果总和： 36.380% 2、方法？

10、对方回答：一般 客户没有向您那 么专业，所以疏 忽了检测方法的 更改 体会：如果我们 不懂这点，就无 法看懂这个检测 报告,a,26,a,27,脂肪酸组成报告阅读需知,一定要清楚检测方法及结果表达方式 一般情况：归一法 特殊情况：非归一法（如：第二份检测报告） 脂肪酸组成报告一般是相对百分比含量，不反映 总脂肪酸含量，无法体现是否掺不含脂肪酸的脂类,a,28,酸值与酸价(AV),酸值（acid value）：中和1克油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数，用毫克每克表示。又称酸价，简称AV 酸度（FFA%；acidity）：假定游离脂肪酸的分子量，由酸价计算得出游离脂肪酸的百分含量则为该油脂的酸

11、度。 数值上：酸价=酸度*0.503，查看资料或比对时注意两者的换算 酸价是目前饲料企业用的最普遍的油脂品控指标，具有检测成本低、速度快的优点 酸价或酸度反映意义是一致的，均反映油脂游离脂肪酸含量！ 酸价或酸度高，只能说明酸败风险高；酸价（酸度）低也品质一定好；是反映氧化的辅助指标 可以通过加碱降低酸价，例如毛油碱炼或售前加碱处理,a,29,酸价,酸价对动物生长性能的直接影响不明显。尤其是当酸价控制在30以内。 高酸价对动物的能量消化率略有降低（2%以内）在生长性能指标非常难于体现。 酸价过高容易造成氧化的问题，但可以通过添加抗氧化剂来预防 在保存和使用的过程中，酸价迅速上升需要密切注意。 对

12、同一油品，酸价上升意味品质下降；但对于不同油品，单一用酸价来衡量品质是不客观的。 国家标准限制酸价，20,a,30,关于油脂氧化,1）自由基引起的非酶自动氧化； 2）非酶和非自由基的光感氧化作用； 3）酶氧化作用。 自动氧化反应是油脂氧化的关键步骤，它主要产生氢过氧 化物和挥发性物质。 酸败：天然油脂长时间暴露在空气中会产生难闻的气味， 这种现象成为酸败（rancidity） 自动氧化是酸败的主要原因,a,31,氧化油脂的危害,产生的过氧化物以及醛、酮对动物有直接毒害作用 营养价值降低 如：蛋白质与次级氧化产物发生交联反应，降低蛋白 的消化吸收；破坏饲料中的维生素 产生不良味道，影响动物的适口

13、性和采食量，甚至拒食等 影响动物的生长、繁殖性能,a,32,油脂 油脂的氧化指标控制,1.测定过氧化值(15-20 meq/kg) 2.测定硫甙巴比妥酸值（TBA） 3. 测定茴香胺值（p-Anisidine Value,pAV） 4.测定Kreis试验 5.测定油脂稳定度(过氧化值变异曲线) 6.测定过氧化值初始值及打氧加温后达到20 meq/kg 所 需时间(至少20小时) 7.异味程度(经验),a,33,过氧化值（Peroxide Value, PV）,指标意义：反映氧化第一个阶段，过氧化物的产生情况 PV弊端：峰值出现在氧化第一阶段，随后降低；检测过程的多种干扰：如光照、碘被不饱和脂肪

14、酸吸收、氧气等导致结果偏低或偏高(M. Laguerre等,Progress in Lipid Research, 2007) 检测原理：氧化还原反应，滴定法 检测条件：普通化验室均可开展，是目前饲料企业开展得较多的品控指标 单位换算：1meq/kg = 2mmol/kg；1mg/kg=16mmol/kg,a,34,硫甙巴比妥酸值（TBA）,TBA意义：反映油脂氧化第二阶段生成的挥发性物质。弊端：实际反映的是丙二醛含量，但其本身不稳定，可再氧化变成丙二酸。 检测方法：比色法 检测条件：一般实验室可开展，有两种试剂稍贵（约600RMB），但可以用很久 TBA范围：上限5mg/kg（饲料质量与安全

15、检测技术）,a,35,茴香胺值（pAnisidineValue,pAV）,pAV意义：反映氧化第二阶段油脂中的非挥发性物质的含量；但对高度氧化的油脂经过精炼后，此值依然会很高，因为这些非挥发性物质不能被精炼所去除(M. Laguerre等,Progress in Lipid Research, 2007)。 检测方法：比色法，所需条件简单（Animal and vegetable fats and oils -Determination of anisidinevalue (ISO 6885:2006); German version EN ISO 6885:2007） Cho et al.,

16、 1983推荐饲料级鱼油茴香胺值控制在10以下 意大利CDR公司(www.cdr-mediared.it)食品实验室测得菜油：1.58；豆油：3.41；葵花籽油6.12-10.88,a,36,Kreis试验,意义：醛类及酮类化合物的呈色反应，可做油脂氧化变质与否的定性反应 方法：取试样5 mL于试管中，加入浓盐酸5 mL，用橡皮塞塞好管口，剧烈振荡10 s左右，再加0.1%间苯三酚乙醇溶液5 mL,加塞剧烈振荡10 s左右，使酸层分离，观察下层溶液颜色。 结果：下层呈桃红色或红色表示油脂已酸败，下层呈浅粉红色或黄色表示未酸败。,a,37,过程氧化指标,1）活性氧法（Active Oxygen

17、Method,AOM）： 将油脂保持一定高温而通定量空气以促进氧化， 使油脂达到一定过氧化值所需要的时间 2）氧化稳定指数（Oxidative Stability Index, OSI） 通入空气流，油脂产生的挥发性有机物被收集在 水中，监测该水体的电导率变化情况，从而反映油 脂的氧化稳定性,a,38,氧化指标小结,指标 简写 检测条件及难易程度 检测成本测成本 瞬间氧化程度的指标 过氧化值 PV 操作简单，设备简单 低 硫甙巴比妥酸值TBA 操作稍复杂，设备稍多 试剂购买稍贵 茴香胺值 pAV 操作简单，设备简单 低 Kresis试验 无 简单，定性判断 低 过程氧化程度的指标 活性氧法 A

18、OM 操作简单 仪器昂贵 氧化稳定性指数 OSI 操作简单 仪器昂贵，进口,a,39,油脂安全,加工油脂的动物是否被病菌感染？如是否被牛棉状脑病（BSE）和类似棉状脑病（TSE）感染 持续性有机污染物(POPs)：多氯联苯（polychlorinated biphenyl;PCB）、二氧芑（二恶英）、呋喃、杀虫剂，有机溴化物 其他：棉籽油（棉籽油酚）、菜籽油（芥酸）,a,40,饲料油脂安全(1) a. 疯牛病其他传染性脑病,疯牛病的流行病学与中国的疯牛病恐慌 “疯牛病是高致死的疾病。” “英国一位官员估计由于疯牛病而导致的人类感染将会成千上万。”-来自新浪网 “专家称美国每月添一头疯牛”来自人

19、民网 “化妆品也有可能含有疯牛病病毒”来自百度百科 “即使染上疯牛病的牛经过焚化处理，但灰烬仍然有疯牛病病毒，把灰烬倒在堆田区，病毒就可能会因此而散播。”百度百科 媒体的歪曲渲染操纵公众对疯牛病 的认知！,a,41,饲料油脂安全(1) a. 疯牛病其他传染性脑病,世界观点 世界动物卫生组织推荐杂质小于0.15%的牛油被认为免予疯牛病风险。 美国 在过去12年里美国屠宰的4亿头牛中，发现1例输入型疯牛病，2例非典型性疯牛病 从2009年10月26日起，月龄30以上的牛脑和脊髓必须丢弃，不在用于任何用途 中国 没有发现疯牛病 牛脑和脊髓大量被吃掉，用于提炼牛油概率小 澳洲 没有发现疯牛病，牛脑和脊髓可以用于生产牛油和肉骨粉 油脂传播疯牛病的概率低至可以忽略-NRA观点,a,42,饲料油脂安全(1) b. 病毒细菌真菌等病原体,国家正在出台的混合油标准规定细菌