2025年高中化学新教材同步 选择性必修第三册提升课 有机物的推断与合成路线解题突破

提升课5有机物的推断与合成路线解题突破

［核心素养发展目标］1.掌握有机物的性质与官能团之间的关系，学会根据有机物的典型性质推断有机

物。2.熟知典型的有机合成路线，学会根据有机物间的转化关系、反应条件等推断有机物。

一、有机物推断的突破方法

1.根据有机化合物的性质进行突破

(1)能使澳水褪色的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键或一CHO。

(2)能使酸性KMnO4溶液褪色的有机物通常含有碳碳双键、碳碳三键、—CHO或为苯的同系物。

O

II

(3)能发生加成反应的有机物通常含有碳碳次键、碳碳三键、—CHO、一C一或苯环，其中一CHO、

O

II

一C一和苯环一般只与H2发生加成反应。

⑷能发生银镜反应或与新制氢氧化铜反应生成砖红色沉淀的有机物必含TSQ。

(5)能与Na或K反应放出H2的有机物含有一OH(醇羟基或酚羟基)或一COOH。

⑹能与Na2cCh或NaHCCh溶液反应放出CO,或使紫色石蕊溶液变红的有机物必含一COOH。

(7)遇FeCh溶液显紫色的有机物含酚羟基。

(8)能发生消去反应的有机物为醇或卤代煌。

(9)能发生连续氧化的有机物具有一CH20H结构。

(10)能发生水解反应的有机物有卤住煌、噩等。

2.根据有机物推断中的定量关系进行突破

(1)相对分子质量增加16,可能是加进了一个氧原子。

(2)根据发生酯化反应生成物(有机物)减轻的质量就可以求出羟基或姬的个数。

(3)由生成Ag的质量可确定醛基的个数：—CHO~2Ago

(4)由有机物与Na反应生成H2的量可以求出一OH或一COOH的个数：2—OH~H?、2—COOH~H2o

3.根据有机物间转化时的反应条件进行突破

反应条件常见结构及反应

①醇的消去反应(一OH)

浓H2so4，加热

②竣酸和醇的噩化反应(一COOH和一OH)

NaOH的乙醇溶液，加热—CX

卤代烽的消去反应(1)

—c—X

①卤代雷的水解反应()

NaOH水溶液，加热

O

II

②噩的水解反应(一(一()一R)

1

Cu/Ag,O,△

2醇的催化氧化反应(一CH一°H)

光照烷一或苯环侧链的取代反应

Fe/FeX3作催化剂苯环与卤素单质的取代反应

银氨溶液或新制CU(OH)2醛、甲酸、甲酸某酯的氧化反应

「应用体验」

CH：!CH,CHCH3

1.某有机物经加氢还原所得产物的结构简式为°H,该有机物不可能是()

CH3CH,CCH3CH2=CHCHCH3

"III

A.OB.OH

CH=CCHCH

I3

C.OHD.CH3cH2cH2CHO

答案D

解析CH3cH2cH?CHO与氢气加成后的产物为CH3cH2cH2cH20H,D错误。

2.某物质转化关系如图所示，下列有关说法不正确的是()

©,NaHCO：囚①[Ag(NH3)2]+,Otr/△,同滨水.同

X②HD的碳链

△黑催化剂)没有支链

c4H„o2

F是环状化合物

A.化合物A中一定含有的官能团是醛基、竣基和碳碳双键

B.由A生成E发生还原反应

C.F的结构简式可表示为

D.由B生成D发生加成反应

答案A

解析根据转化关系，可知A与NaHCCh反应，则A中一定含有一COOH；A与银氨溶液反应并酸化后生

IIc=c

成B,则A中一定含有一CHO或HC—()—；B能与溟水发生加成反应，则B可能含有/\或一

C三C—；A与压加成生成E,E在浓H2so4、加热条件下生成的F是环状化合物，应该是发生分子内酯化

反应；推断A可能是OHC—CH=CH—COOH或OHC—C三C—COOH,故A项不正确。

3.化合物甲的分子式为C18H17C1O2,其发生转化反应的过程如图所示:

H+NaOH/CHOH

「A"---E«_—25

甲稀

H2sosQ)CU(OH)2/A

丽”一定

,Dcu/o2,r_G

CH

△|NaOH/HzO,F条件2

0cH、CHOH

'O"

OH

——宗条件

已知：Ri—CHO+R2—OH-------jR-C'H(JR?

回答下列问题：

(DA的化学名称为o

(2)C-F的反应类型为；F中含氧官能团的名称为。

(3)化合物甲反应生成A、B的化学方程式为__________________________________________________

答案(1)苯丙烯酸(或3-苯基丙烯酸)

(2)取代反应(或水解反应)羟基、醛基

(3)

('HCH2cH()

解析根据G的结构简式结合已知信息可以知道，F为()H根据题中各物质的转化关

系，甲在稀硫酸中水解得到A和B,B经过两步氧化再经过消去、酸化后得到A,可以知道A和B中碳原

子数相等，结合甲的分子式可以知道，甲应为含氯原子的酯，则甲的结构简式为

<2^^CH=C『COOCH2CH2C+^^^>

"Cl一,人为0切一切一。(乂用飞为

C^^CHCH2cH20HCHCH2cH()

Cl,B发生氧化反应得到C(Cl),C发生氧化反应后再酸化得

Z-\—C'HCH2COOH

C1I=C

到D(Cl),D发生消去反应生成E(H-COONa),R再酸化得到A,

C碱性水解得到Fo

二、有机合成路线设计的思路

1.思维途径

⑴总结思路：根据目标分子与原料分子的差异构建碳骨架和实现官能团转化。

(2)设计关键：信息及框图流程的运用。

(3)有机合成路线设计试题一般最多不超过五步，设计路线的基本要求如下：

①步骤最少，即一步能完成就不能用两步，如乙烯变漠乙烷，应采用乙烯与漠化氢加成得漠乙烷，不

能采用乙烯先变乙醇再变漠乙烷。

②题目中明确给出的有机反应原理可以直接利用，高中化学教材上直接呈现的有机化学反应原理可以

直接套用，如甲苯变苯甲酸，甲苯被酸性高镒酸钾溶液直接氧化，此设计最优，不宜设计为甲苯一

C^CH2clC^CH?OHCHOC()()H

③题目限定的有机物原料可以直接利用，未给出的则不能直接利用，如乙醇一乙酸乙酯，若原料只

给出乙醇，则应先由乙醇制备乙酸，再由乙醇和乙酸发生酯化反应制备乙酸乙酯。

2.关注信息型合成路线的设计

思路：根据待设计路线的原料试剂、最终产物，寻找题干中与原料试剂、最终产物相似的基团，确定

待设计路线的原理、条件和中间产物，最后完成整体设计路线。

3.表达方式：合成路线图(一般三步至五步)

反应物反应物

A反应条件B反应条件C........—

「应用体验」

CHCHCHC1CH,OH

133I,I

AQA-OHA

YYCl(DNa()H/H，(),AY(),

ILO,---2>-------------->1---—

1.已知OH—*OH光照OH②OHCu/A

CHOCH==CHCHO

[°HA1

OH

CH3CHO

®NaOH/H2O,AT

OH②H+OH

产。CH==CCHO

I

AACH3

YY-OH

参照上述合成路线,以丙醛和（）H为原料，设计制备OH的合成路线。

CH,ClCH2C1CH2()HCHO

AAI1OH

wCHCH2cH()

(DNaOH/HoO,A

Yo2®NaOH/11，(),△

H,().------------------------3T

答案OH-OH②H‘OHCu/了OH②H+

CH3

2.（2023•广州高二检测）已知:o参照上述合成路线，以

OH

1CH：iO

%1审乩

和CH,为原料，设计合成g的路线（无机试剂任选）。

答案

OH

课时对点练［分值：100分］

(选择题1~10题，每小题5分，共50分)

园对点训练

题组一有机物的推断

L糖尿病患者的尿样中含有葡萄糖，在与新制的Cu(OH)2共热时，能产生砖红色沉淀，说明葡萄糖分子中

含有()

A.苯环B.甲基

C.羟基D.醛基

答案D

解析能与新制的氢氧化铜反应产生砖红色沉淀的有机物分子结构中一定含有醛基。

2.下列表格中对应的关系错误的是()

选项反应物反应试剂及反应条件反应类型主要生成物

的乙醇溶液，加热消去反应丙烯

ACH3CHBrCH3KOH

BCH2CICH2CIKOH的水溶液，加热取代反应乙二醇

浓硫酸、加热消去反应丙烯

CCH3CH(OH)CH3

DHC1,催化剂，加热取代反应

CH3CH—C(CH3)2CH3CH2CC1(CH3)2

答案D

解析CH3CHBrCH3与KOH的乙醇溶液共热，发生消去反应生成丙烯，故A正确；CH2cleH2cl与KOH

的水溶液共热，发生取代反应生成乙二醇，故B正确；CH3cH(OH)CH3在浓硫酸、加热的条件下发生消去

反应生成丙烯，故C正确；CH3CH-C(CH3)2和HC1在催化剂、加热条件下发生加成反应可生成

CH3CH2CC1(CH3)2,故D错误。

3.下表为某有机物分别与各种试剂反应的现象，则这种有机物可能是（）

试剂钠酸性高镒酸钾溶液NaHCCh溶液

现象放出气体褪色不反应

=

A.CH2CH—COOH

=

B.CH2CHCH3

C.CH3COOCH2CH3

=

D.CH2CHCH2OH

答案D

解析由题给信息可知,该有机物与NaHCO3溶液不反应，则不含一COOH,与Na反应生成气体且能被

酸性高镉酸钾溶液氧化，则一定含一0H,可能含有碳碳双键或碳碳三键等。

4.丙醛和另一种组成为C„H2„O的物质X的混合物3.2g,与足量的银氨溶液作用后析出10.8g银，则混合

物中所含X不可能是（）

A.2-甲基丙醛B.丙酮

C.乙醛D.丁醛

答案C

解析反应中生成银的物质的量是mol,根据化学方程式RCHO+2[Ag（NH3）2]OH/*

RCOONH4+2Ag；+3NH3+H2O可知消耗醛的物质的量是0.05mol,则混合物的平均相对分子质量是彘=64,

若3.2g纯丙醛生成银的质量为1^x2x108gmol-^11.9go丙醛的相对分子质量为58,所以另一种是

相对分子质量大于64的醛，或是不发生银镜反应的其他物质。2-甲基丙醛的相对分子质量大于64,A不

符合题意；丙酮不能发生银镜反应，B不符合题意；乙醛的相对分子质量小于64,C符合题意；丁醛的相

对分子质量大于64,D不符合题意。

题组二合成路线的分析与设计

5.（2024•绍兴市适应考）第尔斯-阿尔德反应可得到环加成产物，构建环状骨架。例如：

H

XYZ

下列说法正确的是（）

A.X中所有原子共平面

B.Y难溶于水，密度比水大

C.该反应的另一产物为Z的对映异构体

D.Z分子中有3种官能团

答案C

OHR'R'

OHII一凡。

6.已知：①RCHO+RCH2cHOR—CH—CH—CHO△RCH=CCHO.

下列说法正确的是（）

CH2

CHO

A.由反应①可推测苯甲醛和乙醛发生上述反应生成的是

B.反应②属于还原反应

C.反应③属于取代反应

D.反应④属于消去反应

答案D

解析根据反应①可知，在碱性环境下，两个醛分子先发生加成反应，然后再发生消去反应，生成烯醛,

C^CHO与CH3CHO发生反应最终生成U^-CH-CH—CHO

,A错误；有机反应中去氢或加

氧的过程为氧化反应，反应②过程中去氢，属于氧化反应，B错误；反应③中苯环上与羟基邻位上的氢与

甲醛发生加成反应生成X/CH20H,C错误；反应④中由乙苯变为苯乙烯，属于消去反应，D正确。

7.防腐剂G可经下列反应路线制得，下列说法不正确的是（）

OHOCH_3OCH3OHOH

(CH)2SOt八KMnO4/H+八KI/H+、△一

Y3YYAY

CH3CH3COOHCOOHCOOC2H5

ABDEG

A.G可以发生取代反应、消去反应

B.lmolA与浓滨水反应取多消耗2molBn

C.用FeCb溶液可鉴别化合物D和E

D.反应A-B和D-E的目的是保护酚羟基不被氧化

答案A

解析G中含有的官能团为酚羟基和酯基，G不能发生消去反应，A错误；根据苯酚与浓滨水发生的取代

OH

反应可知，1molCH与足量溟水反应，最多可消耗2mol单质溃，B正确；D中的官能团为醛键和竣

基,E中的官能团为酚羟基和竣基,E遇FeCh溶液呈紫色，C正确；由整个流程可知,反应A—B和

D—E通过(CH3)2SO4的作用保护酚羟基不被酸性高镒酸钾溶液氧化，D正确。

)-H

II-

8.双酚A(CH)是一种重要的化工原料，它的一种合成路线如图所示:

丙烯号闰「也回小回册)双酚人

下列说法正确的是()

A.lmol双酚A最多可与2molBr?反应

B.G物质与乙醛互为同系物

C.E物质的名称是1-澳丙烷

Cu_

D.反应③的化学方程式是2(CH3)2CHOH+O2^*2cH3coeH3+2H2O

答案D

解析双酚A中酚羟基的邻位上有H,可以与溟发生取代反应,1mol双酚A最多可与4moiBr?反应，故

()

II

A错误；G为H‘C—C—CH,含有酮炭基，乙醛含有醛基，二者含有的官能团不同，不互为同系物，故

B错误；E为CH3CHBrCH3,名称为2-溟丙烷，故C错误。

9.E-苯酮是合成原药烯酰吗琳的重要中间体，它的一种合成路线如图所示。下列说法错误的是()

iH

6阻o

AB

cH2O/FeCl3

CI-O-CH^C7H4CI4——>C7H4OC12

DEF

A.E-苯酮中的含氧官能团有酮琉基和酸键

B.可用FeCb溶液检验C中是否残留B

_O

C化合物F的结构简式为°YXQ

D.E-苯酮能发生还原反应、取代反应和消去反应

答案D

解析B属于酚，能和氯化铁溶液发生显色反应，C不与FeCb溶液反应，所以可以用氯化铁溶液检验C

中是否残留B,B项正确；对比C和E-苯酮的结构简式并结合F的分子式可知，F的结构简式为

C)

O,C项正确；E-苯酮不能发生消去反应，D项错误。

10.唾麻1N山））是药物氯唾的基础原料，其合成路线如下：

S=CH29翼黑&£需乎1

ABMOHE

D

C浓硝酸CFe.HCl（T\

煌」硫酸，屋G^

FNH2

9HJ

力人才［内催化剂

HH

LK

下列有关说法正确的是（）

A.C—D的反应条件为NaOH的乙醇溶液、加热

B.可以用滨水检验E中的碳碳双键

C.F-G和G—J的反应类型均为取代反应

D.与喳琳互为同分异构体，且含有碳碳双键和鼠基（一CN）的芳香族化合物共有6种（考虑顺反异构）

答案D

解析与Cl在加热条件下发生取代反应生成与

CH3—CH=CH22CICH2—CH=CH2,CICH2—CH=CH2

Cb发生加成反应生成C:CHoCl—CHC1—CH2C1,C与NaOH的水溶液共热发生取代反应生成D:

=

CH2OH—CH（OH）—CH2OH,D与浓硫酸共热发生反应生成E：CH2CH—CHO；F是苯，苯与浓硫酸、

浓硝酸共热发生取代反应生成G:,G在Fe、HC1存在的条件下发生还原反应生成J:

、旦。D项，符合条件的同分异构体有CH=CH—CN（具有顺反异构）、

同综合强化

11.（4分）（2023・济南高二检测）合成路线流程图示例如下:

CH,CH20H迎西

170七BrBr

请合理设计方案，以甲苯为主要原料，其他物质可根据需要自主选择，合成局部麻醉剂氯普鲁卡因盐酸盐

（%N-^^^COOGH-,

的中间体CI。

答案

OCH,理蟠OZNOCH.3OZN勺<也

浓疏酸,△催化剂七］

----------PNV^COOH---ON-OCOOCH

\浓H2so4,△2'2S

ClCl

R—C=CH—R（）

I3I

12.（4分）已知：氏Zn/H：（）、aR-C—R2+R3—COOH（R1>R2>R3均代表煌基）。应用上

述信息，以1-丁醇为有机原料（无机试剂任选），设计制备丙酸正丁酯的合成路线。

浓HSQaCH3cHzc旦CH（）H

答案CH3cH2cH2cH20H△―*CH3CH2CH=CH,Zn/H2O,ACH3cH2coOH浓乩80,£

CH3cH2COOCH2cH2cH2cH3

解析要制备丙酸正丁酯，缺少丙酸，利用上述流程中的信息制备出丙酸，再与1-丁醇酯化即可。

13.（24分X2023•天津高二期末）有机物F是重要的医药合成中间体，其一种合成路线如下:

F02NH

已知：，的©2

回答下列问题：

(1)物质A的名称为,核磁共振氢谱有组峰，最多有个原子

共平面；B的结构简式为。

(2)物质D中官能团的名称为酮默基、o

(3)B—C的反应类型为,D—E的反应类型为。

(4)E一F的化学方程式为o

(5)C有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有种。

①既能发生银镜反应又能发生水解反应；②苯环上一元取代产物有两种。

写出一种核磁共振氢谱有5组峰且峰面积比为3：2：2：2：1的结构简式：。

OH

(6)参照上述合成路线，写出以苯和冰醋酸为原料合成NHCOCH,的路线(无机试剂任选)。

答案(1)甲苯413(2)(酚)羟基、硝基(3)取代反应还原反应

)

CH3

解析（1）A的结构简式为，名称为甲苯，分子中含有4种不同化学环境的氢原子，核磁共振氢谱

有4组峰，与苯环直接相连的原子共面，碳碳单键可以旋转，分子中最多有13个原子共平面。（3）B-C的

反应为在苯环上引入支链，发生取代反应；D发生已知反应得到E,一NO?被还原为一NH2,该反应属于

还原反应。（5）C为,分子中除苯环外含有2个氧、3个碳、1个不饱和度；其同分异构体①

能发生银镜反应又能发生水解反应，则含有一OOCH,②苯环上一元取代产物有两种，则其结构对称性较

CH,CH2cH

其中核磁共振氢谱有5组峰且峰面积比为3：2：2：2：1的结构简式为CH?（）（）CH或（）（）CH

H3c

\

C--CH—COOH

/\/

14.（18分）广谱抗菌药的中间体M（H3cCH2）的一种合成路线如图所示。

OHO

III

。CH,—c—CH2—c—R

IINaOHI

已知：2CH3—C—R-------->R(R代表煌基或H原子)

试回答下列问题：

(1)写出反应②所需的试剂和反应