2025年高考化学二轮复习 大单元主观题突破5 （含解析）

主观题突破五

1.（13分X2024•四川宜宾一模）碳酸亚铁（FeCCh）是菱铁矿的主要成分，可用作补血剂。实验室制备

FeCC>3的装置如下图所示。

已知:FeCCh为白色难溶于水的固体,在潮湿的空气中易被氧化为Fe（OH）3o回答下列问题:

⑴仪器a的名称为o

⑵实验开始时，打开Ki、关闭其目的是；

一段时间后（填具体操作），使FeSC>4溶液进入仪器c中。

⑶仪器d中的试剂为压0,其作用是o

（4）实验结束,将仪器c中的混合物过滤、洗涤、干燥，得到FeCCh粗品。

①确认沉淀是否洗涤干净的操作及现象是o

②若粗品未及时进行干燥处理,在空气中将部分变为红褐色，发生反应的化学方程式

是。

⑸由于碳酸钠溶液碱性较强，制备过程中会产生杂质（填化学式）。若用NH4HCO3代替

Na2co3,可制得更纯净的FeCCh,制备过程中产生无色气体,该反应的离子方程式

是O

2.（15分X2024.安徽滁州一模）某校化学兴趣小组研究学校附近的空气质量，遇到了下列问题,请你帮

助他们。

⑴甲组同学设计了如图所示的实验装置，对悬浮颗粒物、空气中SO2含量进行测定。A装置的名称

为________________

气体流速管

测定装置

50mL

抽气泵悬浮颗粒吸附器5x10"mol•L-'

碘溶液

（滴有2〜3滴

A淀粉溶液）

注:气体流速管是用来测量单位时间内通过气体体积的装置

①用上述装置定量测定空气中的SO2和可吸入颗粒的含量，除测定气体流速（单位:cm3.min」）和反应

所需时间外还需要的数据是o

②已知:碘单质微溶于水,KI可以增大碘在水中的溶解度。请你协助甲组同学完成100mL5x10"

moLL」碘溶液的配制：

a.将容量瓶置于水平台面上，加入蒸储水至距容量瓶刻度线1~2cm时，改用胶头滴管逐滴滴加,直至液

体凹液面与刻度线相平。

b.用电子天平准确称取1.27g碘单质加入烧杯中，同时加入少量碘化钾固体，加水溶解后转入容量瓶

中。

c.从上一步所得溶液中取出10.00mL溶液倒入烧杯中,加水稀释至100mL„

d.用少量蒸储水洗涤烧杯和玻璃棒2~3次，并将洗涤液转入1000mL容量瓶中。

合理的步骤顺序是。

（2）乙组同学拟用如图简易装置测定空气中的SCh含量：

①检查该装置的气密性时，先在试管中装入适量的水（保证玻璃管的下端浸没在水中）。然

后（填写操作方法及实验现象），则证明该装置的气密性良好。

②测定指定地点空气中的SO2含量时，准确移取1.00mL5x10"moLL-i碘溶液，注入如图所示试管

中。用适量的蒸储水稀释后，再加2~3滴淀粉溶液，配制成溶液B。甲、乙两组同学分别使用如图所

示相同的实验装置和溶液B,在同一地点、同时推拉注射器的活塞，反复抽气，直到溶液的蓝色全部褪

尽为止停止抽气，记录抽气次数如下（假设每次抽气500mL）。

分组甲组乙组

抽气次数110145

实验时长/min6.54

我国环境空气质量标准对空气质量测定中SO2的最高浓度限值如下表:

最高浓度限值/（mg-m-3）

一级标准二级标准三级标准

0.150.500.70

经老师和同学们分析，甲组测定结果更为准确，则该地点的空气中S02的含量为mg.m-3（保留2

位有效数字），属于（填汉字）级标准。请你分析乙组实验结果产生较大偏差的原因是（两个小组

所用装置和药品均无问题）o

3.（14分）（2024.全国甲卷）CO（NH2）2-H2O2（俗称过氧化服）是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢

制取，反应方程式如下:CO（NH2）2+H2O2-CO（NH2）2HO2。

（一）过氧化月尿的合成

烧杯中分别加入25mL30%H202s=l」lg-cm-3）、40mL蒸储水和12.0g尿素，搅拌溶解。30℃下反

应40min,冷却结晶、过滤、干燥，得白色针状晶体9.4g。

（二）过氧化版性质检测

I.过氧化）R溶液用稀硫酸酸化后，滴加KMnCU溶液,紫红色消失。

II.过氧化JR溶液用稀硫酸酸化后，加入KI溶液和四氯化碳，振荡，静置。

（三）产品纯度测定

溶液配制:称取一定量产品，用蒸储水溶解后配制成100mL溶液。

滴定分析:量取25.00mL过氧化眼溶液至锥形瓶中，加入一定量稀硫酸，用准确浓度的KMnCU溶液滴

定至微红色,记录滴定体积，计算纯度。

回答下列问题：

（1）过滤中使用到的玻璃仪器有（写出两种即可）。

（2）过氧化服的产率为o

（3）性质检测II中的现象为o性质检测I和II分别说明过氧化

服具有的性质是

（4）下图为“溶液配制”的部分过程，操作a应重复3次，目的是，定容后还

需要的操作为o

（5）“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是（填字母）。

A.KMnCU溶液置于酸式滴定管中

B.用量筒量取25.00mL过氧化JR溶液

C.滴定接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁

D.锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度

(6)以下操作导致过氧化纯度测定结果偏低的是(填字母)o

A.容量瓶中液面超过刻度线

B.滴定管水洗后未用KMnO4溶液润洗

C.摇动锥形瓶时KMnCU溶液滴到锥形瓶外

D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失

4.(14分)(2024.黑吉辽卷)某实验小组为实现乙酸乙酯的绿色制备及反应过程可视化，设计实验方案如

下：

,变色硅

温控磁力搅拌器

I.向50mL烧瓶中分别加入5.7mL乙酸(100mmol)、8.8mL乙醇(150mmol)、1.4gNaHSC)4固体

及4~6滴1%。甲基紫的乙醇溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。

II.加热回流50min后，反应液由蓝色变为紫色,变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止加热。

III.冷却后，向烧瓶中缓慢加入饱和Na2cCh溶液至无CO2逸出，分离出有机相。

W.洗涤有机相后，加入无水MgSO%过滤。

V.蒸储滤液，收集73-78℃储分，得无色液体6.60g,色谱检测纯度为98.0%。

回答下列问题：

⑴NaHSCU在反应中起作用，用其代替浓硫酸的优点是(答出一

条即可)。

(2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指示反应进程。变色硅胶吸水，除指示反应进程外，还

可O

(3)使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直接加入变色硅胶的优点是―(填字母)。

A.无需分离

B.增大该反应平衡常数

C.起到沸石作用，防止暴沸

D.不影响甲基紫指示反应进程

(4)下列仪器中,分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是(填名称)。

IT?®

(5)该实验乙酸乙酯的产率为____________(精确至01％)。

⑹若改用C2H518OH作为反应物进行反应，质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值应为

(精确至Do

5.(13分X2024.山东青岛一模)三氯化硼可用于有机反应催化剂、电子工业等。其熔点为-107℃,沸点

为12.5℃,易水解。模拟工业以B2O3、木炭和氯气为原料制备三氯化硼的装置如图所示(夹持装置

略)。

实验步骤:

(i)连接仪器，检验装置的气密性，盛装药品;打开K,通一段时间N2;

(ii)关闭Ki,加入适量浓盐酸，接通冷凝装置,加热管式炉;

(iii)待反应结束，停止加热，打开Ki,再通一段时间N2O

回答下列问题：

(1)仪器甲的名称为，试剂X为,F处碱石灰的作用是。

(2)装置D的产物中含有极性的二元化合物分子，则该反应的化学方程式为；

判断该反应结束的实验现象是。

⑶反应结束后通入N2的目的是；

图示装置存在的缺陷是

(4)已知AgSCN是一种白色沉淀且Ksp(AgSCN)<Ksp(AgCl)。BCb产率的测定方法如下(不考虑杂质

的反应)：

①mgB2O3与足量木炭、氯气反应，取产品的20%于水解瓶中完全水解，稀释至100.00mLo

②取10.00mL该溶液于锥形瓶中，加入VimLcimoLL」AgNCh溶液，加入适量硝基苯，用力摇动，将沉

淀表面完全覆盖。

③以NH4Fe(SCU)2溶液为指示剂，用czmol-L1KSCN标准溶液滴定过量AgNCh溶液,消耗标准溶液

V2mLo

判断滴定终点的现象是;

实验所得产品的产率是，若未加硝基苯,则测定结果将(填“偏大”“偏小”

或“无影响”)。

6.(13分X2024.福建泉州一模)某研究小组利用下图所示装置模拟高炉煤气(主要成分为CO、N2、

H2、H2s和少量COS)和金属冶炼厂尾气(含SO2)联合制备Na2s2O3JH2O。回答下列问题：

(CH3coO)zPb试纸b

尾气处理催化剂

Na2CO3

I.模拟Na2s2。3的制备

步骤一:打开冷,关闭Ki、冷,通入高炉煤气。

发生的反应有:丁中COS+H2CO+H2S;乙中H2S+Na2CO3^NaHCO3+NaHSo

(1)丙装置的主要作用为

⑵当润湿的(CH3co0)2Pb试纸(填现象)，关闭场,停止通入高炉煤气。

(3)导管b接盛有醋酸亚铜氨溶液的洗气瓶用于吸收CO气体，反应的方程式为

CH3COOCu(NH3)2(aq)+CO(g)^=^CH3coOCu(NH3)2・CO(叫)AH<0。

①过量H2S会导致吸收CO的能力下降的原因是o

②将吸收液通过(写一种)的方法实现吸收液的再生，同时释放CO,达到资源化利用。

步骤二:打开Ki、及,通入SCh气体。

(4)试剂a为o

(5)装置乙中生成Na2s2O3的化学方程式为o

II.Na2S2O3.5H2O纯度的测定

将装置乙中溶液过滤，滤液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥获得粗产品。取12.40g粗产

品加入足量稀硫酸，得到1.28g沉淀，反应原理为S2O/+2H+——SJ+SO2T+H2O。

(6)检验粗产品中是否含有SO亍的方法为o

⑺粗产品中Na2S2O3-5H2O的质量分数为(保留三位有效数字)。

⑻粗产品中含有NaHS,会导致上述实验测得的Na2S2O3-5H2O质量分数(填“偏大”“偏小”或

“无影响”)。

7.(13分X2024.四川巴中一模)糠酸和糠醇均为重要的化工中间体，工业上可利用糠醛发生歧化反应制

取这两种物质(该反应为强放热反应)，反应原理如下：

+OH--+€"KA//<0

-

OCHOoCH2OHOCOO

Ox+H+-*Ok

oCOO_0COOH

已知:①糠酸在热水中溶解度较大，微溶于冷水

②相关物质的熔点、沸点

物质糠酸糠醛糠醇乙醮

熔点/℃133-38.7-29-116.2

沸点/℃231161.7171-34.6

实验步骤：

I.向三颈烧瓶中加入8.2mL密度为1.16g-cm-3新蒸储的糠醛，通过仪器B向三颈烧瓶中缓慢滴加8

mL36%的NaOH溶液。

II.通冷凝水，开启搅拌器，打开B的活塞，缓慢滴入8mLNaOH溶液,保持反应温度8~12℃,回流20

min,得到粗产品。

III.将粗产品倒入盛有10mL水的烧杯中，然后将液体转移至分液漏斗中，用乙酸萃取3次，分液得到

水层和醒层。

W.向醒层中加入无水碳酸钾干燥，过滤除掉碳酸钾后，分离乙醛和糠醇。

V.向水层中分批滴加25%的盐酸，调至溶液的pH=3,冷却、结晶、抽滤、冷水洗涤、干燥，得到糠酸

粗品。

回答下列问题：

⑴仪器A的名称为ob管的作用是o

(2)该反应必须严格控制反应温度为8~12℃,实验中采用了哪些保障措施?

(3)步骤IV中分离乙醛和糠醇的实验操作为

(4)步骤V中洗涤粗糠酸用冷水的原因是o

⑸测定糠酸样品的纯度。准确称取1.120g样品,配制成250mL溶液,用移液管移取25.00mL溶液

于锥形瓶中，加入几滴酚酬作指示剂，用0.0800mol-L1NaOH标准溶液滴定，平行测定3次，平均消耗

标准溶液12.40mL。

①滴定管需要用标准溶液润洗.润洗滴定管的具体操作为o

②产品的质量分数为(保留4位有效数字)。

③该中和滴定实验中，若其他实验操作均正确，则下列实验操作造成测得的糠酸的纯度比实际偏高的

是(填字母)。

A.蒸储水洗净后，未用NaOH标准溶液润洗碱式滴定管

B.锥形瓶内壁用蒸储水洗净后，又用配制好的糠酸样品溶液润洗

C.在达到滴定终点时碱式滴定管出现了气泡

主观题突破五

1.(13分)(2024.四川宜宾一模)碳酸亚铁(FeCO3)是菱铁矿的主要成分，可用作补血剂。实验室制备

FeCCh的装置如下图所示。

已知:FeCCh为白色难溶于水的固体,在潮湿的空气中易被氧化为Fe(OH)3o回答下列问题:

⑴仪器a的名称为o

(2)实验开始时，打开Ki、冷,关闭L淇目的是；

一段时间后(填具体操作)，使FeS04溶液进入仪器c中。

⑶仪器d中的试剂为压0,其作用是o

(4)实验结束,将仪器c中的混合物过滤、洗涤、干燥，得到FeCCh粗品。

①确认沉淀是否洗涤干净的操作及现象是o

②若粗品未及时进行干燥处理,在空气中将部分变为红褐色，发生反应的化学方程式

是

⑸由于碳酸钠溶液碱性较强，制备过程中会产生杂质(填化学式)。若用NH4HCO3代替

Na2co3,可制得更纯净的FeCCh,制备过程中产生无色气体,该反应的离子方程式

是O

整(1)恒压滴液漏斗

⑵将稀硫酸滴入烧瓶与铁屑反应，利用生成的H2排出装置内原有空气关闭K1、K3,打开K2

⑶液封，防止空气进入仪器c中氧化FeC03

(4)①取最后一次洗涤液少许于试管中，滴加稀盐酸酸化,再加入BaCb溶液，若不产生白色沉淀，则沉淀

已洗净

②4FeCO3+C)2+6H2O^4Fe(OH)3+4CO2

2+i

(5)Fe(OH)22HCO3+Fe==FeCO3UCO2t+H2O

廨树实验开始时，打开Ki、冷,关闭检,利用生成的用排出装置内原有空气;一段时间后关闭Ki、

冷,打开冷,利用b中产生的氢气把FeSCU溶液压入仪器c中与碳酸钠反应生成FeCO3,d中盛放水，防

止空气进入仪器c中氧化FeC03o

(1)根据装置图，仪器a的名称为恒压滴液漏斗。

(2)Fe2+易被氧气氧化，实验开始时，打开Ki、心,关闭冷,其目的是将稀硫酸滴入烧瓶与铁屑反应，利用

生成的比排出装置内原有空气，防止Fe2+被氧化;一段时间后关闭Ki、冷,打开K2,b中产生的氢气把

FeSCU溶液压入仪器c中。(3)FeCC)3在潮湿的空气中易被氧化为Fe(0H)3,仪器d中的试剂为周0,其

作用是液封，防止空气进入仪器c中氧化FeC03。(4)实验结束,将仪器c中的混合物过滤、洗涤、干

燥，得到FeC03粗品。①FeCCh中可能含有的杂质为硫酸钠，若最后一次洗涤液中不含硫酸根离子，说

明沉淀洗涤干净。②FeCCh在潮湿的空气中易被氧气氧化为红褐色Fe(0H)3,发生反应的化学方程式

是4FeCO3+O2+6H2O—4Fe(OH)3+4CO20(5)Fe?+与OIL反应生成难溶于水的Fe(OH)2.由于碳酸钠

溶液碱性较强，制备过程中会产生杂质Fe(OH)2o若用NH4HCO3代替Na2c。3,可制得更纯净的

2+:

FeCCh,制备过程中产生无色气体二氧化碳，该反应的离子方程式是2HCO3+Fe-

FeCChJ+CO2T+H2O。

2.(15分)(2024•安徽滁州一模)某校化学兴趣小组研究学校附近的空气质量，遇到了下列问题,请你帮

助他们。

(1)甲组同学设计了如图所示的实验装置，对悬浮颗粒物、空气中SO2含量进行测定。A装置的名称

为。

气体流速管

50mL

悬浮颗粒吸附器SxlO-mol-L-'

碘溶液

a（滴有2〜3滴

BA淀粉溶液）

注:气体流速管是用来测量单位时间内通过气体体积的装置

①用上述装置定量测定空气中的SCh和可吸入颗粒的含量，除测定气体流速（单位:cn^min」）和反应

所需时间外还需要的数据是。

②已知:碘单质微溶于水,KI可以增大碘在水中的溶解度。请你协助甲组同学完成100mL5x10"

moll」碘溶液的配制：

a.将容量瓶置于水平台面上，加入蒸储水至距容量瓶刻度线b2cm时，改用胶头滴管逐滴滴加,直至液

体凹液面与刻度线相平。

b.用电子天平准确称取L27g碘单质加入烧杯中，同时加入少量碘化钾固体，加水溶解后转入容量瓶

中。

c.从上一步所得溶液中取出10.00mL溶液倒入烧杯中，加水稀释至100mLo

d.用少量蒸储水洗涤烧杯和玻璃棒2~3次，并将洗涤液转入1000mL容量瓶中。

合理的步骤顺序是o

（2）乙组同学拟用如图简易装置测定空气中的SCh含量：

①检查该装置的气密性时，先在试管中装入适量的水（保证玻璃管的下端浸没在水中）。然

后（填写操作方法及实验现象），则证明该装置的气密性良好。

②测定指定地点空气中的SO2含量时，准确移取1.00mL5X10-4mol-L1碘溶液，注入如图所示试管

中。用适量的蒸储水稀释后，再加2~3滴淀粉溶液，配制成溶液B。甲、乙两组同学分别使用如图所

示相同的实验装置和溶液B,在同一地点、同时推拉注射器的活塞，反复抽气，直到溶液的蓝色全部褪

尽为止停止抽气，记录抽气次数如下（假设每次抽气500mL）。

分组甲组乙组

抽气次数110145

实验时长/min6.54

我国环境空气质量标准对空气质量测定中SO2的最高浓度限值如下表:

最高浓度限值/（mgm，）

一级标准二级标准三级标准

0.150.500.70

经老师和同学们分析，甲组测定结果更为准确，则该地点的空气中SO2的含量为mg.m-3（保留2

位有效数字），属于（填汉字）级标准。请你分析乙组实验结果产生较大偏差的原因是（两个小组

所用装置和药品均无问题）o

医看（1）洗气瓶①悬浮颗粒吸附器吸收前、吸收后的质量②b-d-a-c

（2）①向外轻轻拉动注射器的活塞，浸没在水中的玻璃导管口有气泡冒出②0.58三抽气速度过

快，二氧化硫没有充分被吸收

函（D观察实验装置可知A装置的名称为洗气瓶;除测定气体流速（单位:cnPmin-i）,测定溶液蓝色

恰好褪去所需的时间外，还要测量可吸入颗粒的含量,可用悬浮颗粒吸附器来吸收，颗粒吸附器前后质

量之差即为悬浮颗粒的质量。碘单质微溶于水,KI可以增大碘在水中的溶解度。要配制100mL

4］

5X10mol-L碘溶液，第一步:用电子天平准确称取1.27g碘单质（物质的量为亨7T=0.005mol）力口

254gmol

入烧杯中，同时加入少量碘化钾固体，加适量水搅拌使之完全溶解;接着进行转移、洗涤、定容、摇

匀，最后从所得1000rnL溶液中取出10.00mL溶液倒入烧杯中，加水稀释至100mLo（2）①根据装置

图，检查该装置的气密性时，先在试管中装入适量的水（保证玻璃管的下端浸没在水中）。然后向外轻

轻拉动注射器的活塞时，将会看到浸没在水中的玻璃导管口有气泡冒出，则证明该装置的气密性良好;

②根据表格数据，甲组抽气110次,通过的气体总体积为500mLx110=55000mL=55L,二氧化硫用碘

溶液来吸收,反应的化学方程式为SO2+I2+2H2O—2HI+H2s04,则含有的二氧化硫的物质的量为

1.00X10-3LX5X104molLi=5xl（）-7mol,则该地点的空气中SCh的含量为四亶蕊岁迺工5.8*10-4

g-m-3=0.58mg.m-3,属于三级标准;乙组实验时抽气145次，产生较大偏差的原因可能是抽气速度过快，

二氧化硫没有充分被吸收。

3.（14分）（2024.全国甲卷）CO（NH2）2-H2O2（俗称过氧化）》是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧化氢

制取，反应方程式如下:CO（NH2）2+H2O2—CO（NH2）2-H2O2。

（一）过氧化服的合成

烧杯中分别加入25mL30%H202s=111g-cm-3）、40mL蒸储水和12.0g尿素，搅拌溶解。30℃下反

应40min,冷却结晶、过滤、干燥，得白色针状晶体9.4g。

（二）过氧化版性质检测

I.过氧化）R溶液用稀硫酸酸化后，滴加KMnCU溶液,紫红色消失。

II.过氧化）R溶液用稀硫酸酸化后，加入KI溶液和四氯化碳，振荡，静置。

（三）产品纯度测定

溶液配制:称取一定量产品，用蒸储水溶解后配制成100mL溶液。

滴定分析:量取25.00mL过氧化肥溶液至锥形瓶中，加入一定量稀硫酸，用准确浓度的KMnCU溶液滴

定至微红色,记录滴定体积，计算纯度。

回答下列问题：

（1）过滤中使用到的玻璃仪器有（写出两种即可）。

（2）过氧化胭的产率为o

（3）性质检测H中的现象为o性质检测I和II分别说明过氧化

月尿具有的性质是

⑷下图为“溶液配制”的部分过程，操作a应重复3次，目的是，定容后还

需要的操作为o

（5）“滴定分析”步骤中，下列操作错误的是（填字母）。

A.KMnCU溶液置于酸式滴定管中

B用量筒量取25.00mL过氧化脉溶液

C.滴定接近终点时，用洗瓶冲洗锥形瓶内壁

D.锥形瓶内溶液变色后，立即记录滴定管液面刻度

（6）以下操作导致过氧化JR纯度测定结果偏低的是（填字母）。

A.容量瓶中液面超过刻度线

B.滴定管水洗后未用KMnCU溶液润洗

C.摇动锥形瓶时KMnCU溶液滴到锥形瓶外

D.滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失

誉南（1）烧杯、漏斗、玻璃棒（任选两种作答）

(2)50%

(3)液体分层，上层为无色，下层为紫红色还原性、氧化性

(4)避免溶质损失盖好瓶塞，反复上下颠倒、摇匀

(5)BD(6)A

画］(1)过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答。

⑵实验中加入尿素的质量为12.0g,物质的量为0.2mol,过氧化氢的质量为25mLxl.llg-cm-

3x30%=8.325g,物质的量约为0.245mol,过氧化氢过量，产率应按照尿素的质量计算，理论上可得到过

氧化JR0.2mol,质量为0.2molx94g-moP=18.8g,实验中实际得到过氧化胭为9.4g,故过氧化版的产

率为瞿1xl00%=50%。

18.8g

(3)在过氧化版的性质检测中，检测I用稀硫酸酸化"加入高镒酸钾溶液，紫红色消失，说明过氧化被

酸性高镶酸钾溶液氧化,体现了过氧化肥的还原性;检测II用稀硫酸酸化，加入KI溶液和四氯化碳，过

氧化)R会将KI氧化为L单质，体现了过氧化服的氧化性，生成的12在四氯化碳中溶解度大，会溶于四

氯化碳中，且四氯化碳密度大于水的，振荡，静置后出现的现象为液体分层，上层为无色，下层为紫红

色。

(4)操作a为洗涤烧杯和玻璃棒，并将洗涤液转移到容量瓶中，目的是避免溶质损失;定容后应盖好瓶

塞，反复上下颠倒、摇匀。

(5)KMnCU溶液具有强氧化性，应置于酸式滴定管中,A项正确;量筒的精确度不能达到0.01mL,量取

25.00mL的溶液应选用滴定管或移液管,B项错误;滴定过程中，待测液有可能会溅到锥形瓶内壁，滴定

接近终点时，为了使结果更精确，可用洗瓶冲洗锥形瓶内壁,C项正确;锥形瓶内溶液变色后，且半分钟

内溶液不再恢复原来的颜色，才能说明反应达到滴定终点，记录滴定管液面刻度,D项错误。

(6)在配制过氧化JR溶液时，容量瓶中液面超过刻度线，使溶液体积偏大，配制溶液的浓度偏低,则滴定

过程中消耗的KMnCU溶液体积偏低，导致测定结果偏低,A项符合题意;滴定管水洗后未用KMnCU溶

液润洗，导致KMnCU溶液浓度偏低，使滴定过程中消耗的KMnCU溶液体积偏高，导致测定结果偏高,B

项不符合题意;摇动锥形瓶时KMnCU溶液滴到锥形瓶外,使滴定过程中消耗的KMnC>4溶液体积偏高,

导致测定结果偏高,C项不符合题意;滴定前滴定管尖嘴处有气泡，滴定后气泡消失，使滴定过程中消耗

的KMnCU溶液体积偏高，导致测定结果偏高,D项不符合题意。

4.(14分X2024.黑吉辽卷)某实验小组为实现乙酸乙酯的绿色制备及反应过程可视化，设计实验方案如

下：

I.向50mL烧瓶中分别加入5.7mL乙酸(100mmol)、8.8mL乙醇(150mmol)、1.4gNaHSC>4固体

及4~6滴1%。甲基紫的乙醇溶液。向小孔冷凝柱中装入变色硅胶。

II.加热回流50min后，反应液由蓝色变为紫色,变色硅胶由蓝色变为粉红色，停止加热。

III.冷却后，向烧瓶中缓慢加入饱和Na2c03溶液至无C02逸出，分离出有机相。

M洗涤有机相后，加入无水MgSO%过滤。

V.蒸储滤液，收集73-78℃储分，得无色液体6.60g,色谱检测纯度为98.0%。

回答下列问题：

(l)NaHSCU在反应中起作用，用其代替浓硫酸的优点是(答出一

条即可)。

(2)甲基紫和变色硅胶的颜色变化均可指示反应进程。变色硅胶吸水，除指示反应进程外，还

可___________________________

(3)使用小孔冷凝柱承载，而不向反应液中直接加入变色硅胶的优点是―(填字母)。

A.无需分离

B.增大该反应平衡常数

C.起到沸石作用，防止暴沸

D.不影响甲基紫指示反应进程

(4)下列仪器中,分离有机相和洗涤有机相时均需使用的是(填名称)o

(5)该实验乙酸乙酯的产率为(精确至0.1%)o

18

(6)若改用C2H5OH作为反应物进行反应，质谱检测目标产物分子离子峰的质荷比数值应为

(精确至1)。

心⑴催化剂浓硫酸具有脱水性,使原料炭化,NaHSCU无脱水性，使产品产率更高(或其他合理答

案：)

⑵吸收生成的H2。,使平衡正向移动,提高乙酸乙酯的产率

(3)AD(4)分液漏斗(5)73.5%(6)90

同舸乙酸乙酯的制备原理为

OO

IIr……Tr—,浓硫酸

CH3c十OH,出H,OCH2cH3^—C—OCH2cH3

+H2OO

其中浓硫酸的作用为催化剂和吸水剂，既能催化反应,加快反应速率，又能吸收反应生成的水,使平衡

正向移动，增大产率。本题所给实验中用NaHSCU代替浓硫酸起催化作用,用能吸水的变色硅胶吸水,

使平衡正向移动，冷却后用Na2cCh溶液将剩余的酸性物质反应掉,用无水MgSCU干燥产品，最后蒸储

收集73-78℃微分获得产品乙酸乙酯。

(1)用NaHSO4代替浓硫酸起催化作用，因为浓硫酸有脱水性,能够将反应原料炭化，而NaHSCU无脱水

性，可提高产品产率。同时还有减少有毒气体(SO2)的产生等其他优点。

(2)变色硅胶有吸水性，可吸收反应生成的水,使酯化反应平衡右移，提高产率。

(3)不向溶液中直接加入变色硅胶的优点是后续过程中不用再分离出去，且与甲基紫指示剂分开，不会

影响其指示过程。平衡常数只与温度有关。故选A、Do

(4)分离有机相和洗涤有机相均需用分液漏斗进行分液。容量瓶在配制一定物质的量浓度的溶液时

使用，普通漏斗在过滤时使用,洗气瓶在除气体中的杂质时使用。

(5)产率=实至除产急量、100%。原料中乙酸和乙醇按1：1反应，显然乙酸比乙醇的量少，利用乙酸的物质的

量计算产率:—6.6?gx98.0%_]00%=73.5%。

100x103moix88gmol1

⑹酯化反应中，酸脱羟基醇脱氢，得到的产品应为CH3coi80cH2cH3,其分子离子峰的质荷比数值为

90□

5.(13分X2024•山东青岛一模)三氯化硼可用于有机反应催化剂、电子工业等。其熔点为-107℃,沸点

为12.5℃，易水解。模拟工业以B2O3＞木炭和氯气为原料制备三氯化硼的装置如图所示(夹持装置

略)。

实验步骤:

(i)连接仪器，检验装置的气密性，盛装药品;打开Ki,通一段时间N2;

(ii)关闭Ki,加入适量浓盐酸，接通冷凝装置,加热管式炉；

(iii)待反应结束，停止加热，打开Ki,再通一段时间N2O

回答下列问题：

(1)仪器甲的名称为，试剂X为,F处碱石灰的作用是-

(2)装置D的产物中含有极性的二元化合物分子，则该反应的化学方程式为；

判断该反应结束的实验现象是o

⑶反应结束后通入叱的目的是；

图示装置存在的缺陷是

(4)已知AgSCN是一种白色沉淀且Ksp(AgSCN)<Ksp(AgCl)。BC13产率的测定方法如下(不考虑杂质

的反应)：

①机gB2O3与足量木炭、氯气反应，取产品的20%于水解瓶中完全水解，稀释至100.00mLo

1

②取10.00mL该溶液于锥形瓶中，加入VimLC1mol-LAgNCh溶液，加入适量硝基苯，用力摇动，将沉

淀表面完全覆盖。

③以NH4Fe(SO4)2溶液为指示剂，用C2mol-L1KSCN标准溶液滴定过量AgNCh溶液,消耗标准溶液

VimLo

判断滴定终点的现象是;

实验所得产品的产率是，若未加硝基苯,则测定结果将(填“偏大”“偏小”

或“无影响”)。

整(1)三颈烧瓶饱和食盐水处理尾气中的氯气，防止空气中的水蒸气进入E中

△

(2)B2O3+3C12+3C—2BC13+3CO冷凝管中不再有液体流下

(3)将装置内的残留气体全部排出缺少CO处理装置

(4)滴入最后半滴标准液，溶液由无色变为红色，且半分钟内不褪色皿黑3%偏小

函(1)甲指向的是三颈烧瓶，用高镒酸钾和浓盐酸制备的氯气中有HC1和水蒸气杂质，需要先通过

饱和食盐水除去HC1气体，则X为饱和食盐水;氯气有毒,F处的碱石灰能处理尾气中的氯气,且三氯

化硼易水解,碱石灰能防止空气中的水蒸气进入E中。(2)D中产物除了三氯化硼外还有二元极性化

△

合物为co,则反应的化学方程式为B2O3+3Q2+3C-2BC13+3CO,目标产物经冷凝后呈液态,则反应

结束的实验现象是冷凝管中不再有液体流下。(3)氯气和CO有毒，反应结束后通入冲将装置内的残

留气体全部排出;因为D中生成物有CO,而CO有毒,该装置的缺陷为缺少CO处理装置。(4)达到滴

定终点时过量的SCN-与指示剂电离出的Fe3+生成红色物质，则终点现象为:滴入最后半滴标准液，溶

液由无色变为红色,且半分钟内不褪色;根据B守恒有

B2O3~2BC13

70g235g

mgxg

x=^，滴定溶液中过量的硝酸银物质的量为10染2V2moi，则10.00mL溶液中氯离子的物质的量为

3f当空2x117.5g-m。户义喘*20%175©%加2)

3(22)

10-(CIVI-C2V2)mol,则产品的产率为------3------------235^--------坨血——X1OO%=%;

~7o~s

Ksp(AgSCN)<Kp(AgCl),若未加硝基苯会导致原本部分AgCl转化为AgSCN,导致计算过量硝酸银偏

大，从而导致计算溶液中氯离子浓度偏小，最终导致测得结果偏小。

6.(13分)(2024•福建泉州一模)某研究小组利用下图所示装置模拟高炉煤气(主要成分为CO、N2、

H2、H2s和少量COS)和金属冶炼厂尾气(含SO2)联合制备Na2s2O3JH2O。回答下列问题：

H(CH£OO)2Pb试纸卜

止浓硫酸产*尾气处理催化剂

—试剂a挈溶液

磁力搅拌子

甲乙丙丁

I.模拟Na2s2O3的制备

步骤一:打开R,关闭Ki、冷,通入高炉煤气。

300t

发生的反应有:丁中COS+H2CO+H2S;乙中H2S+Na2CO3^NaHCO3+NaHSo

⑴丙装置的主要作用为_。

⑵当润湿的(CH3coe))2Pb试纸(填现象)，关闭七,停止通入高炉煤气。

(3)导管b接盛有醋酸亚铜氨溶液的洗气瓶用于吸收CO气体，反应的方程式为

CH3COOCu(NH3)2(aq)+CO(g)^^CH3COOCu(NH3)2-CO(aq)A//<0。

①过量H2S会导致吸收CO的能力下降的原因是o

②将吸收液通过(写一种)的方法实现吸收液的再生，同时释放CO,达到资源化利用。

步骤二:打开Ki、冷,通入SO2气体。

⑷试齐Ija为o

(5)装置乙中生成Na2s2O3的化学方程式为o

II.Na2S2O3.5H2O纯度的测定

将装置乙中溶液过滤，滤液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥获得粗产品。取12.40g粗产

+

品加入足量稀硫酸，得到1.28g沉淀，反应原理为S20i+2H—S；+SO2t+H2Oo

⑹检验粗产品中是否含有SO亍的方法为-

⑺粗产品中Na2S2O3-5H2O的质量分数为(保留三位有效数字)。

⑻粗产品中含有NaHS,会导致上述实验测得的Na2S2O3.5H2O质量分数(填“偏大”“偏小”或

“无影响”)。

客剽(D冷却气体(2)变黑

⑶①H2s能与配合物发生反应②加热

(4)Na2sCh

(5)2NaHS+4NaHCO3+4SC)2^3Na2s2O3+4CO2+3H2O

(6)取粗产品溶于水，加入足量稀盐酸，静置，往上层清液中滴加BaCL溶液，若观察到生成白色沉淀，则

含有SOn反之则无

(7)80.0%

(8)偏大

丽J甲用浓硫酸和亚硫酸钠反应制取SO2,乙中用于制取Na2s2O3JH2O,丙冷却气体，丁用于制取

H2S,b接尾气处理装置，据此解答。

(1)丙装置的环境为冷水，主要作用为冷却气体。

(2)H2s和(CH3coO)2Pb反应生成黑色的PbS,当润湿的(CH3co0)2Pb试纸变黑，说明硫化氢过量，关闭

冷,停止通入高炉煤气。

(3)①过量H2s会与铜离子反应生成沉淀，导致吸收CO的能力下降，故原因是H2s能与配合物发生反

应。②该反应放热，升高温度,平衡逆向移动，故将吸收液通过加热的方法实现吸收液的再生，同时释

放CO,达到资源化利用。

(4)甲用浓硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫，试剂a为NazSCh。

(5)装置乙中硫氢化钠和碳酸氢钠、二氧化硫反应生成Na2s2O3,化学方程式为

2NaHS+4NaHCO3+4SO2^=3Na2s2O3+4CO2+3H2O。

(6)结合硫酸根离子和钢离子反应生成硫酸钢沉淀分析，检验粗产品中是否含有S0亍的方法为取粗产

品溶于水，加入足量稀盐酸，静置，往上层清液中滴加BaCh溶液，若观察到生成白色沉淀,则含有SOi-,

反之则无。

+

(7)1.28g沉淀为S,其物质的量为0.04mol,根据S20i+2H==SJ+SChT+H?。,粗产品中

Na2S2O3-5H2O的物质的量为0.04mol,质量分数为竺史喀誓盟£义100%=80.0%。

⑻粗产品中含有NaHS,导致生成S的质量增多，会导致上述实验测得的Na2S2O3-5H2O质量分数偏

大。

7.（13分X2024.四川巴中一模）糠酸和糠醇均为重要的化工中间体，工业上可利用糠醛发生歧化反应制

取这两种物质（该反应为强放热反应），反应原理如下:

2+O

Q-CH