2025年高考二轮复习化学大单元选择题突破4（含解析）

选择题突破四

题组一元素推断与“位一构一性”的关系

1.(2024.北京丰台区一模)我国研究人员开发出的铝/镁/铝层压板，质量轻、耐腐蚀。下列说法不正确

的是()

A.原子半径:Mg>Al

B.第一电离能:Mg<Al

C.碱性:Mg(OH)2>Al(OH)3

D.氧化性:Mg2+<AF+

2.(2024•江苏南京、盐城一模)工业上可用NaClO处理水体中的氨氮(NH3、NH力生成N?。下列说法

正确的是()

A.原子半径:r(C))<r(Na)<：r(Cl)

B.电负性/(Na)</(N)<%(0)

C.NH4cl属于分子晶体

D.第一电离能：/i(H)</i(N)</i(O)

3.(2024・河北卷)侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR+YW3+XZ2+W2Z—QWXZ3+YW4R,其中

W、X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是()

A.原子半径:W<X<Y

B.第一电离能:X<Y<Z

C.单质沸点:Z<R<Q

D.电负性:W<Q<R

4.(2024・湖南长沙四区3月调研)X、Y、Z为短周期主族元素,化合物ZYX?是一种有机中间体，能与

水发生剧烈反应生成强酸HX和一种常见的温室气体ZY2。下列说法正确的是()

A.电负性:Z<Y<X

B.基态Z原子和Y原子的未成对电子数相等

C.ZYX2的空间结构为三角锥形

D.ZY2的分子中，◎键与兀键个数比为2：1

5.(2023•湖南卷)日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3(ZXgWY2。已知:X、Y、Z和W为

原子序数依次增大的前20号元素,W为金属元素;基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子

数相等;基态X、Y、Z原子的未成对电子数之比为2：1：3。下列说法正确的是()

A.电负性:X>Y>Z>W

B.原子半径:X<Y<Z<W

C.Y和W的单质都能与水反应生成气体

D.Z元素最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性

6.（2024.湖北三月联合测评）X是宇宙中最丰富的元素,Y位于第四周期且基态原子中有5个未成对电

子，基态W原子的s能级与p能级的电子数相等,ZW是N2的等电子体，四种元素形成的配合物

XY（ZW）5结构如图所示，下列说法错误的是（）

A.第一电离能:W>Z

B.电负性:W>Z>X

C.配体ZW中配位原子为Z

D.Y的最高价氧化物为碱性氧化物

7.（2024.湖南株洲质检）某储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,

基态Z原子的电子填充了3个能级，其中有2个未成对电子。下列说法错误的是（）

MjX—Z\/Z-XMj

W

Z

M3X—ZXM.,

A.简单氢化物沸点:X<Y

B.Y和W位于同一主族

C.第一电离能:X<Z<Y

D.阴、阳离子中均有配位键

8.（2024.湖北七市州教科研协作体二模）由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、R组成的

一种离子液体，其结构如图。Z的最简单氢化物易液化，可用作制冷剂。W的氢化物的水溶液能腐蚀

玻璃,Z、R为同一主族元素。下列说法错误的是（）

xX

XXX>—X

IIIKI

Y-Y-YY

IIII

XXXX

A.电负性:W>Z>Y

B.最简单氢化物的沸点:Z>R

C.RW6空间结构为正八面体形

D.该离子液体中的Z原子的杂化方式均为sp3

题组二物质结构与性质的关系

9.（2024.湖南长郡中学一模）超氧化钾（KO?）与CO2反应会生成K2c。3并放出。2,下列说法正确的是

（）

A.KO2中K的化合价为+2价

B.CO/的空间结构为平面三角形

C.CO,的空间填充模型为OOO

D.KO2只含离子键

10.下列化学用语表示正确的是（）

A.p-p兀键的电子云形状：

B.固体HF中的氢键:H—F...H

C.二聚AlCh中A1的杂化方式:sp3

III

III

D.石墨的层状结构

11.（2024.湖北卷）结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是（）

选项事实解释

A甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强

B王水溶解伯浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性

C冰的密度小于干冰冰晶体中水分子的空间利用率相对较低

D石墨能导电未杂化的P轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动

12.（2024.湖南卷）下列有关化学概念或性质的判断错误的是（）

A.CH4分子是正四面体结构，则CH2ch没有同分异构体

B.环己烷与苯分子中C—H的键能相等

C.甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于

D.由R4N+与PF&组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关

高温

13.（2024.湖南卷）U2CN2是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为2LiH+C+N2-"CN2+H2,晶

胞如图所示，下列说法错误的是（）

A.合成反应中，还原剂是LiH和C

B.晶胞中含有的Li+个数为4

C.每个CN会周围与它最近且距离相等的Li+有8个

D.CN女为V形结构

14.（2024.广东广州黄埔区二模）二氟化氤（XeFD是一种选择性良好的氟化试剂，在室温下易升华，它的

晶体属四方晶系，晶胞棱边夹角均为90。,晶胞参数如图所示，其中B原子的分数坐标为（OQr）,下列说

法不正确的是（）

cpm

B

apm

°Pm

A.Xe位于元素周期表p区

B.F位于晶胞的顶角和中心

C.晶胞中A、B两原子间距离押+（|十1pm

D.该晶体属于分子晶体

15.（2024.安徽安庆二模）北京冬奥会使用的硫化镉（CdTe）太阳能电池,能量转化效率较高。立方晶系

CdTe的晶胞结构如图甲所示,其晶胞参数为apm。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的

是)

oCd

*Te

甲乙丙

A.Cd的配位数为4

B.相邻两个Te的核间距为5Pm

C晶体的密度为4X24。g.cm,

-/

NA(axlO)

D.若按图乙虚线方向切甲，可得到图丙

选择题突破四

题组一元素推断与“位一构一性”的关系

1.(2024.北京丰台区一模)我国研究人员开发出的铝/镁/铝层压板，质量轻、耐腐蚀。下列说法不正确

的是()

A.原子半径:Mg>Al

B.第一电离能:Mg<Al

C.碱性:Mg(OH)2>Al(OH)3

D.氧化性:Mg2+<AF+

fgB

鹿丽同周期元素从左到右，原子半径逐渐减小，故原子半径:Mg>Al,A正确;同周期元素从左到右，第一

电离能呈增大趋势，但Mg的最外层s能级为全充满状态,第一电离能:Mg>Al,B错误;同周期元素从左

到右，元素的金属性逐渐减弱,对应的最高价氧化物的水化物的碱性减弱，金属性:Mg>Al,则碱

性:Mg(OH)2>Al(OH)3,C正确;金属性:Mg>Al,金属的还原性越强，对应离子的氧化性越弱,则氧化

性:Mg2+<AF+,D正确。

2.(2024.江苏南京、盐城一模)工业上可用NaClO处理水体中的氨氮(NH3、NH2生成N2。下列说法

正确的是()

A.原子半径:r(O)<r(Na)<r(Cl)

B.电负性/(Na)</(N)<%(0)

C.NH4cl属于分子晶体

D.第一电离能：/i(H)</i(N)</i(O)

ggB

院地原子半径：4O)5Cl)<r(Na),A错误;电负性次(Na)</(N)q(O),B正确;NH4cl属于离子晶体,C错

误;N原子最外层p能级为半满状态，第一电离能大于O原子,D错误。

3.(2024・河北卷)侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR+YW3+XZ2+W2Z—QWXZ3+YW4R,其中

W、X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是()

A.原子半径:W<X<Y

B.第一电离能:X<Y<Z

C.单质沸点:Z<R<Q

D.电负性:W<Q<R

fgc

|解析：|侯氏制碱法主反应的化学方程式为NaCl+NTh+CCh+HzO—NaHCO31+NH4Cl,则可推出W、

X、Y、Z、Q、R分别为H、C、N、O,Na、CL原子半径:H<N<C,A错误;同周期从左到右元素第

一电离能呈增大趋势,IIA族、VA族原子的第一电离能大于同周期相邻元素，则第一电离

能:C<O<N,B错误;O2、CL为分子晶体，相对分子质量越大，沸点越高，二者在常温下均为气体,Na在常

温下为固体,则沸点：O2<CL<Na,C正确;同周期主族元素，从左往右电负性逐渐增大，同主族元素，从上

到下电负性逐渐减小，电负性Na<H<Cl,D错误。

4.（2024.湖南长沙四区3月调研）X、Y、Z为短周期主族元素,化合物ZYX2是一种有机中间体，能与

水发生剧烈反应生成强酸HX和一种常见的温室气体ZY2。下列说法正确的是（）

A.电负性:Z<Y<X

B.基态Z原子和Y原子的未成对电子数相等

C.ZYX2的空间结构为三角锥形

D.ZY2的分子中,◎键与兀键个数比为2：1

一种常见的温室气体ZY2为二氧化碳，强酸HX为氯化氢，所以ZYX2为COCL,所以X、Y、Z

为氯、氧和碳。电负性:碳〈氯〈氧,A错误;基态Z原子电子排布式Is22s22P5未成对电子数是2,基态

O

II

Y原子电子排布式Is22s22P4,未成对电子数是2,两者相等,B正确;COC12的结构式为Cl—C—C1,中

心原子没有孤电子对，中心原子价层电子对是3,所以空间结构为平面三角形,C错误;ZY?分子的结构

式为O=C=O,c键与无键个数比为1：1,D错误。

5.（2023•湖南卷）日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3（ZX4»WY2。已知:X、Y、Z和W为

原子序数依次增大的前20号元素,W为金属元素;基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子

数相等;基态X、Y、Z原子的未成对电子数之比为2：1：3。下列说法正确的是（）

A.电负性:X>Y>Z>W

B.原子半径:X<Y<Z<W

C.Y和W的单质都能与水反应生成气体

D.Z元素最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性

踵|x、Y、z和W为原子序数依次增大的前20号元素，根据基态X原子s轨道上的电子数与p轨

道上的电子数相等，可知X的电子排布式为Is22s22P4或Is22s22P63s1即X为O元素或Mg元素，基态

。原子的未成对电子数为2,基态Mg原子无未成对电子，由于基态X、Y、Z原子的未成对电子数之

比为2：1：3,则X为。元素，基态Y、Z原子的未成对电子数分别为1、3,结合原子序数关系可确定

Y为F元素或Na元素,Z为P元素，则该荧光粉的主要成分为3W3（PO4）2-WY2,结合化合物中各元素

化合价代数和为。可确定W为+2价，又其原子序数最大，故W为Ca元素、Y为F元素。元素电负

性F>O>P>Ca,A错误;原子半径F<O<P<Ca,B错误;F2、Ca与水反应生成的气体分别为O?和H2,C正

确;P元素最高价氧化物对应的水化物H3P04不具有强氧化性,D错误。

6.（2024・湖北三月联合测评）X是宇宙中最丰富的元素,Y位于第四周期且基态原子中有5个未成对电

子，基态W原子的s能级与p能级的电子数相等,ZW是N2的等电子体，四种元素形成的配合物

A.第一电离能:W>Z

B.电负性:W>Z>X

C.配体ZW中配位原子为Z

D.Y的最高价氧化物为碱性氧化物

健丽X是宇宙中最丰富的元素，则X为H元素;Y位于第四周期且基态原子中有5个未成对电子，则

Y为Mn元素;基态W原子的s能级与p能级的电子数相等,ZW是N2的等电子体，则Z为C元素、

W为。元素。氧元素的第一电离能大于碳元素,A正确;元素的非金属性越强，电负性越大，三种元素

的非金属性强弱顺序为0>C>H测电负性的大小顺序为0>C>H,B正确油图可知，一氧化碳是配合物

的配体，给予孤电子对的配位原子是碳原子,C正确;七氧化二镒是能与碱反应生成盐和水的酸性氧化

物,D错误。

7.（2024.湖南株洲质检）某储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大，

基态Z原子的电子填充了3个能级，其中有2个未成对电子。下列说法错误的是（）

W

zx

M3X—zz—XM3

A.简单氢化物沸点:X<Y

B.Y和W位于同一主族

C.第一电离能:X<Z<Y

D.阴、阳离子中均有配位键

答案:B

前由题干信息可知，基态z原子的电子填充了3个能级，其中有2个未成对电子，故Z为C或者0;

根据多孔储氢材料前驱体结构图可知,Y周围形成了4个单键，再结合信息M、W、X、Y、Z五种元

素原子序数依次增大可知,Y为N,故Z为O;M只形成一个单键,M为H,X为C,则W为B。NH3分子

间存在氢键，则NH3的沸点高于CH4,A正确;N位于第VA族,B位于第OA族,二者不属于同主族元

素,B错误;第一电离能:C<0<N,C正确;由于阳离子中的Y原子是N原子,形成了类似于钱根离子的阳

离子,故存在配位键.阴离子中的W为B,最外层上只有3个电子，能形成3个共价键，现在形成了4个

共价键，故还有一个配位键,D正确。

8.（2024.湖北七市州教科研协作体二模）由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、R组成的

一种离子液体，其结构如图。Z的最简单氢化物易液化，可用作制冷剂。W的氢化物的水溶液能腐蚀

玻璃,Z、R为同一主族元素。下列说法错误的是（）

XX

XXXXW

III/Y-Y\1W\l/W

X-Y-Y-Y-ZZ—Y—X

w，卜W

LwJ

x

A.电负性:W>Z>Y

B.最简单氢化物的沸点:Z>R

C.RW6空间结构为正八面体形

D.该离子液体中的Z原子的杂化方式均为sp3

褊桶X形成1个化学键厕X可能为H或F;Y形成4个键，则Y可能为C或Si;Z失去1个电子后形

成4个共价键，则Z为N或P;W形成1个化学键，则W为F或C1;R形成5个共价键，则R为P或

N;W的氢化物的水溶液能腐蚀玻璃，则W为F;因元素原子序数依次增大，则X、Y、Z、W、R分别

为H、C、N、F、Po电负性F>N>C,A正确;最简单氢化物的沸点NH3>PH3,因为氨分子间存在氢

键,B正确;PF6的中心原子有6个成键电子对，无孤电子对，空间结构为正八面体形,C正确;Z原子的杂

化方式为sp2、sp3,D错误。

题组二物质结构与性质的关系

9.(2024.湖南长郡中学一模)超氧化钾(KCh)与CO2反应会生成K2c。3并放出。2,下列说法正确的是

()

A.KO2中K的化合价为+2价

B.CO/的空间结构为平面三角形

C.CCh的空间填充模型为0X3

D.KCh只含离子键

回丽K是碱金属,KCh中K的化合价为+1价,A错误;CO抻心原子价层电子对数为3+i(4+2-3x2)=3,

且没有孤电子对，空间结构为平面三角形,B正确;碳原子半径大于氧原子半径,CCh的空间填充模型为

°OO,c错误;KO2是离子化合物，含有离子键,。2中含有非极性共价键,D错误。

10.下列化学用语表示正确的是()

App无键的电子云形状：

B.固体HF中的氢键:H—F...H

C.二聚AlCh中A1的杂化方式:sp3

III

III

D.石墨的层状结构

ggc

兀键电子云形状为,A错误;固体HF中的氢键应为F—H…F,B错误;二聚

Cl、/Cl、yCl

AlAl

AlCb结构为c/、C1,Al形成3个0键,1个配位键(箭头表示的化学键)，无孤电子对，为sp3杂

化,C正确;石墨是错开的层状结构:

335pm

儿42Pm,D错误。

11.（2024.湖北卷）结构决定性质，性质决定用途。下列事实解释错误的是（）

选项事实解释

A甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强

B王水溶解伯浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性

C冰的密度小于干冰冰晶体中水分子的空间利用率相对较低

D石墨能导电未杂化的P轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动

答案:啊

回耐甘油分子中有3个羟基，分子间可以形成更多的氢键，且。元素的电负性较大，故其分子间形成

的氢键较强，因此甘油是黏稠液体,A正确;王水溶解钳,是因为浓盐酸提供的cr能与被硝酸氧化产生

的高价态的钳离子形成稳定的配合物，从而促进柏的溶解，在这个过程中浓盐酸没有表现氧化性,B不

正确;冰晶体中水分子间形成较多的氢键，由于氢键具有方向性，因此，水分子间形成氢键后空隙变大，

冰晶体中水分子的空间利用率相对较低,冰的密度小于干冰,C正确;石墨属于混合型晶体，在石墨的二

维结构平面内，每个碳原子以C—C与相邻的3个碳原子结合，形成六元环层。碳原子有4个价电子，

而每个碳原子仅用3个价电子通过sp2杂化轨道与相邻的碳原子形成共价键，还有1个电子处于碳原

子的未杂化的2p轨道上，层内碳原子的这些p轨道相互平行，相邻碳原子p轨道相互重叠形成大71

键，这些P轨道的电子可以在整个层内运动，因此石墨能导电,D正确。

12.（2024・湖南卷）下列有关化学概念或性质的判断错误的是（）

A.CH4分子是正四面体结构，则CH2cb没有同分异构体

B.环己烷与苯分子中C—H的键能相等

C.甲苯的质谱图中，质荷比为92的峰归属于

D.由FUN+与PF6组成的离子液体常温下呈液态，与其离子的体积较大有关

迦CH2c12为四面体结构，因此CH2c12没有同分异构体,A正确;环己烷中碳原子采用sp3杂化，苯分

子中碳原子采用sp2杂化,由于同能层中S轨道更接近原子核，因此杂化轨道的S成分越多，其杂化轨

道更接近原子核，由此可知sp2杂化轨道参与组成的C—H共价键的电子云更偏向碳原子核，即苯分子

中的C—H键长小于环己烷，键能更高,B错误；带1个单位电荷，其相对分子质量为92,

因此其质荷比为92,C正确;当阴、阳离子体积较大时，其电荷较为分散，导致离子之间的作用力较低，

所以熔点接近室温,D正确。

高温

13.（2024・湖南卷）U2CN2是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为2LiH+C+N2==U2CN2+H2,晶

胞如图所示，下列说法错误的是（）

A.合成反应中，还原剂是LiH和C

B.晶胞中含有的Li+个数为4

C.每个CNf周围与它最近且距离相等的Li+有8个

D.CNf为V形结构

fgD

----高温

解析也说中H元素为-1价,CN女中N元素为-3价,C元素为+4价，根据反应2LiH+C+N2—

U2CN2+H2可知,H元素由-1价升高到。价,C元素由0价升高到+4价,N元素由0价降低到-3价，由此

可知还原剂是LiH和C,A正确;根据均摊法可知,Li+位于晶胞中的面上,则晶胞中含有Li+的个数为

8X1=4.B正确;观察位于体心的CN夕可知，与它最近且距离相等的Li+有8个,C正确;CN^的中心原子

C原子的价层电子对数为2+gx（4+2-3x2）=2,且CN女与CCh互为等电子体，则CN女为直线形分子,D错

误。

14.（2024.广东广州黄埔区二模）二氟