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文档简介
§12.1s区元素概述§12.4锂、铍特殊性对角线规则§12.3s区元素化合物§12.2s区元素单质第十二章s区元素第三篇元素化学1/34§12.1s区元素概述碱金属(IA):ns1
Li,Na,K,Rb,Cs,Fr碱土金属(IIA):ns2Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra
都是活泼金属。2/34
易与H2直接化合成MH、MH2离子型化合物;2.与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;3.
与其它非金属作用形成对应化合物;4.易与H2O反应(除Be、Mg外)。注:它们活泼性有差异通性:3/34原子半径增大电离能、电负性减小金属性、还原性增强IAIIALiBeNaMgKCaRbSrCsBa原子半径减小电离能、电负性增大金属性、还原性减弱4/3412.2.1单质物理性质和化学性质§12.2s区元素单质12.2.2s区元素存在和单质制备5/341.单质物理性质:有金属光泽密度小硬度小熔点低s区单质熔、沸点改变导电、导热性好因为碱土金属金属键比碱金属金属键要强,所以碱土金属熔沸点、硬度、密度都比碱金属高得多。12.2.1单质物理性质和化学性质6/34Li2ONa2O2KO22.化学性质碱金属和碱土金属都是非常活泼金属元素,同族从Li到Cs和从Be到Ba活泼性依次增强。碱金属和碱土金属都有很强还原性,与许多非金属单质直接反应生成离子型化合物。在绝大多数化合物中,它们以阳离子形式存在。7/34单质在空气中燃烧,形成对应氧化物:Li2ONa2O2
KO2 RbO2 CsO2BeO MgO CaOSrO BaO2
Li2ONa2O2KO2(1)与氧、硫、氮、卤素反应,形成对应化合物。镁带燃烧8/34(2)与水作用LiNaKCa2M+2H2O→2MOH+H2(g)9/34(3)与液氨作用(g)H2NH2M(l)2NH2M(s)223+++-+→10/34均以矿物形式存在:锂辉石:钠长石:钾长石:光卤石:明矾石:12.2.2s区元素存在和单质制备11/34绿柱石:菱镁矿:萤石:天青石:大理石:石膏:重晶石:12/3412.3.1氢化物§12.3s区元素化合物12.3.5配合物12.3.4主要盐类及其性质12.3.3氢氧化物12.3.2氧化物13/34s区元素单质(除Be、Mg外)均能与氢形成离子型氢化物。LiH NaHKH RbHCsHNaCl-90.4-57.3-57.7 -54.3-49.3-4411.均为白色晶体,热稳定性差/kJ·mol-112.3.1氢化物14/342.还原性强
钛冶炼:猛烈水解:V)23.2)/H(H(2-=-E15/343.形成配位氢化物铝氢化锂受潮时强烈水解16/341.形成四类氧化物臭氧化物(O3-):顺磁性正常氧化物(O2-):过氧化物(O22-):反磁性,键级:1超氧化物(O2-):顺磁性,键级:3/212.3.2氧化物17/34σ2sσ2pσ1sπ2pσ*2pπ*2pσ*2sσ*1s1s1s2s2s2p2pA.O
M.O
A.O能量例O2O2[(1s)2(*1s)2(
2s)2(*2s)2(
2px)2(2py)2
(2pz)2(*2py)1(*2pz)1]O2分子轨道式1s22s22p4O电子分布式18/343.化学性质与H2O作用:(Li
Cs猛烈程度
)(BeO除外)19/34与CO2作用:氧化物热稳定性总趋势是,同族从上到下依次降低,熔点也按此次序降低。碱土金属离子半径较小,电荷高,其氧化物晶格能大,因而其熔点比碱金属氧化物熔点高得多。20/34
12.3.3氢氧化物
碱金属和碱土金属氢氧化物都是白色固体。易吸水而潮解MOH易溶于水,放热。碱土金属溶解度(20℃)
氢氧化物Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2
Sr(OH)2
Ba(OH)2
溶解度/mol·L-18×10-62.1×10-42.3×10-26.6×10-21.2×10-1溶解度增大21/34
LiOHNaOHKOHRbOHCsOH
中强强强强强Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2
两性中强强强强(箭头指向)碱性增强,溶解度增大。碱性22/34氢氧化物酸碱性判断标准R拉电子能力与离子势相关:ф=Z/r(r以pm为单位)
解离方式与拉电子能力相关
0.22
Ф0.32两性Ф0.22碱性Ф0.32酸性R-O-HRO-+H+R++OH-23/34ФФLiOH0.120.25Be(OH)2NaOH0.100.18Mg(OH)2KOH0.090.15Ca(OH)2RbOH0.080.13Sr(OH)2CsOH0.070.12Ba(OH)2
碱金属氢氧化物均为碱性,Be(OH)2为两性,其它碱土金属氢氧化物为碱性。24/3412.3.4主要盐类及其性质1.晶体类型:
绝大多数是离子晶体,但碱土金属卤化物有一定共价性。比如:Be2+极化力强,BeCl2已过渡为共价化合物。离子性增强主要盐类:
卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。BeCl2MgCl2CaCl2SrCl2BaCl2熔点/℃41571477587496225/342.普通无色或白色3.溶解度:碱金属盐类普通易溶于水;碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐外多数溶解度较小。4.热稳定性:较高。26/34盐类溶解性(1)IA盐类易溶为主,难溶有:K2[PtCl6]、
Na[Sb(OH)6]、KClO4、Li3PO4、K2Na[Co(NO2)3]
难溶盐往往是在与大阴离子相配时出现。(2)IIA盐类难溶居多,常见盐类除氯化物、硝酸盐外,其它难溶,如MCO3、MC2O4、M3(PO4)2、
MSO4、MCrO427/34离子型盐类溶解度定性判断标准
巴素洛规则:阴阳离子电荷绝对值相同,阴阳离子半径较为靠近则难溶,不然,易溶。比较一下两组溶解度:LiFLiI<BaSO4BeSO4<28/34
对于IIA族化合物溶解度改变以下:其氟化物、氢氧化物溶解度增大从上到下其硫酸盐、铬酸盐、碘化物溶解度减小从上到下29/34
锂和碱土金属离子极化能力较强,其硝酸盐热分解为:4LiNO32Li2O+4NO2
+O22Mg(NO3)22MgO+4NO2
+O2
其它碱金属硝酸盐受热分解产物为亚硝酸盐O2:2NaNO32NaNO2
+O2500℃含氧酸盐热稳定性
4NaNO32Na2O+N2+5O2800℃
在更高温度分解则生成氧化物、氮气和氧气:(1)硝酸盐热分解30/34(2)碳酸盐:稳定性随金属离子半径增大而增强。
BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3T
/℃<10054090012901360稳定性M2CO3>MCO3[]2-M2+△MCO3(s)MO(s)+CO231/34§12.4锂、铍特殊性对角线规则12.4.1锂特殊性12.4.3对角线规则12.4.2铍特殊性32/34
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