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文档简介
山西省吕梁市孝义市2022-2023学年高二下学期期中考试化学试题姓名:__________班级:__________考号:__________题号一二总分评分一、单选题1.原子模型是由人们对物质世界微观结构的认识而建立的。从电子层模型分析,基态Cr原子的M层核外电子的运动状态有()A.8种 B.13种 C.14种 D.18种2.下列描述原子结构的化学用语正确的是()A.氯化铵的电子式:B.基态铜原子的价层电子排布式:3C.乙烯分子的结构简式为CD.H2O3.设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是()A.1mol[Cu(NH3)4]2+中σ键的数目为12NAB.23gCH3CH2OH中为sp3杂化的原子数为NAC.0.5molSF6中S的价层电子对数为3NAD.甲烷酸性燃料电池中正极有1mol气体反应时转移的电子数目2NA4.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可作为照相业的定影剂,反应的化学方程式为:AgBr+2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2]+NaBr。下列说法正确的是()A.基态Br原子中电子的空间运动状态有35种B.[Ag(S2O3)2]3-中含有离子键、共价键、配位键C.S2OD.非金属元素S、O、Br中电负性最大的是Br5.下列说法错误的是()A.某烯烃()与溴发生1∶1加成反应,产物有3种(不考虑立体异构)B.主链含5个碳原子,有甲基、乙基两个支链的烷烃有2种C.丙烯分子中最多有7个原子共平面D.的名称为3,3-二甲基-2-乙基-1-丁烯6.有三种有机物I、Ⅱ、Ⅲ存在如图转化关系。下列说法正确的是()A.反应1和反应2均为加成反应B.有机物I中所有原子均可共平面C.有机物Ⅲ的二氯代物有7种(不考虑立体异构)D.有机物Ⅱ和Ⅲ互为同系物,且均可发生取代反应7.一种用作锂离子电池电解液的锂盐结构如图所示,X、Y、Z、W为原子序数依次增大的短周期主族元素,W原子的最外层电子数等于其总电子数的13A.简单离子半径:W>Y>ZB.X元素的各种含氧酸盐水溶液均显碱性C.与W同周期的元素中,第一电离能小于W的有5种D.该锂盐中所有非金属元素均属于元素周期表p区元素8.将少量硫酸铜溶液滴入氨基乙酸钠溶液(H2N-CH2-COONa)中即可得到结构如图所示的产物。下列叙述错误的是()A.向该反应后的混合溶液中滴加NaOH溶液,会产生蓝色沉淀B.1molH2N-CH2-COONa中含有8NA个σ键C.产物中Cu、N原子均为四面体形结构D.氨基乙酸钠中的氮原子采取sp3杂化9.第VIA族元素的单质和化合物在生产、生活中有广泛应用。已知:分子中形成大π键的轨道必须垂直平面且相互平行,大π键可以表示为πnmA.在氧族气态氢化物中,H2Se的沸点最低B.SeO32−和SeO3C.SO32−中的键角小于SO3D.噻吩()含有的大π键为π5810.冠醚能识别碱金属离子,X、Y、Z是常见的三种冠醚,Li⁺与X作用形成稳定的结构W。下列说法正确的是()A.X与Y属于同系物B.上述冠醚分子中,所有碳原子和氧原子都采取sp2杂化C.W中存在极性键、非极性键、离子键D.冠醚Y能与K+形成稳定结构但不能与Li+形成稳定结构的原因是Li+半径太小11.氮化硼(BN)是一种重要的功能陶瓷材料。以天然硼砂为起始物,经过一系列反应可以得到BF3和A.硼酸具有片层状结构,层与层之间,H3B.立方氮化硼结构与金刚石相似。立方氮化硼晶胞中每个氮原子周围有4个硼原子C.BF3与HF反应后再用氨气中和得到NH4D.NH3与12.甲胺铅碘[(CH3NH3A.若B代表Pb2+B.该晶胞沿体对角线方向的投影图为C.距离A最近且等距离的C有8个D.NA为阿伏加德罗常数的值,则该晶体的密度为13.基于硫化学的金属硫电池有望替代当前锂离子电池技术,满足人类社会快速增长的能源需求,该电池的结构及原理如图所示。下列有关叙述正确的是()A.该电池可采用含K+B.放电时,电子的移动方向:电极a→电极b→隔膜→电极aC.充电时,阳极区可能发生的反应有xD.充电时。电路中转移2mole14.室温下,向20mL0.05mol•L-1的H2X溶液中逐滴加入0.1mol•L-1的NaOH溶液,溶液pH随着NaOH溶液体积变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A.室温下,H2X的电离常数Ka1(H2X)≈2.0×10-5B.随着NaOH溶液的不断加入,水的电离程度先增大后减小C.V[NaOH(aq)]=10mL时,溶液中c(Na+)>c(HX-)>c(H2X)>c(H+)>c(X2-)D.pH=7时,V0<20mL,溶液中c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)二、非选择题15.按要求回答下列问题:(1)的分子式为,所含官能团的名称为。(2)CH3-C≡C-CH=CHCH3分子中有个碳原子共平面,最多有个原子共平面。(3)一定条件下,某些不饱和烃分子可以进行自身加成反应,例如:有机物甲的结构简式为,它是由不饱和烃乙的两个分子在一定条件下自身加成而得到的。在此反应中除生成甲外,同时还得到另一种产量更多的有机物丙,其最长碳链仍为5个碳原子,丙是甲的同分异构体。则乙的结构简式是,丙的结构简式是。16.“祝融号”火星车到达火星表面。据悉火星上存在甲醇(CH(1)CH3OH中O的杂化类型为,8gCH3(2)CH3OLi常用于酯交换等有机合成反应,下列各种Li原子电子排布图(轨道表示式)表示的状态中能量最低和最高的分别为A.B.C.D.Li+与H−具有相同的电子结构,r(Li+(3)CO2分子中键与键间的夹角为,该分子属于(填“极性”或“非极性”)分子;OCS分子中键长:C=O(填“>”或“<”,下同)C=S,键能:C=O17.铁、钴均为第四周期第Ⅷ族元素,它们的单质及其化合物均具有广泛用途。(1)基态Co2+中未成对电子数为;Fe和Co的第三电离能:I3(Fe)I3(Co)(填“>”“<”或“=”)。(2)化学上可用EDTA测定Fe2+和Co2+的含量。EDTA的结构简式如图所示:①EDTA中电负性最大的元素是(填元素符号),其中C原子的杂化轨道类型为。②EDTA分子中存在的化学键有(填选项字母)。a.离子键b.共价键c.氢键d.σ键e.π键f.配位键(3)将1molCoCl3·4NH3溶于水中,加入足量AgNO3溶液生成1molAgCl沉淀。则CoCl3·4NH3中配离子的化学式为。已知孤电子对与成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用,则NH3分子与Co3+形成配合物后,H-N-H键角(填“变大”“变小”或“不变”)。(4)一种铁氮化合物具有高磁导率,其结构如图所示。已知晶体的密度为ρg•cm-3,阿伏加德罗常数的值为NA。①该铁氮化合物的化学式为。②一个晶胞内Fe(Ⅱ)构成的一个正八面体的体积为cm3。18.大力推广磷酸亚铁锂电池新能源汽车对实现“碳达峰”和“碳中和”具有重要意义。电极材料以硫铁矿(主要成分FeS2,含少量Al2O3、SiO2和Fe2O3)为原料制备,工业流程如图所示。回答下列问题:(1)SO2分子的空间结构名称为,试剂R是一种绿色氧化剂,其中心原子杂化方式是。(2)从平衡的角度解释加FeO除铝的原因(结合离子方程式说明)。(3)若“沉铁”时溶液中c(PO43−)=1.0×10-4mol•L-1,则“沉铁”时pH不能高于,[已知:常温下,Ksp(FePO4)=5.0×10-16、Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38(4)流程中在高温煅烧条件下,由FePO4制备LiFePO4的化学方程式为。(5)磷酸亚铁锂(LiFePO4)的晶胞结构如图所示:长方体晶胞的长和宽均为apm,高为bpm,NA为阿伏加德罗常数的值,晶体的密度为g•cm-3。19.氮的氧化物是造成大气污染的主要成分之一,降低氮氧化物的排放可改善大气质量。(1)已知:N2(g)+O2(g)=2NO(g)△H1=+181kJ•mol-12C(s)+O2(g)=2CO(g)△H2=-221kJ•mol-12NO(g)+2CO(g)⇌N2(g)+2CO2(g)△H3=-747kJ•mol-1碳完全燃烧时的热化学方程式为。(2)向密闭反应器中按n(NO):n(CO)=1:1投料,发生(1)中的反应③。不同温度下,反应达到平衡时,NO的平衡转化率随压强的变化曲线如图所示。①曲线a、b对应温度较低的是(填“曲线a”或“曲线b”)。②M点时混合气体的平均相对分子质量为(结果保留两位小数)。(3)一定温度下,向恒容密闭容器中通入1molNO、1molCO,发生(1)中的反应③。测得容器中混合气体的压强(p)随时间(t)的变化关系如表所示。t/min012345p/kPa200185173165160160①反应开始到刚达平衡状态的时间段内,v(CO)=kPa·min-1,该反应条件下的平衡常数Kp=(kPa)-1(用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。该反应中正反应速率v正=k正·p2(NO)·p2(CO),逆反应速率v逆=k逆·p(N2)·p2(CO2),则该温度下,该反应的k正(填“>”“<”或“=”)k逆。②能判断反应已达到化学平衡状态的是(填字母序号)。A.N2和CO2的浓度比保持不变B.容器中熵值保持不变C.2v正(NO)=v逆(N2)D.气体的密度保持不变(4)工业上利用电化学方法处理NO的原理如图所示。正极的电极反应式为。
答案解析部分1.【答案】B【解析】【解答】一个电子有对应的一种运动状态,Cr是24号元素,基态Cr原子的电子排布式为1s22s22p63d54s1,核外M层有13个电子,有13种运动状态;
故答案为:B
【分析】一个电子有对应的一种运动状态,每个电子的运动状态不同。2.【答案】D【解析】【解答】A.氯化铵是离子化合物,Cl周围有8个电子,A不符合题意;
B.基态铜原子价层电子排布式为3d104s1,B不符合题意;
C.乙烯分子的结构简式为CH2=CH2,C不符合题意;
D.H2O中的O与H形成共价键,有两对孤电子对,空间构型为V形,D符合题意;
故答案为:D
【分析】A.氯化铵是离子化合物,Cl周围有8个电子;
B.基态铜原子价层电子排布式为3d104s1;
C.乙烯分子的结构简式为CH2=CH2;
D.H2O的空间构型为V形。3.【答案】C【解析】【解答】A.1mol[Cu(NH3)4]2+中有12molN-H键,4molCu-N键,σ键的数目为16NA,A不符合题意;
B.CH3CH2OH中的C和O均是sp3杂化,23gCH3CH2OH中为sp3杂化的原子数为23÷46x3=1.5NA,B不符合题意;
C.SF6分子中S价层电子对数为6,0.5molSF6中S价层电子对数为0.5×6×NA=3NA,C符合题意;
D.甲烷酸性燃料电池中正极上为O2,电极反应为:O2+4H++4e-=2H2O,1mol气体反应时转移的电子数目4NA,D不符合题意;
故答案为:C
【分析】A.1mol[Cu(NH3)4]2+中有12molN-H键,4molCu-N键;
B.CH3CH2OH中的C和O均是sp3杂化;
C.SF6分子中S价层电子对数为6;
D.甲烷酸性燃料电池中正极上为O2,电极反应为:O2+4H++4e-=2H2O。4.【答案】C【解析】【解答】A.Br是35号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p5,4p能级3个轨道也占满,共有14+1+3=18种空间运动状态的电子,A不符合题意;
B.[Ag(S2O3)2]3-中存在Ag+和S2O32-之间的配位键,S和O形成共价键,没有离子键,B不符合题意;
C.S2O32-和SO42-价电子总数相同,杂化方式相同,SO42-中的S价层电子对数为4,为sp3杂化,S2O32-也是sp3,C符合题意;
D.非金属性越强,电负性越大,电负性最大为O,D不符合题意;
故答案为:C
【分析】A.Br是35号元素,核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p5;
B.[Ag(S2O3)2]3-中存在Ag+和S2O32-之间的配位键,S和O形成共价键;
C.SO42-中的S价层电子对数为4,为sp3杂化;
D.非金属性越强,电负性越大。5.【答案】A【解析】【解答】A.该烯烃与溴发生1∶1加成反应,产物有1、2,3、4,1、4和5、6等4种,A符合题意;
B.主链含5个碳原子,有甲基、乙基两个支链的烷烃有3-甲基-3-乙基戊烷,2-甲基-3-乙基戊烷2种,B不符合题意;
C.丙烯分子中双键所有原子共平面,甲基最多有三个原子共平面,故最多有7个原子共平面,C不符合题意;
D.为(CH3)3C(CH2CH3)C=CH2,名称为3,3-二甲基-2-乙基-1-丁烯,D不符合题意;
故答案为:A
【分析】A.该烯烃与溴发生1∶1加成反应,产物有1、2,3、4,1、4和5、6等4种;
B.同分异构体的判断;
C.丙烯分子中双键所有原子共平面,甲基最多有三个原子共平面;
D.键线式改写为结构简式,(CH3)3C(CH2CH3)C=CH2的名称为3,3-二甲基-2-乙基-1-丁烯。6.【答案】C【解析】【解答】A.反应1为取代反应,反应2为加成反应,A不符合题意;
B.有机物I中有饱和碳原子,不可能所有原子共平面,B不符合题意;
C.有机物Ⅲ的二氯代物,除环上羰基氧之外编号其他碳原子为1,2,3,4,则两个氯原子的排列有:1、1,1、2,1、3,1、4,2、3,2、4和3、4共7种,C符合题意;
D.同系物是指结构相似且组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,有机物Ⅱ和Ⅲ官能团不同,不互为同系物,D不符合题意;
故答案为:C
【分析】A.取代反应,加成反应的判断;
B.有饱和碳原子,不可能所有原子共平面;
C.二氯代物的判断;
D.同系物是指结构相似且组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质,官能团不同,不互为同系物。7.【答案】B【解析】【解答】A.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,W原子的最外层电子数等于其总电子数的,W为P,X形成化学键数为4,为C,Y形成化学键数为2,为O,Z形成化学键数为1,为F,简单离子为O2-、F-、P3-,而P3-有3个电子层,简单离子半径大小为P3->O2->F-,A不符合题意;
B.X为C,而NaHC2O4溶液显酸性,X元素的各种含氧酸盐水溶液不均显碱性,B符合题意;
C.同一周期从左往右元素第一电离能呈增大趋势,ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常,第一电离能小于W的有Na、Mg、Al、Si、S等5种,C不符合题意;
D.非金属元素有C、O、F、P,原子核外电子进入的是2p和3p能级,该锂盐中所有非金属元素均属于元素周期表p区元素,D不符合题意;
故答案为:B
【分析】A.短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,W原子的最外层电子数等于其总电子数的,W为P,X形成化学键数为4,为C,Y形成化学键数为2,为O,Z形成化学键数为1,为F,简单离子为O2-、F-、P3-,而P3-有3个电子层,简单离子半径大小为P3->O2->F-;
B.NaHC2O4溶液显酸性;
C.同一周期从左往右元素第一电离能呈增大趋势,ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常,第一电离能小于W的有Na、Mg、Al、Si、S等5种;
D.非金属元素有C、O、F、P,原子核外电子进入的是2p和3p能级。8.【答案】A【解析】【解答】A.将少量硫酸铜溶液滴入氨基乙酸钠溶液(H2N-CH2-COONa)中形成络合物,Cu2+以络合物形式存在,向该反应后的混合溶液中滴加NaOH溶液,不会产生蓝色沉淀Cu(OH)2,A符合题意;
B.1molH2N-CH2-COONa中含有8NA个σ键,B不符合题意;
C.产物中N原子、Cu原子都形成4个共价单键,产物中Cu、N原子均为四面体形结构,C不符合题意;
D.氨基乙酸钠中的氮原子价层电子对个数为4,N原子杂化类型为sp3,D不符合题意;
故答案为:A
【分析】A.将少量硫酸铜溶液滴入氨基乙酸钠溶液(H2N-CH2-COONa)中形成络合物,Cu2+以络合物形式存在;
B.单键为σ键,1molH2N-CH2-COONa中含有8NA个σ键;
C.N、Cu原子都形成4个共价单键,均为四面体形结构;
D.氨基乙酸钠中的氮原子价层电子对个数为4,N原子杂化类型为sp3。9.【答案】C【解析】【解答】A.在氧族气态氢化物中,H2S沸点最低,A不符合题意;
B.SeO32−和SeO3硒原子杂化类型分别为sp3、sp2,空间构型分别是三角锥形、平面三角形,B不符合题意;
C.SO3中S是sp2杂化,正三角形结构,键角120°,SO32-中S是sp3杂化,键角小于109°28′,C符合题意;
D.噻吩中4个C提供4个2p电子,1个S提供2个3p电子,形成大π键,含有的大π键为π65,D不符合题意;
故答案为:C
【分析】A.在氧族气态氢化物中,H2S沸点最低;
B.SeO32−和SeO3硒原子杂化类型分别为sp3、sp2,空间构型分别是三角锥形、平面三角形;
C.SO3中S是sp2杂化,正三角形结构,键角120°,SO32-中S是sp3杂化,键角小于109°28′;
D.噻吩中含有的大π键为π610.【答案】D【解析】【解答】A.同系物是指结构相似且组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物,X与Y醚键数目不同,不属于同系物,A不符合题意;
B.冠醚分子中,所有碳原子和氧原子价层电子对数都为4,都采取sp3杂化,B不符合题意;
C.W中O的孤对电子填入了Li+的空轨道,存在C-H、C-O极性键、C-C非极性键、配位键,不存在离子键,C不符合题意;
D.冠醚Y能与K+形成稳定结构但不能与Li+形成稳定结构的原因是Li+半径太小,不容易和空腔内O的孤对电子形成稳定结构,D符合题意;
故答案为:D
【分析】A.同系物是指结构相似且组成上相差一个或若干个CH2原子团的化合物;
B.冠醚分子中,所有碳原子和氧原子价层电子对数都为4,都采取sp3杂化;
C.W中存在C-H、C-O极性键、C-C非极性键、配位键;
D.Li+半径太小,不容易和空腔内O的孤对电子形成稳定结构。11.【答案】B【解析】【解答】A.硼酸具有片层状结构,层与层之间、H3B.结构与金刚石相似,金刚石每个碳原子周围有4个碳原子,则立方氮化硼晶胞中每个氮原子周围有4个硼原子,故B符合题意;C.NH4BF4D.NH3是由极性键构成的极性分子,而故答案为:B。【分析】A.层与层之间还有氢键;B.依据结构与金刚石相似分析;C.NHD.同种原子之间的共价键为非极性键;不同种原子之间的共价键为极性键;非极性分子是指分子里电荷分布是对称的(正负电荷中心能重合)的分子。极性分子是指分子里电荷分布不对称(正负电荷中心不能重合)的分子。12.【答案】C【解析】【解答】A.B个数为1,C位于面心,共3个,若B代表Pb2+,则C代表I−,A不符合题意;
B.该晶胞沿体对角线方向投影,体对角线方向的2个顶点和体心投到1个点,6个原子在六边形内部形成1个小六边形,该晶胞沿体对角线方向的投影图为,B不符合题意;
C.距离A最近且等距离的C有12个,C符合题意;
D.NA为阿伏加德罗常数的值,则该晶体的密度为M÷NA÷(ax10-10)3=1030Ma3NAg⋅c13.【答案】C【解析】【解答】A.该电池的负极为K,会和水反应,不能用含K+的水溶液为电解质溶液,A不符合题意;
B.放电时,a为负极,电子从a通过导线流动到b,B不符合题意;
C.充电时,阳极区可能发生的反应有K2S3-2e-=3S+2K+,xK2S3−(2x−6)e−=3Sx2−+2xK+,C符合题意;
D.充电时,阴极发生的反应为K++e-=K,电路中转移2mole−时,电极应增重78g,D不符合题意;
故答案为:C
【分析】A.K,会和水反应,不能用含K+的水溶液为电解质溶液;14.【答案】C【解析】【解答】A.0.05mol/L的H2X溶液的pH=3,H2X⇔H++HX-,室温下,H2X的电离常数Ka1(H2X)=c(H+)c(HX-)÷c(H2X)≈10-3x10-3÷0.05=2.0×10-5,A不符合题意;
B.随着NaOH溶液的不断加入,溶质从H2X转化为NaHX,HX-、X2-水解对水电离的促进作用逐渐加强,当NaOH溶液过量后,NaOH电离的OH-对水电离的抑制作用又逐渐增强,水的电离程度先增大后减小,B不符合题意;
C.V[NaOH(aq)]=10mL时,溶质为NaHX,此时溶液显酸性,HX-电离大于水解,溶液中c(Na+)>c(HX-)>c(X2-)>c(H+)>c(H2X),C符合题意;
D.根据电荷守恒,存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-),pH=7时c(H+)=c(OH-),c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-),而X2-水解会显碱性,溶液为中性时H2X过量,V0<20mL,D不符合题意;
故答案为:C
【分析】A.H2X的电离常数Ka的计算;
B.HX-、X2-水解对水电离的促进作用逐渐加强,NaOH电离的OH-对水电离的抑制作用又逐渐增强;
C.NaHX,溶液显酸性,HX-电离大于水解,离子浓度大小的比较;
D.根据电荷守恒,存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HX-)+2c(X2-),pH=7时c(H+)=c(OH-),c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-)。15.【答案】(1)C10H18O;碳碳双键、羟基(2)6;10(3);【解析】【解答】(1)根据该有机物结构简式分析,分子有10个C原子,2个碳碳双键,有1个氧原子,分子式为C10H18O,官能团为碳碳双键和羟基;
(2)饱和碳原子是四面体结构,双键碳为平面结构,三键碳为直线结构,所有碳原子均共平面,共6个,甲基H最多有1个与三键碳共平面,甲基H最多有1个与双键碳共平面,以及碳碳双键上一个H,最多有10个原子共平面;
(3)已知甲由不饱和烃乙的两个分子在一定条件下自身加成而得到的,乙含有4个C原子,有一个支链,乙的结构简式为,不饱和碳上的H更容易发生加成,丙的结构简式为;
【分析】(1)分子式C10H18O,官能团碳碳双键和羟基的判断;
(2)饱和碳原子是四面体结构,双键碳为平面结构,三键碳为直线结构,甲基H最多有1个与三键碳共平面,甲基H最多有1个与双键碳共平面;
(3)已知甲由不饱和烃乙的两个分子在一定条件下自身加成而得到的,乙含有4个C原子,有一个支链,不饱和碳上的H更容易发生加成。16.【答案】(1)sp(2)D;C;Li(3)180°;非极性;<;>【解析】【解答】(1)CH3OH中的O分别和C、H共用一对电子,O还有两个孤电子对,O的价层电子对数为4,杂化类型为sp3,8gCH3OH的物质的量为8g÷32g/mol=0.25mol,一个甲醇分子中有一个C-O键、三个C-H键、一个O-H键,共5个σ键,0.25mol甲醇中有1.25molσ键;
(2)A和C都是锂原子的激发态,比D的基态锂原子能量高,C中电子跃迁到更高能级,能量更高,能量最低的是基态D,最高的是C,Li+和H-电子层结构相同,质子数越多,半径越小,r(Li+)小于r(H−);
(3)CO2为直线形,键角为180°,属于非极性分子,O半径小于S半径,C=O键的键长小于C=S键的键长,键能C=O>C=S;
【分析】(1)CH3OH中的O分别和C、H共用一对电子,O还有两个孤电子对,O的价层电子对数为4,杂化类型为sp3,一个甲醇分子中有一个C-O键、三个C-H键、一个O-H键,共5个σ键;
17.【答案】(1)3;<(2)O;sp2、sp3;b、d、e(3)[Co(NH3)4Cl2]+;变大(4)Fe3(Ⅱ)Fe(Ⅲ)N或Fe4N;119【解析】【解答】(1)Co是27号元素,核外电子排布式为[Ar]3d74s2,失去2个电子后为Co2+,核外电子排布式为[Ar]3d7,3d轨道上有3个未成对电子数,Fe失去第三个电子,形成d轨道半满的[Ar]3d5,结构较稳定,I3(Fe)<I3(Co);
(2)①由EDTA的结构简式分析,EDTA中含有C、H、O、N四种元素,非金属性越强,电负性越强,非金属性O>N>C>H,电负性最大的元素是O,羧基碳氧双键中的C原子为sp2杂化,其它C原子为sp3杂化;
②由EDTA的结构简式分析,羧基中有碳氧双键,双键中一个σ键,一个π键,选b、d、e;
(3)1molCoCl3·4NH3溶于水中,加入足量AgNO3溶液生成1molAgCl沉淀,配合物的外界有1个Cl-,内界有2个Cl-,配离子的化学式为[Co(NH3)4Cl2]+,NH3中N的孤电子对进入Co3+的空轨道,形成配位键,孤电子对与成键电子的排斥作用大于成键电子对与成键电子的排斥作用,NH3分子与Co3+形成配合物后H-N-H键角变大;
(4)①根据均摊法,Fe(Ⅲ)的个数为8×1÷8=1,Fe(Ⅱ)的个数为6×1÷2=3,N个数为1,化学式为Fe3(Ⅱ)Fe(Ⅲ)N或Fe4N;
②V=M÷ρNA=238÷ρNAcm3,晶胞的棱长为3238÷ρNAcm,Fe(Ⅱ)构成正八面体的棱长为2÷2x3238÷ρNAcm,正八面体的体积为2×1÷3x(2÷2x3238÷ρNA)2×1÷2x3238÷ρNA=1193ρNAcm3;
【分析】(1)Co是27号元素,核外电子排布式为[Ar]3d74s2,失去2个电子后为Co2+,核外电子排布式为[Ar]3d7,3d轨道上有3个未成对电子数,Fe失去第三个电子,形成d轨道半满的[Ar]3d5,结构较稳定;
(2)①EDTA中含有C、H、O、N四种元素,非金属性越强,电负性越强,羧基碳氧双键中的C原子为sp2杂化;
②羧基中有碳氧双键,双键中一个σ键,一个π键;
(3)配离子的化学式为[Co(NH3)4Cl2]+,NH3中N的孤电子对进入Co3+的空轨道,形成配位键,孤电子对与成键电子的排斥作用大于成键电子对与成键电子的排斥作用;
(4)18.【答案】(1)V形;sp3(2)Al3+在水溶液中存在如下水解平衡:Al3++3H2O⇌Al(OH)3+3H+,加如FeO后,FeO+2H+=Fe2++H2O,导致溶液中H+浓度减小,上述平衡正向移动,产生Al(OH)3沉淀(3)5.3(4)2FePO4+Li2CO3+H2C2O4高温__2LiFePO4+H2O↑+3CO(5)4×158×1【解析】【解答】(1)已知SO2中心原子S的价层电子对数为3,SO2分子的空间结构名称为V形,试剂R是一种绿色氧化剂,R为H2O2,中心原子O的价层电子对数为4,杂化方式是sp3;
(2)加FeO除铝的原因是Al3+在水溶液中存在如下水解平衡:Al3++3H2O⇌Al(OH)3+3H+,加如FeO后,FeO+2H+=Fe2++H2O,导致溶液中H+浓度减小,上述平衡正向移动,产生Al(OH)3沉淀;
(3)若“沉铁”时溶液中c(PO43−)=1.0×10-4mol•L-1,此时溶液中c(Fe3+)≥Ksp(FePO4)÷c
(PO43-)=5x10-16÷10-4=5.0×10-12mol/L,则“沉铁”时生成FePO4而不能生成Fe(OH)3,c(OH-)≤3KspFe(OH)3÷c(Fe3+)=34x10
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