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文档简介
PAGE22-第4讲溶液中的离子反应[考试说明]学问内容考试要求(1)几种典型的弱电解质a(2)弱电解质水溶液中的电离平衡b(3)弱电解质的电离方程式b(4)电离度及其简洁计算c(5)水的离子积常数b(6)电离平衡常数与弱酸、弱碱的酸碱性强弱之间的关系b(7)多元弱酸的分步电离a(8)溶液的酸碱性与溶液中c(H+)、c(OH-)的大小关系a(9)pH的概念,pH的大小与溶液酸碱性的关系a(10)pH的简洁计算c续表学问内容考试要求(11)测定溶液酸碱性的方法,用pH试纸、pH计测定溶液的pHb(12)中和滴定原理及其操作方法b(13)几种常见酸碱指示剂的变色范围a(14)盐类的水解原理,常见盐溶液的酸碱性的推断b(15)盐类水解的简洁应用b(16)盐类水解的离子反应方程式b(17)多元弱酸盐的分步水解b(18)影响盐类水解的因素b(19)常见酸式盐溶液的酸碱性推断b弱电解质的电离平衡[学生用书P51]1.电离平衡的特征2.影响电离平衡的外界条件(1)温度:温度上升,电离平衡向右移动,电离程度增大。(2)浓度:稀释溶液,电离平衡向右移动,电离程度增大。(3)同离子效应:加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,电离平衡向左移动,电离程度减小。(4)加入能与电离出的离子反应的物质:电离平衡向右移动,电离程度增大。3.电离平衡常数的特点(1)电离平衡常数只与温度有关,因电离是吸热过程,所以升温,K值增大。(2)多元弱酸的各级电离平衡常数的大小关系是K1≫K2≫K3≫…,故其酸性取决于第一步。4.水的离子积常数(1)表达式:Kw=c(H+)·c(OH-)。室温下,Kw=1×10-14。(2)影响因素:只与温度有关,水的电离是吸热过程,上升温度,Kw增大。(3)适用范围:Kw不仅适用于纯水,也适用于稀的电解质水溶液。在任何水溶液中均存在H+和OH-,只要温度不变,Kw不变。5.强、弱电解质的推断方法(以HA为例)(1)从是否完全电离的角度推断方法1测定肯定浓度的HA溶液的pH若测得0.1mol/L的HA溶液的pH=1,则HA为强酸;若pH>1,则HA为弱酸方法2跟同浓度的盐酸比较导电性若导电性和盐酸相同,则为强酸;若比盐酸弱,则为弱酸方法3跟同浓度的盐酸比较和锌反应的快慢若反应速率相同,则为强酸;若比盐酸慢,则为弱酸(2)从是否存在电离平衡的角度推断①从肯定pH的HA溶液稀释前后pH的变更推断如将pH=3的HA溶液稀释100倍后,再测其pH,若pH=5,则为强酸,若pH<5,则为弱酸。②从上升温度后pH的变更推断若上升温度,溶液的pH明显减小,则是弱酸。因为弱酸存在电离平衡,上升温度时,电离程度增大,c(H+)增大。而强酸不存在电离平衡,上升温度时,只有水的电离程度增大,pH变更幅度小。(3)从酸根离子是否能发生水解的角度推断可干脆测定NaA溶液的pH:若pH=7,则HA是强酸;若pH>7,则HA是弱酸。题组一弱电解质的电离平衡1.室温下,在pH=12的某溶液中,分别有甲、乙、丙、丁四位同学计算出由水电离出的c(OH-)的数据分别为甲:1.0×10-7mol·L-1;乙:1.0×10-6mol·L-1;丙:1.0×10-2mol·L-1;丁:1.0×10-12mol·L-1。其中你认为可能正确的数据是()A.甲、乙 B.乙、丙C.丙、丁 D.乙、丁解析:选C。假如该溶液是一种强碱(如NaOH)溶液,则该溶液的OH-首先来自碱(NaOH)的电离,水的电离被抑制,c(H+)=1×10-12mol·L-1,全部这些H+都来自水的电离,水电离时当然同时供应相同物质的量的OH-,所以丁是对的。假如该溶液是一种强碱弱酸盐溶液,则该溶液之所以呈碱性是由于盐中弱酸根水解的原因。水解时,弱酸根离子与水反应生成弱酸和OH-,使溶液中c(OH-)>c(H+),溶液中的OH-由水电离所得,所以丙也是正确的。2.稀氨水中存在着下列平衡:NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,若要使平衡向逆方向移动,同时使c(OH-)增大,应加入适量的物质或实行的措施是()①NH4Cl固体②硫酸③NaOH固体④水⑤加热⑥加入少量MgSO4固体A.①②③⑤ B.③⑥C.③ D.③⑤解析:选C。若在氨水中加入NH4Cl固体,c(NHeq\o\al(+,4))增大,平衡向逆方向移动,c(OH-)减小,①不符合题意;硫酸中的H+与OH-反应,使c(OH-)减小,平衡向正方向移动,②不符合题意;当在氨水中加入NaOH固体后,c(OH-)增大,平衡向逆方向移动,③符合题意;若在氨水中加入水,稀释溶液,平衡向正方向移动,c(OH-)减小,④不符合题意;电离属吸热过程,加热平衡向正方向移动,c(OH-)增大,⑤不符合题意;加入MgSO4固体发生反应:Mg2++2OH-=Mg(OH)2↓,溶液中c(OH-)减小,平衡向正方向移动,⑥不符合题意。题组二弱、弱电解质的比较与推断3.(2024·浙江4月选考,T18)室温下,下列事实不能说明NH3·H2O为弱电解质的是()A.0.1mol·L-1NH3·H2O的pH小于13B.0.1mol·L-1NH4Cl溶液的pH小于7C.相同条件下,浓度均为0.1mol·L-1NaOH溶液和氨水,氨水的导电实力弱D.0.1mol·L-1NH3·H2O能使无色酚酞试液变红色答案:D4.(2024·浙江4月选考,T18)相同温度下,关于盐酸和醋酸两种溶液的比较,下列说法正确的是()A.pH相等的两溶液中:c(CH3COO-)=c(Cl-)B.分别中和pH相等、体积相等的两溶液,所需NaOH的物质的量相同C.相同浓度的两溶液,分别与金属镁反应,反应速率相同D.相同浓度的两溶液,分别与NaOH固体反应后呈中性的溶液中(忽视溶液体积变更):c(CH3COO-)=c(Cl-)答案:A5.为了证明一水合氨是弱碱,甲、乙、丙三位同学分别设计以下试验进行探究。(1)甲同学用pH试纸测得室温下0.10mol·L-1氨水的pH为10,则认定一水合氨是弱电解质,理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)乙同学取10mL0.10mol·L-1氨水,用pH试纸测出其pH为a,然后用蒸馏水稀释至1000mL,再用pH试纸测出其pH为b,若要确认一水合氨是弱电解质,则a、b应满意的关系是________(用等式或不等式表示)。(3)丙同学取出10mL0.10mol·L-1氨水,滴入2滴酚酞试液,显粉红色,再加入NH4Cl晶体少量,视察到的现象是________________,则证明一水合氨是弱电解质。解析:(1)甲同学用pH试纸测得室温下0.10mol·L-1氨水的pH为10,则认定一水合氨是弱电解质,理由是假如一水合氨是强碱,则0.10mol·L-1氨水的pH为13,但其溶液的pH=10<13,所以一水合氨是弱碱。(2)若是强碱,稀释100倍,pH减小2个单位,由于一水合氨是弱碱,稀释促进其电离,c(OH-)变更的幅度变小,pH减小幅度小于2个单位,则有(a-2)<b<a。(3)假如一水合氨是弱碱,则存在电离平衡NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-,向氨水中加入氯化铵后,c(NHeq\o\al(+,4))增大,平衡逆向移动,溶液中c(OH-)降低,溶液的碱性减弱,则溶液的颜色变浅。答案:(1)假如一水合氨是强碱,则0.10mol·L-1氨水的pH为13,但其溶液的pH=10<13,所以一水合氨是弱碱(2)(a-2)<b<a(3)溶液的颜色变浅eq\a\vs4\al()推断弱电解质的三个思维角度eq\x(角度一)弱电解质的定义,即弱电解质不能完全电离,如测0.1mol·L-1的CH3COOH溶液的pH>1。eq\x(角度二)弱电解质溶液中存在电离平衡,条件变更,平衡移动,如pH=1的CH3COOH溶液加水稀释10倍后1<pH<2。eq\x(角度三)弱电解质形成的盐类能水解,如推断CH3COOH为弱酸可用下面两个现象:(1)配制某浓度的醋酸钠溶液,向其中加入几滴酚酞试液。现象:溶液变为浅红色。(2)用玻璃棒蘸取肯定浓度的醋酸钠溶液滴在pH试纸上,测其pH。现象:pH>7。溶液的酸碱性[学生用书P52]1.一个基本不变相同温度下,不论是纯水还是稀溶液,水的离子积常数不变。应用这一原则时须要留意两个条件:水溶液必需是稀溶液;温度必需相同。2.两种测量方法溶液的pH可以用pH试纸测定,也可以用pH计(精确到0.01)测定。常用的pH试纸有广范pH试纸[范围是1~14(最常用)或0~10,可以识别的pH差值约为1]和精密pH试纸(可以判别0.2或0.3的pH差值)。3.三个详细问题(1)溶液中的c(H+)和水电离出来的c(H+)的区分①室温下纯水电离出的c(H+)=1.0×10-7mol·L-1,若某溶液中水电离出的c(H+)<1.0×10-7mol·L-1,则可推断该溶液呈酸性或碱性;若某溶液中水电离出的c(H+)>1.0×10-7mol·L-1,则可推断出该溶液中存在能水解的盐,从而促进了水的电离;②室温下,溶液中的c(H+)>1.0×10-7mol·L-1,说明该溶液是酸溶液或水解呈酸性的盐溶液等;溶液中的c(H+)<1.0×10-7mol·L-1,说明该溶液是碱溶液或水解呈碱性的盐溶液等。(2)计算溶液pH的原则(3)常温下,强酸与强碱溶液pH之和分析pH(酸)+pH(碱)eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(=14时,c酸(H+)=c碱(OH-),>14时,c酸(H+)<c碱(OH-),<14时,c酸(H+)>c碱(OH-)))4.“中和滴定”考点归纳(1)“考”试验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤①滴定前的打算:查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数;②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数;③计算。(3)“考”指示剂的选择①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞;②若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞);③石蕊溶液因颜色变更不明显,且变色范围过宽,一般不作指示剂。(4)“考”误差分析写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数视线(俯视、仰视)问题要学会画图分析。(5)“考”数据处理正确“取舍”数据,计算“平均”体积,依据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进行计算。题组一溶液酸碱性与pH计算1.(2024·浙江11月选考,T18)下列说法不正确的是()A.测得0.1mol·L-1的一元酸HA溶液pH=3.0,则HA肯定为弱电解质B.25℃时,将0.1mol·L-1的NaOH溶液加水稀释100倍,所得溶液的pH=11.0C.25℃时,将0.1mol·L-1的HA溶液加水稀释至pH=4.0,所得溶液c(OH-)=1×10-10mol·L-1D.0.1mol·L-1的HA溶液与0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,所得溶液pH肯定等于7.0解析:选D。A项,测得0.1mol·L-1的一元酸HA溶液pH=3.0,说明HA只有部分电离,若为强酸则pH=1.0,因此HA肯定为弱电解质,故A正确;B项,25℃时,将0.1mol·L-1的NaOH溶液加水稀释100倍,c(OH-)=0.001mol·L-1,因此所得溶液的pH=11.0,故B正确;C项,25℃时,将0.1mol·L-1的HA溶液加水稀释至pH=4.0,说明所得溶液中c(H+)=1×10-4mol·L-1,则c(OH-)=1×10-10mol·L-1,故C正确;D项,0.1mol·L-1的HA溶液与0.1mol·L-1的NaOH溶液等体积混合,假如HA是强酸,则反应后溶液pH等于7.0,假如HA是弱酸,则反应后溶液pH大于7.0,故D不正确。2.(2024·浙江11月选考,T18)下列说法不正确的是()A.pH<7的溶液不肯定呈酸性B.在相同温度下,物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液,c(OH-)相等C.在相同温度下,pH相等的盐酸、CH3COOH溶液,c(Cl-)=c(CH3COO-)D.氨水和盐酸反应后的溶液,若c(Cl-)=c(NHeq\o\al(+,4)),则溶液呈中性解析:选B。A.100℃时pH=6的溶液呈中性,正确;B.NH3·H2O是弱电解质,在相同温度下,物质的量浓度相等的氨水、NaOH溶液中,前者的c(OH-)小,错误;C.在相同温度下,pH相等的盐酸、CH3COOH溶液中c(H+)、c(OH-)分别相等,由电荷守恒可知两溶液中:c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),则c(Cl-)=c(CH3COO-),正确;D.由电荷守恒可知:c(NHeq\o\al(+,4))+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),因为c(Cl-)=c(NHeq\o\al(+,4)),所以c(OH-)=c(H+),则溶液呈中性,正确。eq\a\vs4\al()溶液pH计算的一般思维模型题组二酸碱中和滴定及滴定试验的迁移应用3.(2024·浙江11月选考,T23)常温下,分别取浓度不同、体积均为20.00mL的3种HCl溶液,分别滴入浓度为1.000mol·L-1、0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1的NaOH溶液,测得3个反应体系的pH随V(NaOH)变更的曲线如图,在V(NaOH)=20.00mL前后pH出现突跃。下列说法不正确的是()A.3种HCl溶液的c(HCl):最大的是最小的100倍B.曲线a、b、c对应的c(NaOH):a>b>cC.当V(NaOH)=20.00mL时,3个体系中均满意:c(Na+)=c(Cl-)D.当V(NaOH)相同时,pH突跃最大的体系中的c(H+)最大解析:选D。A项,我们只要视察起始时三种HCl溶液的pH可发觉HCl溶液浓度分别为1.000mol·L-1,0.1000mol·L-1和0.01000mol·L-1,最大的是最小的100倍,故A正确;B项,由于曲线a、b、c对应的HCl溶液的c(HCl)大小依次是a>b>c,因此对应的c(NaOH)大小依次是a>b>c,故B正确;C项,当V(NaOH)=20.00mL时,恰好达到反应终点,这时溶液显中性,所以3个体系中均满意c(Na+)=c(Cl-),故C正确;D项,当V(NaOH)相同时,达到反应终点前,pH突跃最大的体系中的c(H+)最大,达到反应终点后,pH突跃最大的体系中的c(H+)最小,故D错误。4.Ⅰ.(1)用重铬酸钾法(一种氧化还原滴定法)可测定产物Fe3O4中的二价铁含量。若需配制浓度为0.01000mol·L-1的K2Cr2O7标准溶液250mL,应精确称取______gK2Cr2O7(保留4位有效数字,已知MK2Cr2O7=294.0g·mol-1)。配制该标准溶液时,下列仪器不必要用到的有________(用编号表示)。①电子天平②烧杯③量筒④玻璃棒⑤容量瓶⑥胶头滴管⑦移液管(2)滴定操作中,假如滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡,而滴定结束后气泡消逝,则测定结果将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。Ⅱ.磷酸铁(FePO4·2H2O,难溶于水的米白色固体)可用于生产药物、食品添加剂和锂离子电池的正极材料。试验室可通过下列试验制备磷酸铁。(1)称取肯定量已除去油污的废铁屑,加入稍过量的稀硫酸,加热、搅拌,反应一段时间后过滤。反应加热的目的是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)向滤液中加入肯定量H2O2氧化Fe2+。为确定加入H2O2的量,需先用K2Cr2O7标准溶液滴定滤液中的Fe2+,离子方程式如下:Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O①在向滴定管中注入K2Cr2O7标准溶液前,滴定管须要检漏、____________________和________________________________________________________________________。②若滴定xmL滤液中的Fe2+,消耗amol·L-1K2Cr2O7标准溶液bmL,则滤液中c(Fe2+)=________mol·L-1。解析:Ⅰ.(1)称取K2Cr2O7的质量为m(K2Cr2O7)=0.01000mol·L-1×0.2500L×294.0g·mol-1=0.7350g。用固体配制溶液,要用电子天平称量固体质量,并在烧杯中溶解,然后转移到容量瓶中,不须要量取液体的量筒和移液管。(2)若滴定前装有K2Cr2O7标准溶液的滴定管尖嘴部分有气泡,滴定结束后气泡消逝,则滴定过程中读取K2Cr2O7标准溶液的体积偏大,测得Fe3O4中二价铁的含量偏大。Ⅱ.(1)温度越高反应速率越快,因此加热可以加快反应的速率。(2)①滴定管要先用蒸馏水洗涤,再用待装液体润洗。②依据题给离子方程式可知,n(Fe2+)=6n(Cr2Oeq\o\al(2-,7)),c(Fe2+)=eq\f(n(Fe2+),xmL)=eq\f(6n(Cr2Oeq\o\al(2-,7)),xmL)=eq\f(6ab,x)mol·L-1。答案:Ⅰ.(1)0.7350③⑦(2)偏大Ⅱ.(1)加快铁与稀硫酸反应的速率(2)①用蒸馏水洗涤用K2Cr2O7标准溶液润洗2~3次②eq\f(6ab,x)eq\a\vs4\al()酸碱中和滴定的误差分析以标准一元酸溶液滴定未知浓度的一元碱溶液(酚酞作指示剂)为例,分析依据:cB=eq\f(cA·VA,VB)(VB——精确量取的待测液的体积,cA——标准溶液的浓度)。(1)酸式滴定管未用标准酸溶液润洗:VA变大,cB偏高。(2)碱式滴定管未用待测液润洗:VA变小,cB偏低。(3)锥形瓶用待测液润洗:VA变大,cB偏高。(4)锥形瓶洗净后还留有蒸馏水:VA不变,cB无影响。(5)取碱液的滴定管起先有气泡,放出液体后气泡消逝:VA变小,cB偏低。(6)酸式滴定管滴定前有气泡,滴定终点时气泡消逝:VA变大,cB偏高。(7)振荡锥形瓶时部分液体溅出:VA变小,cB偏低。(8)部分酸液滴在锥形瓶外:VA变大,cB偏高。(9)酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后俯视读数(或前仰后俯):VA变小,cB偏低。(10)酸式滴定管滴定前读数正确,滴定后仰视读数(或前俯后仰):VA变大,cB偏高。盐类的水解[学生用书P54]1.盐类水解的规律有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐实例NaCl、KNO3NH4Cl、Cu(NO3)2CH3COONa、Na2CO3是否水解否是是水解的离子NHeq\o\al(+,4)、Cu2+CH3COO-、COeq\o\al(2-,3)溶液的酸碱性中性酸性碱性溶液的pH(25℃)pH=7pH<7pH>72.盐类水解的内因弱酸阴离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱,就越易发生水解。例如:酸性:CH3COOH>H2CO3eq\o(→,\s\up7(确定))相同条件下相同浓度的NaHCO3、CH3COONa溶液的pH大小关系为NaHCO3>CH3COONa。3.盐类水解的外因影响因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度温度上升右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(即稀释)右移增大减小外加酸碱酸弱碱阳离子水解程度减小碱弱酸阴离子水解程度减小4.盐类水解的应用应用举例推断溶液的酸碱性FeCl3溶液显酸性,缘由是Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+推断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10,则酸性:HX>HY>HZ配制或贮存易水解的盐溶液配制CuSO4溶液时,加入少量H2SO4,防止Cu2+水解;配制FeCl3溶液,加入少量盐酸;贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用磨口玻璃塞胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子方程式:Fe3++3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(胶体)+3H+物质的提纯除去MgCl2溶液中的Fe3+,可加入MgO、镁粉、Mg(OH)2或MgCO3泡沫灭火器的原理成分为NaHCO3与Al2(SO4)3,发生反应为Al3++3HCOeq\o\al(-,3)=Al(OH)3↓+3CO2↑作净水剂明矾可作净水剂,原理为Al3++3H2OAl(OH)3(胶体)+3H+化肥的运用铵态氮肥与草木灰不得混用除锈剂NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂题组一盐类的水解及其规律1.(2024·浙江4月选考,T5)下列溶液呈碱性的是()A.NH4NO3 B.(NH4)2SO4C.KCl D.K2CO3答案:D2.(2024·浙江4月选考,T4)下列物质溶于水后溶液显酸性的是()A.KCl B.Na2OC.NH4Cl D.CH3COONa解析:选C。在溶液中,盐电离产生的阴离子或阳离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫作盐类的水解。依据“有弱才水解,无弱不水解,谁弱谁水解,越弱越水解,都弱双水解,谁强显谁性,同强显中性,弱弱详细定”的规律,NH4Cl的水溶液因水解(NHeq\o\al(+,4)+H2ONH3·H2O+H+)呈酸性,故选C。3.盐MN溶于水的过程如图所示:下列说法不正确的是()A.MN是强电解质B.N-结合H+的实力肯定比OH-强C.该过程中c(OH-)>c(H+)D.溶液中存在c(HN)=c(OH-)-c(H+)解析:选B。由图中看出MN完全电离成M+和N-,为强电解质,N-水解生成弱酸HN,溶液呈碱性,依据质子守恒c(OH-)=c(H+)+c(HN),即c(HN)=c(OH-)-c(H+),故A、C、D三项正确。题组二盐类水解的应用4.(2024·浙江4月选考,T24)聚合硫酸铁[Fe(OH)SO4]n能用作净水剂(絮凝剂),可由绿矾(FeSO4·7H2O)和KClO3在水溶液中反应得到。下列说法不正确的是()A.KClO3做氧化剂,每生成1mol[Fe(OH)SO4]n消耗6/nmolKClO3B.生成聚合硫酸铁后,水溶液的pH增大C.聚合硫酸铁可在水中形成氢氧化铁胶体而净水D.在相同条件下,Fe3+比[Fe(OH)]2+的水解实力更强答案:A5.生活中到处有化学,下列有关说法正确的是()A.自然弱碱性水呈碱性的缘由是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子B.焊接时用NH4Cl溶液除锈与盐类水解无关C.生活中用电解食盐水的方法制取消毒液,运用了盐类的水解原理D.在滴有石蕊的AgNO3溶液中渐渐滴入NaCl溶液,溶液由红色渐渐变为紫色解析:选D。A项,自然硬水中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子,错误;B项,氯化铵是强酸弱碱盐,水解显酸性,因此能溶解铁锈,错误;C项,惰性电极电解食盐水生成物是氢气、氢氧化钠与氯气,氯气与氢氧化钠溶液反应可以制备漂白液,与水解无关,错误;D项,AgNO3溶液中存在水解平衡:Ag++H2OAgOH+H+,加入NaCl溶液后生成AgCl沉淀,降低Ag+的浓度,上述平衡逆向移动,溶液的酸性减弱,所以由红色渐渐变为紫色,正确。eq\a\vs4\al()从定性、定量两角度理解影响盐类水解的因素(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当变更条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从移动方向、pH的变更、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析驾驭。(2)水解平衡常数(Kh)只受温度的影响,它与Ka(或Kb)、Kw的定量关系为Ka·Kh=Kw(或Kb·Kh=Kw)。溶液中离子浓度大小的比较[学生用书P55]1.留意两大理论,构建思维模型(1)电离理论①弱电解质的电离是微弱的,电离产生的微粒都特别少,同时还要考虑水的电离,如氨水溶液中:c(NH3·H2O)>c(OH-)>c(NHeq\o\al(+,4))。②多元弱酸的电离是分步进行的,其主要是第一级电离。如在H2S溶液中:c(H2S)>c(H+)>c(HS-)>c(S2-)。(2)水解理论①弱离子的水解损失是微量的(水解相互促进的除外),但由于水的电离,故水解后酸性溶液中c(H+)或碱性溶液中c(OH-)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中:c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的,其主要是第一步水解,如在Na2CO3溶液中:c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(-,3))>c(H2CO3)。2.把握三种守恒,明确等量关系(1)电荷守恒→留意溶液呈电中性溶液中全部阳离子所带的正电荷总浓度等于全部阴离子所带的负电荷总浓度。如NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)。(2)物料守恒→留意溶液中某元素的原子守恒在电解质溶液中,粒子可能发生变更,但变更前后其中某种元素的原子个数守恒。如0.1mol·L-1NaHCO3溶液中:c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)=0.1mol·L-1。(3)质子守恒→留意分子或离子得失H+数目不变在电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的得失,但得到的质子数等于失去的质子数。如Na2S水溶液中的质子转移如图所示:由图可得Na2S水溶液中质子守恒式:c(OH-)=c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。Na2S水溶液中电荷守恒式为c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)①,物料守恒式为c(Na+)=2[c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)]②,由①式-②式消去没有参加变更的Na+,即可得质子守恒式:c(OH-)=c(H+)+2c(H2S)+c(HS-)。eq\a\vs4\al()比较溶液中粒子浓度大小的三大类型1.单一溶液中各离子浓度的比较(1)多元弱酸溶液:多元弱酸分步电离,逐级减弱。如H3PO4溶液中c(H+)>c(H2POeq\o\al(-,4))>c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(POeq\o\al(3-,4))。(2)多元弱酸的正盐溶液:多元弱酸的酸根离子分步水解,水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3))。2.混合溶液中各离子浓度的比较混合溶液要综合分析电离、水解等因素。如在0.1mol·L-1NH4Cl溶液和0.1mol·L-1的氨水混合溶液中,各离子浓度大小的依次为c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)。3.不同溶液中同一离子浓度的比较不同溶液要看溶液中其他离子对该离子的影响。如在相同物质的量浓度的下列溶液中:①NH4Cl;②CH3COONH4;③NH4HSO4,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的依次为③>①>②。题组一单一溶液中粒子浓度的关系1.25℃时,下列有关溶液中各微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.0.1mol/L的NH4Cl溶液:c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)>c(H+)B.0.1mol/L的CH3COOH溶液:c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO-)>c(OH-)C.pH=4的FeCl3溶液:c(Cl-)>c(H+)>c(Fe3+)>c(OH-)D.pH=11的CH3COONa溶液:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)答案:B2.室温下,下列溶液中粒子浓度关系正确的是()A.Na2S溶液:c(Na+)>c(HS-)>c(OH-)>c(H2S)B.Na2C2O4溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(H2C2O4)C.Na2CO3溶液:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(OH-)D.CH3COONa溶液:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)>c(OH-)解析:选B。A.Na2S溶液中微粒关系为c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S),A错误。B.Na2C2O4溶液中,由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(OH-)①由物料守恒得c(Na+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+2c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(H2C2O4)②由①-②得c(OH-)=c(H+)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(H2C2O4),B正确。C.Na2CO3溶液中,由电荷守恒得c(Na+)+c(H+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(OH-),C错误。D.CH3COONa溶液中存在:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(CH3COOH),D错误。eq\a\vs4\al()溶液中粒子浓度大小比较题组二混合溶液中粒子浓度的关系3.(2024·浙江4月选考,T23)在常温下,向10mL浓度均为0.1mol·L-1的NaOH和Na2CO3混合溶液中滴加0.1mol·L-1的盐酸,溶液pH随盐酸加入体积的变更如图所示。下列说法正确的是()A.在a点的溶液中:c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)B.在b点的溶液中:2n(COeq\o\al(2-,3))+n(HCOeq\o\al(-,3))<0.001molC.在c点的溶液pH<7,是因为此时HCOeq\o\al(-,3)的电离实力大于其水解实力D.若将0.1mol·L-1的盐酸换成同浓度的醋酸,当滴至溶液的pH=7时:c(Na+)=c(CH3COO-)答案:B4.(2024·浙江4月选考,T23)25℃时,在含CH3COOH和CH3COO-的溶液中,CH3COOH、CH3COO-二者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变更的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.在pH<4.76的溶液中,c(CH3COO-)<c(CH3COOH)B.在pH=7的溶液中,α(CH3COOH)=0,α(CH3COO-)=1.0C.在pH>4.76的溶液中,c(CH3COO-)与c(OH-)之和可大于c(H+)D.在pH=4.76的溶液中加盐酸,α(CH3COOH)与α(CH3COO-)之和保持不变解析:选B。pH较小时,c(H+)较大,故CH3COOH的含量较多,随着pH的增大,c(H+)减小,故CH3COOH的含量减小,则CH3COO-的含量增大。由图像可知在pH<4.76的溶液中,c(CH3COO-)<c(CH3COOH),A正确;在pH=7的溶液中CH3COOH与CH3COO-是共存的,α(CH3COOH)只是无限趋近于0而不等于0,α(CH3COO-)只是无限趋近于1.0而不等于1.0,B错误;由电荷守恒知,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+)+x,当溶液的溶质为CH3COOH时,c(CH3COO-)+c(OH-)=c(H+),当溶液的溶质为醋酸盐和醋酸时,c(CH3COO-)+c(OH-)>c(H+),C正确;依据物料守恒可知D正确。题组三不同溶液中同一离子浓度的大小比较5.等物质的量浓度、等体积的下列溶液中:①H2CO3②Na2CO3③NaHCO3④NH4HCO3⑤(NH4)2CO3。下列关系或者说法正确的是()A.c(COeq\o\al(2-,3))的大小关系:②>⑤>③>④>①B.c(HCOeq\o\al(-,3))的大小关系:④>③>⑤>②>①C.将溶液蒸干灼烧只有①不能得到对应的固体物质D.②③④⑤既能与盐酸反应,又能与NaOH溶液反应解析:选A。由于④中NHeq\o\al(+,4)与HCOeq\o\al(-,3)水解相互促进,故c(HCOeq\o\al(-,3))大小为③>④,c(COeq\o\al(2-,3))大小也是③>④,B错误;将各溶液蒸干后①③④⑤都分解,得不到原来的物质,C错误;Na2CO3只能与盐酸反应,而与NaOH溶液不反应,D错误;NHeq\o\al(+,4)与COeq\o\al(2-,3)水解相互促进,c(COeq\o\al(2-,3))大小为②>⑤,HCOeq\o\al(-,3)既水解又电离,水解程度大于电离程度,c(COeq\o\al(2-,3))大小为③<⑤,H2CO3是弱酸,二级电离K2很小,H2CO3中的c(COeq\o\al(2-,3))最小,A正确。6.有4种混合溶液分别由等体积0.1mol·L-1的两种溶液混合而成:①NH4Cl与CH3COONa②NH4Cl与HCl③NH4Cl与NaCl④NH4Cl与NH3·H2O(混合溶液呈碱性)。下列各项排序正确的是()A.pH:②<①<③<④B.溶液中c(H+):①<③<②<④C.c(NHeq\o\al(+,4)):①<③<②<④D.c(NH3·H2O):①<③<④<②解析:选C。A项,④呈碱性,①呈中性,③呈弱酸性,②呈强酸性,pH:②<③<①<④。B项,溶液中c(H+):④<①<③<②。D项,c(NH3·H2O):②<③<①<④。课后达标检测[学生用书P121(单独成册)]一、选择题1.(2024·浙江4月选考,T2)下列属于强电解质的是()A.硫酸钡 B.食盐水C.二氧化硅 D.醋酸答案:A2.如图所示,能表示人体大量喝水时,胃液的pH变更的图像的是()解析:选A。人体大量喝水时,胃液被冲稀,酸性减弱,pH增大,但不会呈碱性。3.等浓度的下列稀溶液:①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇,它们的pH由小到大排列正确的是()A.④②③① B.③①②④C.①②③④ D.①③②④解析:选D。乙酸、碳酸和苯酚为弱电解质,其酸性强弱关系为乙酸>碳酸>苯酚,乙醇为非电解质,则等浓度的四种溶液pH由小到大的排列依次为乙酸<碳酸<苯酚<乙醇。4.现有两瓶温度分别为15℃和35℃,pH均为1的H2SO4溶液,两溶液的物理量相等的为()A.c(H+) B.c(OH-)C.Kw D.c水(H+)解析:选A。依据pH的计算式pH=-lgc(H+),可知A项正确;在不同温度下,水的电离程度不同,离子积常数不同,C项错误;由水电离的c(H+)等于溶液中的c(OH-),不相同,B、D两项错误。5.关于常温下浓度均为0.1mol·L-1的盐酸和醋酸溶液,下列说法正确的是()A.醋酸溶液的pH小于盐酸B.醋酸的电离方程式:CH3COOH=CH3COO-+H+C.c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-)D.0.1mol·L-1的醋酸溶液与等物质的量浓度、等体积的氢氧化钠溶液混合后:c(H+)>c(OH-)解析:选C。A.醋酸是弱电解质,在溶液中存在电离平衡,氯化氢是强电解质,在水溶液里完全电离;所以常温下物质的量浓度相等的醋酸和盐酸溶液中,醋酸部分电离,氯化氢完全电离,醋酸中氢离子浓度小于盐酸,则醋酸的pH大于盐酸,A错误;B.醋酸是弱电解质,弱电解质的电离过程是可逆的,故醋酸的电离方程式应当是用“”连接:CH3COOHCH3COO-+H+,B错误;C.假设体积都为V,在0.1mol·L-1的醋酸溶液中,依据物料守恒n(CH3COOH)+n(CH3COO-)=0.1V,所以c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1mol·L-1;在0.1mol·L-1的盐酸溶液中,HCl=H++Cl-,n(Cl-)=0.1V,所以c(Cl-)=0.1mol·L-1,故c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(Cl-),C正确;D.物质的量浓度相等的CH3COOH溶液和氢氧化钠溶液等体积混合后所得的溶液相当于醋酸钠的水溶液,醋酸钠为强碱弱酸盐,水解溶液呈碱性,故溶液中c(OH-)>c(H+),D错误。6.(2024·绍兴适应性考试)类比pH的定义,对于稀溶液可以定义pC=-lgC,pKa=-lgKa。常温下,向某浓度H2A溶液中滴加NaOH溶液,测得pC(H2A)、pC(HA-)、pC(A2-)变更如图所示。下列说法正确的是()A.pH=3.50时,c(H2A)>c(HA-)>c(A2-)B.从a点起先滴入NaOH溶液,溶液中eq\f(c(H+),c(H2A))先减小后增大C.将等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合后,溶液显碱性D.pH从3.00到5.30时,c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)先增大后减小解析:选B。由题可知H2A为弱酸,依据H2AH++HA-,HA-H++A2-,pH变更时,HA-的浓度变更不大,因此,pC变更幅度不大的曲线,即图中随着pH的增大,pC先减小后增大的曲线是HA-的物质的量浓度的负对数;pH越大,c(H+)越小,则电离平衡正向移动程度越大,所以由图可知,随着pH的增大,pC增大的曲线是H2A的物质的量浓度的负对数;随着pH的增大,pC减小的曲线是A2-的物质的量浓度的负对数。pH=3.50时,pC(A2-)>pC(HA-),所以c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),A项错误;依据电离平衡常数Ka1可知,eq\f(c(H+),c(H2A))=eq\f(Ka1,c(HA-)),温度不变,Ka1不变,随着NaOH溶液的滴入c(HA-)先增大后减小,故eq\f(c(H+),c(H2A))先减小后增大,B项正确;将等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合后生成NaHA,由图像可知,HA-的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,C项错误;依据物料守恒,n(H2A)+n(HA-)+n(A2-)始终不变,但溶液体积不断增大,故c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)渐渐减小,D项错误。选B。由题可知H2A为弱酸,依据H2AH++HA-,HA-H++A2-,pH变更时,HA-的浓度变更不大,因此,pC变更幅度不大的曲线,即图中随着pH的增大,pC先减小后增大的曲线是HA-的物质的量浓度的负对数;pH越大,c(H+)越小,则电离平衡正向移动程度越大,所以由图可知,随着pH的增大,pC增大的曲线是H2A的物质的量浓度的负对数;随着pH的增大,pC减小的曲线是A2-的物质的量浓度的负对数。pH=3.50时,pC(A2-)>pC(HA-),所以c(HA-)>c(A2-)>c(H2A),A项错误;依据电离平衡常数Ka1可知,eq\f(c(H+),c(H2A))=eq\f(Ka1,c(HA-)),温度不变,Ka1不变,随着NaOH溶液的滴入c(HA-)先增大后减小,故eq\f(c(H+),c(H2A))先减小后增大,B项正确;将等浓度等体积的Na2A与H2A溶液混合后生成NaHA,由图像可知,HA-的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,C项错误;依据物料守恒,n(H2A)+n(HA-)+n(A2-)始终不变,但溶液体积不断增大,故c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)渐渐减小,D项错误。7.(2024·浙江4月选考,T21)室温下,取20mL0.1mol·L-1某二元酸H2A,滴加0.2mol·L-1NaOH溶液。已知:H2A=H++HA-,HAH++A2-。下列说法不正确的是()A.0.1mol·L-1H2A溶液中有c(H+)-c(OH-)-c(A2-)=0.1mol·L-1B.当滴加至中性时,溶液中c(Na+)=c(HA-)+2c(A2-),用去NaOH溶液的体积小于10mLC.当用去NaOH溶液体积10mL时,溶液的pH<7,此时溶液中有c(A2-)=c(H+)-c(OH-)D.当用去NaOH溶液体积20mL时,此时溶液中有c(Na+)=2c(HA-)+2c(A2-)答案:B8.常温下,用浓度为0.1000mol·L-1的NaOH溶液分别逐滴加入20.00mL0.1000mol·L-1的HX、HY溶液中,pH随NaOH溶液体积的变更如图。下列说法正确的是()A.V(NaOH)=0mL时,两份溶液中,c(X-)>c(Y-)B.V(NaOH)=10.00mL时,c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-)C.V(NaOH)=20.00mL时,c(OH-)>c(H+)>c(Na+)>c(X-)D.pH=7时,两份溶液中,c(X-)=c(Na+)=c(Y-)解析:选B。A.V(NaOH)=0mL时,两份溶液中,pH:HX>HY,则c(X-)<c(Y-),错误;B.V(NaOH)=10.00mL时,对于HX溶液中溶质为等物质的量浓度的HX、NaX,溶液呈酸性说明电离大于水解,c(X-)>c(Na+)>c(HX)>c(H+)>c(OH-),正确;C.V(NaOH)=20.00mL时,对于HX溶液,溶质为NaX,由图知:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+),错误;D.pH=7时,两份溶液中,由电荷守恒得:c(Na+)=c(X-),c(Na+)=c(Y-),但c(X-)<c(Y-),错误。9.(2024·浙江11月选考,T23)25℃时,在“H2AHA-A2-”的水溶液体系中,H2A、HA-和A2-三者中各自所占的物质的量分数(α)随溶液pH变更的关系如图所示。下列说法正确的是()A.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)肯定增大B.将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,所得的溶液中α(HA-)=α(A2-)C.NaHA溶液中,HA-的水解实力小于HA-的电离实力D.在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H2A)和α(HA-)肯定相等解析:选C。在含H2A、HA-和A2-的溶液中,加入少量NaOH固体,α(HA-)不肯定增大,如向NaHA溶液中加入NaOH固体,α(HA-)减小,故A项错误;将等物质的量的NaHA和Na2A混合物溶于水,依据图示,溶液pH<7,说明肯定有HA-H++A2-发生,故α(HA-)<α(A2-),故B项错误;在含H2A、HA-和A2-的溶液中,若c(H2A)+2c(A2-)+c(OH-)=c(H+),则α(H2A)和α(HA-)不肯定相等,如在NaHA溶液中,α(H2A)<α(HA-),故D项错误。二、非选择题10.常温下,向100mL0.01mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.02mol·L-1MOH溶液,图中所示曲线表示混合溶液的pH变更状况(体积变更忽视不计)。回答下列问题。(1)由图中信息可知HA为________酸(填“强”或“弱”),理由是________________________________________________________________________。(2)常温下肯定浓度的MA稀溶液的pH=a,则a________7(填“>”“<”或“=”),用离子方程式表示其缘由:_________________________________________________,此时,溶液中由水电离出的c(OH-)=___________________________________。(3)请写出K点所对应的溶液中离子浓度的大小关系:________________________________________________________________________。(4)K点对应的溶液中,c(M+)+c(MOH)________2c(A-)(填“>”“<”或“=”);若此时溶液的pH=10,则c(MOH)+c(OH-)=________mol·L-1。解析:(1)由题目信息可知0.01mol·L-1HA溶液的pH=2,说明其完全电离,故为强电解质。(2)由图可知向100mL0.01mol·L-1HA溶液中滴加51mL0.02mol·L-1MOH溶液,pH=7,说明MOH是弱碱,故其所对应的MA是强酸弱碱盐,水解显酸性,溶液中的H+全部是水电离出来的,故水电离出的c(OH-)=1×10-amol·L-1。(3)K点是由100mL0.01mol·L-1HA溶液与100mL0.02mol·L-1MOH溶液混合而成的,反应后的溶液为等物质的量浓度的MA和MOH溶液,溶液显碱性,故c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)。(4)由物料守恒得c(M+)+c(MOH)=2c(A-)①,由电荷守恒得c(M+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-)②,故由①-②得c(MOH)+c(OH-)=c(A-)+c(H+)≈0.005mol·L-1。答案:(1)强0.01mol·L-1HA溶液中c(H+)=0.01mol·L-1(2)<M++H2OMOH+H+1×10-amol·L-1(3)c(M+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)(4)=0.00511.已知某溶液中只存在OH-、H+、NHeq\o\al(+,4)、Cl-四种离子,某同学推想其离子浓度大小依次可能有如下四种关系:①c(Cl-)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(H+)>c(OH-)②c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)③c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)④c(Cl-)>c(H+)>c(NHeq\o\al(+,4))>c(OH-)填写下列空白:(1)若溶液中只溶解一种溶质,则该溶质是________,上述四种离子浓度的大小依次为________(填序号)。(2)若四种离子的关系符合③,则溶质为_______________________________;若四种离子的关系符合④,则溶质为_____________________________。(3)将pH相同的NH4Cl溶液和HCl溶液稀释相同的倍数,则下面图像正确的是________。(4)若该溶液是由体积相等的稀盐酸和氨水混合而成,且恰好呈中性,则混合前c(HCl)________c(NH3·H2O)(填“大于”“小于”或“等于”,下同);混合前酸中c(H+)和碱中c(OH-)的关系为c(H+)________c(OH-)。解析:本题考查盐类水解、电离平衡等化学学问。(1)由已知的四种离子,当溶液中只存在一种溶质时,为NH4Cl;NH4Cl为强酸弱碱盐,水解呈酸性,离子浓度关系为①。(2)四种离子的关系符合③时,溶液呈碱性,
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