2025届高考化学难点点点过专题11有机推断的演练含解析

PAGEPAGE1专题11有机推断的演练【考向分析】高考化学试题中对有机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的生疏有机物的合成为载体考查有机化学的核心学问，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的推断、化学方程式的书写、同分异构体数目的推断、简洁有机物制备流程的设计等学问的考查。试题通常全面考查对有机流程图的分析实力、对已知信息的理解实力、有机物的性质、有机反应类型、有机物之间的相互转化关系和一些基本概念、基本理论的驾驭和综合应用实力。【考点归纳】有机推断是高考的热点题型，在Ⅱ卷中以非选择题形式考查。试题通常以新药物、新材料、新科技等作为有机合成的载体，以有机物之间相互转化为主线，以有合成流程图和部分新信息为试题基本形式。能够较好的考查有机化学基础学问的综合应用实力、自学实力、逻辑思维实力等。解答有机推断题的关键是找准问题的突破口，理解信息，把新信息运用于合成路途中，进行推理、计算、解除干扰，最终做出正确的推断。详细思路如图：1.依据反应条件推断反应物或生成物(1)“光照”为烷烃的卤代反应。(2)“NaOH水溶液、加热”为R—X的水解反应，或酯()的水解反应。(3)“NaOH醇溶液、加热”为R—X的消去反应。(4)“HNO3(H2SO4)”为苯环上的硝化反应。(5)“浓H2SO4、加热”为R—OH的消去或酯化反应。(6)“浓H2SO4、170℃”是乙醇消去反应的条件。2.依据有机反应的特别现象推断有机物的官能团(1)使溴水褪色，则表示有机物分子中可能含有碳碳双键、碳碳三键或醛基。(2)使酸性KMnO4溶液褪色，则该物质中可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基或苯的同系物(连接苯环的碳上含有氢原子)。(3)遇FeCl3溶液显紫色或加入浓溴水出现白色沉淀，表示该物质分子中含有酚羟基。(4)加入新制Cu(OH)2悬浊液并加热，有砖红色沉淀生成(或加入银氨溶液并水浴加热有银镜出现)，说明该物质中含有—CHO。(5)加入金属钠，有H2产生，表示该物质分子中可能有—OH或—COOH。(6)加入NaHCO3溶液有气体放出，表示该物质分子中含有—COOH。3.以特征产物为突破口来推断碳架结构和官能团的位置(1)醇的氧化产物与结构的关系(2)由消去反应的产物可确定“—OH”或“—X”的位置。(3)由取代产物的种类或氢原子环境可确定碳架结构。有机物取代产物越少或相同环境的氢原子数越多，说明此有机物结构的对称性越高，因此可由取代产物的种类或氢原子环境联想到此有机物碳架结构的对称性而快速进行解题。(4)由加氢后的碳架结构可确定碳碳双键或碳碳三键的位置。(5)由有机物发生酯化反应能生成环酯或高聚酯，可确定该有机物是含羟基的羧酸；依据酯的结构，可确定—OH与—COOH的相对位置。4.依据关键数据推断官能团的数目(1)—CHOeq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\o(→,\s\up7(2[AgNH32]＋))2Ag,\o(→,\s\up7(2CuOH2))Cu2O))(2)2—OH(醇、酚、羧酸)eq\o(→,\s\up7(2Na))H2；(3)2—COOHeq\o(→,\s\up7(Na2CO3))CO2，—COOHeq\o(→,\s\up7(NaHCO3))CO2；(4)eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(消去))—C≡C—eq\o(→,\s\up7(2Br2))；(5)RCH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(酯化))CH3COOCH2R。(Mr)(Mr＋42)5.依据新信息类推(1)丙烯α­H被取代的反应：CH3—CH=CH2＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△))Cl—CH2—CH=CH2＋HCl。(2)共轭二烯烃的1,4­加成反应：①CH2=CH—CH=CH2＋Br2→。②(3)烯烃被O3氧化：R—CHCH2eq\o(→,\s\up7(①O3),\s\do5(②Zn))R—CHO＋HCHO。(4)苯环侧链的烃基(与苯环相连的碳上含有氢原子)被酸性KMnO4溶液氧化：eq\o(→,\s\up7(KMnO4),\s\do5(H＋))。(5)苯环上硝基被还原：。(6)醛、酮的加成反应(加长碳链，—CN水解得—COOH)：①CH3CHO＋HCN→；②＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化剂))；③CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(催化剂))(作用：制备胺)；④CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(催化剂))(作用：制半缩醛)。(7)羟醛缩合：eq\o(→,\s\up7(催化剂))。(8)醛或酮与格氏试剂(R′MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得醇：(9)羧酸分子中的α­H被取代的反应：RCH2COOH＋Cl2eq\o(→,\s\up7(催化剂))＋HCl。(10)羧酸用LiAlH4还原时，可生成相应的醇：RCOOHeq\o(→,\s\up7(LiAlH4))RCH2OH。(11)酯交换反应(酯的醇解)：R1COOR2＋R3OH→R1COOR3＋R2OH。【过关练习】1．有机物A可发生如下转化(方框内物质均为有机物，部分无机产物已略去)：已知：，请回答：(1)F蒸气密度是相同条件下H2密度的31倍，且分子中无甲基。已知1molF与足量钠作用产生22.4LH2(标准状况)，则F的分子式是_________________________________。(2)G与F的相对分子质量之差为4，则G的性质是________(填字母)。a．可与银氨溶液反应b．可与乙酸发生酯化反应c．可与氢气发生加成反应d．1molG可与2mol新制Cu(OH)2发生反应(3)D能与NaHCO3反应，且两分子D可以反应得到含有六元环的酯类化合物，E可使溴的四氯化碳溶液褪色，则D→E的化学方程式是__________________________________。(4)写出B一种不含甲基且能发生银镜反应的同分异构体的结构简式：___________。(5)A转化为B和F的化学方程式是_______________________________________。2．香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性。香豆素­3­羧酸可通过下面合成路途制备：(1)A中所含有的官能团名称为________，中间体X的化学式为________。(2)香豆素­3­羧酸在NaOH溶液中充分反应的化学方程式为____________________________。(3)反应①中试剂CH2(COOC2H5)2的同分异构体有多种，其中分子中含有羧基，且核磁共振氢谱中有3个汲取峰，且峰的面积之比为3∶2∶1的异构体有2种，试写出这两种同分异构体的结构简式：____________________________________________。(4)反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，已知吡啶的性质与苯类似，可发生如下反应：吡啶的结构简式为__________，反应③和反应④的反应类型分别为___________、__________。3．盐酸普鲁卡因([CH2CH2NH＋(C2H5)2]Cl－)是一种局部麻醉剂，麻醉作用较快、较强，毒性较低，其合成路途如下：已知：①②。请回答以下问题：(1)A的核磁共振氢谱只有一个峰，则反应①的化学方程式为________________。(2)C的结构简式为________________，C中含有的含氧官能团的名称为________________。(3)合成路途中属于氧化反应的有________________(填序号)。(4)反应⑤的化学方程式为____________________________________________。(5)B的某种同系物F，相对分子质量比B大28，则符合下列条件的F的同分异构体的数目有________种。①结构中含有一个“—NH2”与一个“—COOH”②苯环上有三个各不相同的取代基(6)已知：当苯环上已有一个“—CH3”或“—Cl”时，新引入的取代基一般在原有取代基的邻位或对位；当苯环上已有一个“—NO2”或“—COOH”时，新引入的取代基一般在原有取代基的间位。请用合成反应流程图表示出由甲苯和其他物质合成的最佳方案，合成反应流程图表示方法示例如下：eq\o(→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))…eq\o(→,\s\up7(反应物),\s\do5(反应条件))。4．扁桃酸衍生物是重要的医药中间体，以A和B为原料合成扁桃酸衍生物F的路途如下：(1)A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，且具有酸性，A所含官能团的名称为____________。写出A＋B→C的化学方程式：_____________________________。(2)C()中①、②、③三个—OH的酸性由强到弱的依次是_______________。(3)E是由2分子C生成的含有3个六元环的化合物，E分子中不同化学环境的氢原子有_____种。(4)D→F的反应类型是________________，1molF在肯定条件下与足量NaOH溶液反应，最多消耗NaOH的物质的量为________mol。写出符合下列条件的F的全部同分异构体(不考虑立体异构)的结构简式：_____________________________________________。①属于一元酸类化合物②苯环上只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基(5)已知：R—CH2—COOHeq\o(→,\s\up7(PCl3),\s\do5(△))，A有多种合成方法，在方框中写出由乙酸合成A的路途流程图(其他原料任选)。合成路途流程图示例如下：H2C=CH2eq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(催化剂，△))CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(CH3COOH),\s\do5(浓硫酸，△))CH3COOC2H55.具有对称结构的姜黄素有抗氧化、保肝护肝、抑制肿瘤生长等功能。它的一种合成路途如图所示：已知：①E、G能发生银镜反应；②R—CHO＋R′—CH2—CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH溶液),\s\do5(△))(R、R′表示烃基或氢)。请回答下列问题：(1)G的名称是________；D中所含官能团的名称是________。(2)Y的结构简式为________；A生成B的反应类型是________。(3)据最新报道，乙烯与双氧水在催化剂作用下反应生成B，产率较高。写出该反应的化学方程式：________________________________________________。(4)姜黄素的结构简式为____________________________________________。(5)在J的同分异构体中，同时满意下列条件的同分异构体有________种。ⅰ.既能发生水解反应，又能发生银镜反应，ⅱ.遇氯化铁溶液发生显色反应。(6)参照上述流程，以苯乙烯为原料，设计路途制备某药物中间体。6.某吸水材料与聚酯纤维都是重要的化工原料。它们的合成路途如图所示：已知：a.A由C、H、O三种元素组成，相对分子质量为32，b．RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)。请回答下列问题：(1)A的结构简式是________________。(2)B中的官能团名称是______________。(3)D→E的反应类型是____________。(4)①乙酸与化合物M反应的化学方程式是___________________。②G→聚酯纤维的化学方程式是_________________。(5)E的名称是________________。(6)G的同分异构体有多种，满意下列条件的共有______种。①苯环上只有两个取代基；②1mol该物质与足量的NaHCO3溶液反应生成2molCO2。(7)写出由合成的流程图(注明反应条件)。7.查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路途如下：已知以下信息：①芳香烃A的相对分子质量在100～110之间，1molA充分燃烧可生成72g水。②C不能发生银镜反应。③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4种氢。④⑤RCOCH3＋R′CHORCOCH=CHR′。回答下列问题：(1)A的化学名称为________。(2)由B生成C的化学方程式为_________________。(3)E的分子式为________，由E生成F的反应类型为______________。(4)G的结构简式为________。(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为_________________________________。(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有________种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的为________(写结构简式)。8.醇酸树脂具有良好的耐磨性和绝缘性。下面是一种醇酸树脂G的合成路途：(1)A的结构简式为________，其含有的官能团的名称是________。(2)反应②、⑤的反应类型分别是________、________。(3)下面说法正确的是________(填字母编号)。a．1molE与足量的银氨溶液反应能生成2molAgb．F能与NaHCO3反应产生CO2c．检验CH3CH2CH2Br中的溴原子时，所加试剂的依次依次是过量氢氧化钠溶液、硝酸银溶液(4)的同分异构体中同时符合下列条件的芳香族化合物共有________种。a．能发生消去反应b．能与过量浓溴水反应生成白色沉淀(5)写出反应⑤的化学方程式___________________________________________。参考答案1.解析：(1)F的蒸气密度是相同条件下氢气密度的31倍，说明其相对分子质量为62,1molF与足量的Na作用产生1molH2，说明F中有2个—OH，应为乙二醇(即C2H6O2)，其被催化氧化生成醛，依据G和F的相对分子质量之差为4，则G为乙二醛，A生成B和F的反应应为酯的水解，则B的分子式为C4H6O2，结合题给信息可知B的结构简式为CH2=C(CH3)COOH。则A的结构简式为CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH，C为CH3COCOOH，与氢气发生加成反应生成D，D为CH3CH(OH)COOH，在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH。(2)G应为OHC—CHO，即乙二醛，含有—CHO，可发生氧化和加成反应，不能发生酯化反应，因含有2个—CHO，则1molG最多可与4mol新制Cu(OH)2发生反应。(3)D应为CH3CH(OH)COOH，在浓硫酸作用下发生消去反应生成E，则E为CH2=CHCOOH。(4)B的分子式为C4H6O2，其不含甲基且能发生银镜反应的同分异构体应为甲酸酯或分子中含有醛基和羟基，且羟基在端位碳原子上，结构可能为HCOOCH2CH=CH2、OHCCH2CH2CHO、CH2OHCH=CHCHO等。(5)酯在酸性条件下，加热水解生成酸和醇。答案：(1)C2H6O2(2)ac(3)CH3CH(OH)COOHeq\o(→,\s\up7(浓硫酸),\s\do5(△))CH2=CH—COOH＋H2O(4)HCOOCH2CH=CH2(OHCCH2CH2CHO、CH2OHCH=CHCHO等)(5)CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH＋H2Oeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))CH2=C(CH3)COOH＋HOCH2CH2OH2.(1)醛基和酚羟基C12H10O4(2)(3)(4)取代反应加成反应3.解析：乙烯发生氧化反应生成A，A的核磁共振氢谱只有一个峰，则A的结构简式为；D在Fe/HCl条件下发生反应生成产品E，D的结构简式为CH2CH2N(C2H5)2，依据反应⑤知，C的结构简式为，B被氧化生成C，结合题给信息知，B的结构简式为，甲苯发生反应生成对甲基硝基苯，则反应③为取代反应。(1)反应①的化学方程式为2CH2=CH2＋O2eq\o(→,\s\up7(Ag))。(2)C的结构简式为，C中含有的含氧官能团的名称为硝基、羧基。(3)合成路途中属于氧化反应的有①④。(4)反应⑤的化学方程式为＋HOCH2CH2N(C2H5)2eq\o(→,\s\up7(肯定条件下))CH2N(C2H5)2＋H2O。(5)B为，B的同系物F可能为，F的同分异构体符合下列条件：①结构中含有一个“—NH2”与一个“—COOH”；②苯环上有三个各不相同的取代基，假如存在—NH2、—COOH、—CH2CH3，假如—NH2、—COOH相邻，则有四种同分异构体，假如—NH2、—COOH相间，则有四种同分异构体，假如—NH2、—COOH相对有两种同分异构体，共10种同分异构体；假如存在—NH2、—CH2COOH、—CH3，假如—NH2、—CH2COOH相邻有四种同分异构体，假如—NH2、—CH2COOH相间有四种同分异构体，假如—NH2、—CH2COOH相对有两种同分异构体，共有10种；假如存在—CH2NH2、—COOH、—CH3，假如—CH2NH2、—COOH相邻有四种同分异构体，假如—CH2NH2、—COOH相间有四种同分异构体，假如—CH2NH2、—COOH相对有两种同分异构体，所以共有10种；则符合条件的共有30种同分异构体。(6)在浓硫酸作催化剂、加热条件下，甲苯和浓硝酸发生取代反应生成对硝基甲苯，在催化剂条件下，对硝基甲苯和氯气发生取代反应生成2­氯­4­硝基甲苯，2­氯­4­硝基甲苯被酸性高锰酸钾氧化生成2­氯­4­硝基苯甲酸，在浓硫酸作催化剂、加热条件下，2­氯­4­硝基苯甲酸和乙醇发生酯化反应生成2­氯­4­硝基苯甲酸乙酯。答案：(1)2CH2=CH2＋O2eq\o(→,\s\up7(Ag)) (2)硝基、羧基(3)①④(4)HOCH2CH2N(C2H5)2eq\o(→,\s\up7(肯定条件下))N(C2H5)2＋H2O(5)30(6)eq\o(→,\s\up7(浓硝酸),\s\do5(浓硫酸，△))eq\o(→,\s\up7(Cl2),\s\do5(催化剂))eq\o(→,\s\up7(KMnO4/H＋))eq\o(→,\s\up7(C2H5OH),\s\do5(浓硫酸，△))4.解析：(1)A的分子式为C2H2O3，可发生银镜反应，说明有醛基，具有酸性，说明有羧基，则A的结构简式为OHC—COOH，所含官能团名称为羧基和醛基；再依据C的结构可推出B为苯酚，A、B发生加成反应生成C。(2)羧基酸性强于酚羟基，醇羟基无酸性，所以C中3个—OH的酸性强弱依次是③＞①＞②。(3)2分子C发生酯化反应，形成一个新的六元环，E分子的结构简式为，该分子中不同化学环境的氢原子有4种。(4)D→F是醇羟基转变成卤素原子，所以属于取代反应；1molF中含有1mol酚羟基、1mol酯基和1mol卤素原子，与氢氧化钠溶液反应时各消耗1molNaOH，共消耗3molNaOH；F的同分异构体属于一元酸类化合物，所以结构中含有羧基，又由于只有2个取代基且处于对位，其中一个是羟基，所以另外一个取代基中应当含有2个碳原子、1个溴原子、1个羧基，依据羧基和溴原子的位置不同，共有如下四种不同结构：、、、。(5)合成的原料是CH3COOH，合成的目标产物是OHC—COOH，所以考虑将—CH3转化为—CHO，依据逆合成分析法，—CHO可由—CH2OH催化氧化而来，—CH2OH可由—CH2Cl水解而来，—CH2Cl可由—CH3取代而来，因此得到合成路途：。答案：(1)醛基、羧基eq\o(→,\s\up7(肯定条件))(2)③＞①＞②(3)4(4)取代反应3(5)5.解析：(1)E、G都能发生银镜反应，说明E为乙醛，由已知反应②知，F为CH3CH=CHCHO，G中含醛基，F经选择性加成反应生成G，G为CH3CH2CH2CHO。由图示转化关系及D的分子式知，D为OHC—COOH，含醛基、羧基。(2)由Y的分子式及Y与D的反应产物知，Y的结构简式为。A为卤代烃，B为醇，卤代烃发生水解反应(或取代反应)生成醇。(3)乙烯与双氧水在催化剂作用下发生加成反应生成乙二醇。(4)J的结构简式为，姜黄素是对称结构，分子中含21个碳原子，由CH3COCH2COCH3和J反应生成，由反应物CH3COCH2COCH3中含5个碳原子，J中含8个碳原子知，姜黄素的结构简式为。(5)由题给条件知，J的同分异构体中含有1个酚羟基、1个甲酸酯基。若苯环上只有2个取代基：—OH、—CH2OOCH，则J的同分异构体有3种结构。若苯环上有3个取代基：—OH、HCOO—、—CH3，J的同分异构体有10种结构。故符合条件的同分异构体有13种。(6)依据流程中生成E、F、G的反应条件，设计合成路途。答案：(1)正丁醛醛基、羧基(2)水解反应(或取代反应)(3)CH2=CH2＋H2O2eq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5())HOCH2CH2OH(4)(5)13(6)6.(1)CH3OH(2)酯基、碳碳双键(3)取代反应(4)①CH3COOH＋CH≡CH→CH3COOCH=CH2②(5)对二甲苯(1，4－二甲苯)(6)12(7)7.解析：(1)由已知信息①，1mol芳香烃A充分燃烧可得72gH2O，则n(H)＝2×＝8mol，设芳香烃A的分子式为CxH8，则100<12x＋8<110，解得x＝8，推知A为苯乙烯。(2)由A→B发生加成反应，又由已知信息②知，C不能发生银镜反应，