第38讲“有序思维”突破同分异构体（精讲课件）-高考二轮精准复习45讲

高中化学二轮精准复习45讲“有序思维”突破同分异构体2023第38讲题型研析限定条件下同分异构体的书写与种数判断是每年有机高考命题的必考内容，题型有选择题和填空题两种。在选择题中的命题方式是结合有机物的键线式判断不同物质是否是同分异构体，填空题均出现在有机大题中，其命题方式是按照题目限制的要求进行有机结构简式的书写或判断同分异构体数目，而有机物分子中原子的共面问题则需要依据典型代表物质甲烷、乙烯、乙炔、苯的结构特点进行组装与拆解来完成。1.全方位认识有机物的同分异构体【知识基础】(1)有机物的同分异构体类型。(2)熟悉不同有机物的官能团异构现象。

微点拨烃的含氧衍生物大多存在官能团异构现象,分析问题时,要看清题目的要求,判断属于哪种类别的同分异构体。(3)熟记高考常考限制条件与有机物结构的关系。

微点拨若苯环上的一元取代物只有1种结构,则该有机物的苯环上可能含有2个相同取代基(处于对位);若苯环上的一元取代物有2种结构,则该有机物的苯环上可能含有2个相同取代基(处于邻位),或2个不同取代基(处于对位)。C2．分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构)(

)A．3种

B．4种

C．5种

D．6种(1)有机物同分异构体书写的思维模型【方法技巧】2.有序思维突破限定条件同分异构体数目的判断与书写(3)限定条件下官能团的判断(4)官能团或取代基位置的确定方法①“取代法”确定链端官能团的位置实质：找出碳链中的等效氢原子，用链端官能团取代碳链中不同的等效氢原子。适用范围：—X(X表示卤原子)、—OH、—CHO、—COOH等。[真题示例](2021·湖南卷)

有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体有________种(不考虑立体异构)①苯环上有2个取代基②能够发生银镜反应③与FeCl3溶液发生显色反应其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1∶1的结构简式为________。②“插入法”确定链中间官能团的位置实质：找出碳链中的等效碳原子，将链中间官能团插入碳骨架中。注意：对于—O—、

，其结构对称，插入X—Y(X、Y表示原子或原子团，后同)之间均只有1种结构：X—O—Y、

.对于

，其结构不对称，若插入不同的原子或原子团之间有2种情况，如插入X—Y之间有2种结构：

若插入相同的原子或原子团之间只有1种结构：

[真题示例]化合物B()的同分异构体中能同时满足下列条件的有(

)①含苯环的醛、酮

②不含过氧键(—O—O—)③核磁共振氢谱显示4组峰,且峰面积比为3∶2∶2∶1A.2种B.3种C.4种 D.5种答案

C特别提醒

在分析酯的同分异构体时，

可以插在C—C之间得到酯,如

；也可以插在H—C之间得到酯，如

，即甲酸某酯。解析:由信息a推知有机物中含

，由信息c推知该有机物中含甲基，结合信息b可知，苯环上有两个对称位置的—OH。其解题方法：先用—OH取代甲苯上两个对称位置的氢原子，再插入

即得符合条件的同分异构体。思路如下：【解题思路】

③“定一移一法”确定两个或多个官能团(或取代基)的位置实质：先利用“定一移一法”确定两个官能团(或取代基)的位置，再利用“取代法”或“插入法”确定下一个官能团(或取代基)的位置，以此类推。实例：当苯环上有三个不同的取代基(—X、—Y、—Z)时，先利用“定一移一法”确定两个取代基的位置，再利用“取代法”确定第三个取代基的位置，如化合物Ⅵ()的芳香族同分异构体中,同时满足以下条件的有

种,写出其中任意一种的结构简式。

条件:a)能与NaHCO3反应;b)最多能与2倍物质的量的NaOH反应;c)能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应;d)核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子;e)不含手性碳原子(手性碳原子是指连有4个不同的原子或原子团的饱和碳原子)。[真题示例]②最多能与2倍物质的量的NaOH反应,能与3倍物质的量的Na发生放出H2的反应,则还含1个醇羟基和1个酚羟基;③核磁共振氢谱确定分子中有6个化学环境相同的氢原子,则含2个—CH3(处于对称位置或连在同一碳原子上);④不含手性碳原子,则2个—CH3只能连在同一碳原子上。综上所述,微点拨对于含有碳碳双键的有机物，没有特别标明时，还要考虑顺反异构，这是由于碳碳双键

不能旋转而导致分子中原子或原子团在空间的排列方式不同而引起的立体异构。每个双键碳原子连接两个不同的原子或原子团时才能形成顺反异构，两个相同的原子或原子团位于碳碳双键的同一侧时为顺式结构，如顺­2­丁烯的结构简式为

；两个相同的原子或原子团分别位于碳碳双键的两侧时为反式结构，如反­2­丁烯的结构简式为

技法点拨“三步法”突破限制条件的同分异构体数目的判断题:[典例1]某有机物的化学式为C8H8O2，写出符合下列条件的有机物的结构简式。①含有苯环；②属于酯类。___________________________________________________________类型二限定条件下同分异构体的书写解析：审限定条件确定官能团或特殊基团→观察研究对象确定不饱和度→做减法，拆成碎片→重新组装。符合条件的同分异构体共有6种。[典例2]

F(HOCH2—C≡C—CH2OH)的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(包含顺反异构)。①链状化合物；②能发生银镜反应；