2025年高中化学新教材同步 选择性必修第一册 第3章 第1至三节提升课 第2课时　中和反应过程的曲线分析

第2课时中和反应过程的曲线分析[核心素养发展目标]1.了解常考中和反应的曲线形式，掌握特殊点法分析曲线的思维模式。2.能用守恒思想、平衡观念分析酸碱的用量与溶液中微粒存在形式及浓度的关系。一、滴定曲线的分析1．抓“五点”破解中和滴定图像以0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L－1HA溶液为例，其滴定曲线如图。关键点粒子浓度关系起点(点①)起点为HA的单一溶液，0.1000mol·L－1HA的pH＞1，说明是弱酸，c(HA)＞c(H＋)＞c(A－)＞c(OH－)反应一半点(点②)两者反应生成等物质的量的HA和NaA混合液，此时溶液pH＜7，说明HA的电离程度大于A－的水解程度，c(A－)＞c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＞c(OH－)中性点(点③)此时溶液pH＝7，溶液呈中性，酸没有完全反应，c(A－)＝c(Na＋)＞c(HA)＞c(H＋)＝c(OH－)恰好完全反应点(点④)此时两者恰好完全反应生成NaA，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)过量点(点⑤)此时NaOH过量或者远远过量，溶液显碱性，可能出现c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能出现c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)在上述过程中，点④代表的溶液中水的电离程度最大2.利用中和滴定曲线分析粒子浓度思路三看：一看谁滴定谁，二看坐标，三看特殊点(起点、恰好反应点和中性点)。1．(2023·合肥高二检测联考)已知常温下，向20mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1的NaOH溶液，所得滴定曲线如图所示，下列说法正确的是()A．HA为一元弱酸，其电离平衡常数的数量级为10－5B．b点溶液中：c(A－)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(HA)C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)D．若d点溶液的pH＝8.4，则水电离出的c(H＋)＝10－8.4mol·L－1答案A解析a点的pH＝3，则c(H＋)＝c(A－)＝10－3mol·L－1，而此时HA溶液浓度是0.1mol·L－1，c(H＋)＜c(HA)，说明HA为一元弱酸，其电离平衡常数Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝eq\f(10－3×10－3,0.1)＝10－5，故弱酸HA电离平衡常数的数量级为10－5，A正确；b点滴入10mLNaOH溶液，体积是酸的一半，二者的浓度相同，说明有一半HA反应，故该点溶液为NaA和HA等物质的量浓度混合溶液，由元素守恒知，2c(Na＋)＝c(A－)＋c(HA)；由电荷守恒知，c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，据此得到各微粒物质的量浓度的关系：c(A－)＋2c(OH－)＝c(HA)＋2c(H＋)，B错误；c点溶液恰好呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒：c(A－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，故存在：c(A－)＝c(Na＋)，C错误；d点时，滴入20mL的NaOH溶液，HA与NaOH恰好反应，得到NaA溶液，因该盐是强碱弱酸盐，A－水解使溶液呈碱性，促进水的电离，若d点的pH＝8.4，溶液中c(H＋)＝10－8.4mol·L－1，c(OH－)＝eq\f(10－14,10－8.4)mol·L－1＝10－5.6mol·L－1，则水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－5.6mol·L－1，D错误。2．常温下，用0.10mol·L－1NaOH溶液分别滴定20.00mL浓度均为0.10mol·L－1CH3COOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()A．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)＜c(CN－)B．点③和点④所示溶液中：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)C．点①和点②所示溶液中：c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)D．点②和点③所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋)答案C解析A项，点①的溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(CN－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＞c(H＋)，点②溶液中的电荷守恒为c(OH－)＋c(CH3COO－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，且c(OH－)＜c(H＋)，二者中钠离子浓度相同，所以c(CH3COO－)＞c(CN－)，错误；B项，点③溶液pH＝7，则c(OH－)＝c(H＋)，则点③溶液中c(Na＋)＝c(CH3COO－)＞c(H＋)＝c(OH－)，错误；C项，点①所示的溶液中存在元素守恒：c(HCN)＋c(CN－)＝2c(Na＋)，点②所示的溶液中存在元素守恒：c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，二者中钠离子浓度相同，则c(HCN)＋c(CN－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，即c(CH3COO－)－c(CN－)＝c(HCN)－c(CH3COOH)，正确。3．NH4HSO4在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。室温时，向100mL0.1mol·L－1NH4HSO4溶液中滴加0.1mol·L－1NaOH溶液，得到的溶液的pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示(滴加过程中无气体逸出)。下列说法正确的是()A．a点溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)B．b点溶液中：2c(SOeq\o\al(2－,4))＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)C．c点溶液中：c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(NHeq\o\al(＋,4))D．a、b、c、d四个点中，b点水的电离程度最大答案B解析分析图中曲线，在a点，NaOH与NH4HSO4等物质的量发生反应，生成Na2SO4、(NH4)2SO4和水；在b、c点，溶液均为Na2SO4、(NH4)2SO4、一水合氨的混合溶液；在d点，反应后的溶液为等物质的量的Na2SO4和一水合氨的混合溶液。由以上分析知，a点为等物质的量浓度的Na2SO4和(NH4)2SO4，依据元素守恒，溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2－,4))，A不正确；b点溶液中，依据电荷守恒：2c(SOeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)，溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，所以2c(SOeq\o\al(2－,4))＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，B正确；c点溶液中c(Na＋)最大，离子浓度关系为c(Na＋)＞c(SOeq\o\al(2－,4))＞c(NHeq\o\al(＋,4))＞c(OH－)，C不正确；a、b、c、d四个点中，a点发生NHeq\o\al(＋,4)水解，促进水的电离，而其他点，水的电离都受到抑制，所以a点水的电离程度最大，D不正确。二、分布系数曲线及应用1．认识分布系数(以CH3COOH为例)CH3COOHH＋＋CH3COO－，当体系处于平衡状态时，各种形式微粒的浓度即为平衡浓度，各种存在形式微粒的平衡浓度之和称为总浓度。某一存在形式微粒的平衡浓度占总浓度的分数，即为该存在形式微粒的分布系数，以δ表示。δ(CH3COOH)＝eq\f(cCH3COOH,cCH3COOH＋cCH3COO－)＝eq\f(cH＋,cH＋＋Ka)；δ(CH3COO－)＝eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH＋cCH3COO－)＝eq\f(Ka,cH＋＋Ka)。2．一元弱酸的分布系数图(以CH3COOH为例)当δ(CH3COOH)＝δ(CH3COO－)时，即eq\f(cH＋,cH＋＋Ka)＝eq\f(Ka,cH＋＋Ka)，Ka＝c(H＋)＝10－4.76(图像中交点)。3．二元弱酸的分布系数图(以H2C2O4为例)H2C2O4两步电离平衡：H2C2O4H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)，HC2Oeq\o\al(－,4)H＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)分布系数图像如下(1)δ0为H2C2O4的分布系数，δ1为HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系数，δ2为C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系数。(2)A点的pH＝1.2，此时c(H2C2O4)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，Ka1(H2C2O4)＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4)＝c(H＋)＝10－1.2。(3)C点的pH＝4.2，此时c(C2Oeq\o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))，Ka2(H2C2O4)＝eq\f(cC2O\o\al(2－,4)·cH＋,cHC2O\o\al(－,4))＝c(H＋)＝10－4.2。(4)B点对应的H2C2O4与C2Oeq\o\al(2－,4)的分布系数相等，则c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，此时对应的D点为HC2Oeq\o\al(－,4)浓度最大点。1．以酚酞为指示剂，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定pH＝4的未知浓度H2A溶液。溶液中pH、分布系数δ变化关系如图所示。[已知：A2－的分布系数δ(A2－)＝eq\f(cA2－,cH2A＋cHA－＋cA2－)，10－1.7≈0.02]下列叙述不正确的是()A．曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)B．H2A溶液的浓度约为0.02000mol·L－1C．NaHA溶液显碱性D．a点溶液中：c(Na＋)>2c(A2－)＋c(H2A)答案D解析根据图示，H2AH＋＋HA－、HA－H＋＋A2－，酸性较强时，H2A为主要组分，所以曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)，曲线③代表δ(A2－)，选项A正确；由H2AH＋＋HA－，Ka1＝eq\f(cH＋·cHA－,cH2A)＝10－6.3，则c(H＋)≈eq\r(cH2A×Ka1)＝10－4mol·L－1，c(H2A)＝10－1.7mol·L－1≈0.02000mol·L－1，选项B正确；NaHA溶液，Ka2＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝10－10.3，其Kh2＝eq\f(10－14,10－6.3)＝10－7.7>10－10.3，水溶液显碱性，选项C正确；a点溶液中有电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，又a点溶液显酸性，c(H＋)>c(OH－)，且c(HA－)＝c(H2A)，所以c(Na＋)<2c(A2－)＋c(H2A)，选项D错误。2．常温下，将体积为V1的0.1000mol·L－1HCl溶液逐滴加入体积为V2的0.1000mol·L－1Na2CO3溶液中，溶液中H2CO3、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)所占的物质的量分数(α)随pH的变化曲线如图。下列说法不正确的是()A．在pH＝10.3时，溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)B．在pH＝8.3时，溶液中：0.1000mol·L－1>c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)C．在pH＝6.3时，溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)D．V1∶V2＝1∶2时，溶液中：c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(H＋)答案D解析A项，任何溶液中均存在电荷守恒，则在pH＝10.3时，溶液中存在c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(Cl－)，正确；B项，由图可知，在pH＝8.3时，该溶液为NaHCO3和NaCl的混合溶液，根据元素守恒可得c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)<0.1000mol·L－1，正确；C项，在pH＝6.3时，溶液中存在NaHCO3、NaCl和H2CO3，且c(HCOeq\o\al(－,3))＝c(H2CO3)，该溶液显酸性，则c(H＋)>c(OH－)，根据化学反应：Na2CO3＋HCl=NaCl＋NaHCO3、NaHCO3＋HCl=NaCl＋H2CO3，所以离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)，正确；D项，V1∶V2＝1∶2时，混合后的溶液是等物质的量浓度的Na2CO3、NaHCO3、NaCl的混合溶液，Na2CO3和NaHCO3是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，则溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))，由于水解程度是微弱的，所以溶液中c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，错误。3．已知联氨(N2H4)为二元弱碱，常温下将盐酸滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中微粒的物质的量分数δ(X)随－lgc(OH－)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()A．反应N2Heq\o\al(2＋,6)＋N2H42N2Heq\o\al(＋,5)的pK＝－0.9(已知pK＝－lgK)B．N2H5Cl溶液中存在：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＋c(H＋)C．N2H5Cl溶液中：c(H＋)＞c(OH－)D．Kb1(N2H4)＝10－6.0答案A解析由N2H4＋H2ON2Heq\o\al(＋,5)＋OH－可得Kb1(N2H4)＝eq\f(cN2H\o\al(＋,5)·cOH－,cN2H4)＝c(OH－)＝10－6.0，又由N2Heq\o\al(＋,5)＋H2ON2Heq\o\al(2＋,6)＋OH－可得，Kb2(N2H4)＝eq\f(cN2H\o\al(2＋,6)·cOH－,cN2H\o\al(＋,5))＝c(OH－)＝10－15.0，而反应N2Heq\o\al(2＋,6)＋N2H42N2Heq\o\al(＋,5)的K＝eq\f(c2N2H\o\al(＋,5),cN2H\o\al(2＋,6)·cN2H4)＝eq\f(Kb1N2H4,Kb2N2H4)＝eq\f(10－6.0,10－15.0)＝109.0，所以pK＝－9.0，A项错误、D项正确；N2H5Cl溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(N2Heq\o\al(＋,5))＋2c(N2Heq\o\al(2＋,6))＋c(H＋)，B项正确；N2H5Cl溶液因N2Heq\o\al(＋,5)水解呈酸性，所以c(H＋)＞c(OH－)，C项正确。

三、对数曲线及应用1．将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值eq\f(cA,cB)取常用对数，即lgc(A)或lg

eq\f(cA,cB)得到的粒子浓度对数图像。2．解题策略(1)先确定图像的类型是对数图像还是负对数图像。(2)再弄清楚图像中横坐标和纵坐标的含义，是浓度对数还是比值对数。(3)理清图像中曲线的变化趋势及含义，根据含义判断线上、线下的点所表示的意义。(4)抓住图像中特殊点：如lgeq\f(cA,cB)＝0的点有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的点有c(D)＝1mol·L－1。(5)将图像中数据或曲线的变化与所学知识对接，得出题目的正确答案。1．(2021·湖南1月适应性考试，14改编)常温下，向20.00mL0.1000mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L－1的NaOH溶液，溶液中lg

eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)随pH的变化关系如图所示(取lg5＝0.7)。下列说法正确的是()A．常温下，CH3COOH的电离常数为10－4B．当溶液的pH＝7时，消耗NaOH溶液20.00mLC．溶液中水的电离程度大小：a>b>cD．c点溶液中：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)答案D解析常温下，CH3COOH的电离常数Ka＝eq\f(cCH3COO－·cH＋,cCH3COOH)，b点pH＝4.76时，lg

eq\f(cCH3COO－,cCH3COOH)＝0，c(CH3COOH)＝c(CH3COO－)，CH3COOH的电离常数等于10－4.76，故A不符合题意；向20.00mL0.1000mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加0.1000mol·L－1的NaOH溶液20mL，溶质为CH3COONa，为强碱弱酸盐，水解使溶液的pH＞7，故B不符合题意；酸、碱抑制水的电离，强碱弱酸盐水解促进水的电离，a点pH＝2.88，c(H＋)＝10－2.88mol·L－1，由Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)≈eq\f(c2H＋,0.1000)＝10－4.76，解得c(H＋)＝10－2.88mol·L－1，与a点对应，故a点溶质为CH3COOH，抑制水的电离，CH3COO－的水解常数Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,10－4.76)＝10－9.24，当恰好中和生成CH3COONa时，溶液中CH3COO－的浓度为0.05mol·L－1，c(OH－)≈c(CH3COOH)＝eq\r(0.05×10－9.24)mol·L－1＝eq\r(5)×10－5.62mol·L－1，pOH＝－lgc(OH－)＝5.62－eq\f(1,2)lg5＝5.27，pH＝14－5.27＝8.73，结合题图知c点为CH3COONa溶液，b点为CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液中水的电离程度大小：c＞b＞a，故C不符合题意；CH3COONa溶液中，由于醋酸根离子水解，c(Na＋)＞c(CH3COO－)，但水解较微弱，c(CH3COO－)＞c(OH－)，所以c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)，故D符合题意。2．常温下，将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。(1)该温度下，己二酸(H2X)的两级电离常数的数量级：Ka1为______，Ka2为____________。(2)pH与lg

eq\f(cHX－,cH2X)变化的曲线是________。(3)HX－的电离程度__________(填“大于”“小于”或“等于”)X2－的水解程度，其理由是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)当反应进行到混合溶液呈中性时，溶液中各种离子的浓度由大到小的顺序是____________________。答案(1)10－510－6(2)N(3)大于当HX－和X2－浓度相等时，溶液pH小于7(4)c(Na＋)>c(X2－)>c(HX－)>c(H＋)＝c(OH－)解析依据题图坐标(0,4.4)以及(0,5.4)标注分布系数图像中的特殊点画出分布系数图：依据图像解题：点(0,4.4)在曲线N上，对应Ka1＝10－4.4，数量级为10－5，点(0,5.4)在曲线M上，对应Ka2＝10－5.4，数量级为10－6；溶液呈中性时，pH＝7，在C点右侧，此时c(X2－)＞c(HX－)，c(Na＋)最大。(选择题1～6题，每小题7分，7～11题，每小题8分，共82分)题组一滴定曲线的分析1.25℃，向20mL0.1mol·L－1的弱碱BOH溶液(Kb＝1.0×10－5)中逐滴加入0.1mol·L－1盐酸，pH－V曲线如图所示，下列说法正确的是()A．a点到b点，水的电离程度先减小后增大B．a点时，c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)C．b点时，c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)D．V＝20mL时，c(Cl－)>c(B＋)>c(OH－)>c(H＋)答案B解析当BOH与盐酸恰好完全反应时，溶液中的溶质为0.05mol·L－1BCl，此时溶液中存在B＋的水解，BOH的电离平衡常数Kb＝1.0×10－5，则B＋的水解平衡常数为Kh＝eq\f(10－14,1×10－5)＝10－9；则此时溶液中满足Kh＝eq\f(cH＋·cBOH,cB＋)≈eq\f(cH＋·cBOH,0.05)，c(H＋)≈c(BOH)，解得c(H＋)＝eq\r(5)×10－5.5mol·L－1，所以此时溶液的pH＞5，即b点BOH已经完全反应，a点到b点，BOH逐渐和盐酸完全反应，然后盐酸过量，则水的电离程度先增大后减小，A错误；a点时，溶液中存在电荷守恒：c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(B＋)，此时pH＝9，则c(OH－)＝10－5mol·L－1，BOH的电离平衡常数Kb＝eq\f(cOH－·cB＋,cBOH)＝1.0×10－5，所以此时c(BOH)＝c(B＋)，则c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(BOH)，B正确；当BOH和盐酸恰好完全反应时，溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)，b点时盐酸过量，所加入的盐酸中存在c′(Cl－)＝c′(H＋)，若加入到混合溶液中后，B＋的水解不受影响，则c(Cl－)＝c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，但盐酸的电离会抑制B＋的水解，所以c(Cl－)＞c(BOH)＋c(B＋)＋c(H＋)，C错误；V＝20mL时，溶液中溶质为BCl，溶液存在B＋的水解，溶液显酸性，但水解是微弱的，所以c(Cl－)＞c(B＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，D错误。2.常温下，HB的电离常数Ka＝1.0×10－6，向20mL0.01mol·L－1的HB溶液中逐滴加入0.01mol·L－1NaOH溶液，溶液的pH与加入V(NaOH溶液)之间的关系如图所示，下列说法正确的是()A．a点对应溶液的pH约为4，且溶液中只存在HB的电离平衡B．b点对应的溶液中存在：c(OH－)－c(H＋)＝c(B－)C．d点对应的溶液中存在：c(Na＋)>c(B－)>c(OH－)>c(H＋)D．a、b、c、d四点中c点溶液中水的电离程度最大答案C解析由图像可知，a点是0.01mol·L－1的HB溶液，其中c(H＋)≈eq\r(,Ka·cHB)＝eq\r(,0.01×1×10－6)mol·L－1＝1.0×10－4mol·L－1，故溶液的pH＝4，但溶液中还存在水的电离平衡，A项错误；b点为HB和NaB的混合液，根据电荷守恒得c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(B－)，则c(OH－)－c(H＋)＝c(Na＋)－c(B－)，B项错误；d点为NaB溶液，溶液显碱性，则c(Na＋)＞c(B－)＞c(OH－)＞c(H＋)，C项正确；a、b、c、d四点溶液中的OH－均来源于水的电离，由于溶液的pH逐渐增大，c(OH－)增大，说明水的电离程度逐渐增大，故d点溶液中水的电离程度最大，D项错误。题组二分布系数曲线的分析3．某弱酸HA溶液中主要成分的分布系数随pH的变化如图所示。下列说法错误的是()A．该酸－lgKa≈4.7B．NaA的水解平衡常数Kh＝eq\f(1,Ka)C．当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)D．某c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4答案B解析分析可知，c(HA)＝c(A－)时，pH≈4.7，该酸Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)＝10－4.7，故－lgKa≈4.7，A正确；NaA的水解平衡常数Kh＝eq\f(Kw,Ka)，B错误；根据图像可知，当该溶液的pH＝7.0时，c(HA)＜c(A－)，C正确；根据图像可知，δ(HA)为0.8，δ(A－)为0.2时，pH约为4，故c(HA)∶c(A－)＝4∶1的缓冲溶液，pH≈4，D正确。4．常温下，向某浓度的H2A(二元弱酸)溶液中逐滴加入某浓度的KOH溶液，所得溶液中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示，则下列说法不正确的是()A．由图可知，H2A的Ka1＝10－1.2B．曲线3代表A2－的物质的量分数C．向H2A溶液中滴加KOH溶液至pH为4.2时：c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)D．pH＝4时，溶液中存在下列关系：c(K＋)＞c(A2－)＞c(HA－)＞c(H＋)＞c(OH－)答案D解析根据题干信息结合图像中H2A、HA－、A2－三种微粒的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系分析可知，曲线1表示H2A的物质的量分数，曲线2表示HA－的物质的量分数，曲线3表示A2－的物质的量分数。根据图像可知，点(1.2,0.5)表明当pH＝1.2时，c(H2A)＝c(HA－)，所以H2A的电离平衡常数Ka1＝eq\f(cHA－·cH＋,cH2A)＝c(H＋)＝10－1.2，A正确；pH＝4.2时，c(HA－)＝c(A2－)，溶液中存在电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)，所以c(K＋)＋c(H＋)＝3c(A2－)＋c(OH－)，C正确；pH＝4时，由图像可知c(HA－)>c(A2－)，D错误。题组三对数曲线的分析5．已知HX和HY是两种一元弱酸，常温下用NaOH溶液分别滴定这两种弱酸溶液，若pKa＝－lgKa，y＝lg

eq\f(cX－,cHX)或lg

eq\f(cY－,cHY)，得到y和溶液pH的变化关系如图所示。下列有关叙述错误的是()A．常温下，Ka(HX)＝10－4，Ka(HY)＝10－8.5B．a点溶液中，c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)C．常温下，0.1mol·L－1NaX溶液的pH大于0.1mol·L－1NaY溶液的pHD．向HY溶液中滴入NaOH溶液后所得的混合溶液中，eq\f(cY－,cHY)＝答案C解析根据一元弱酸HA的电离平衡常数Ka＝eq\f(cH＋·cA－,cHA)可知，－lgKa＝－lg

eq\f(cH＋·cA－,cHA)，则y＝pH－pKa。a点和b点对应的纵坐标为0，此时pH＝pKa，a点时pH＝4，b点时pH＝8.5，则HX、HY的电离平衡常数分别为10－4、10－8.5，A项正确；a点时溶液呈酸性，则溶液中c(H＋)＞c(OH－)，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(X－)，可知c(X－)＞c(Na＋)，由a点的纵坐标为0可知，a点时c(X－)＝c(HX)，则溶液中微粒浓度：c(X－)＝c(HX)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，B项正确；根据Ka(HX)＝10－4、Ka(HY)＝10－8.5可知，HX的酸性强于HY，又弱酸的酸性越强，对应盐的水解程度越小，所以0.1mol·L－1NaY溶液的碱性较强，pH较大，C项错误；根据y＝lg

eq\f(cY－,cHY)＝pH－pKa(HY)可知，eq\f(cY－,cHY)＝，D项正确。6．常温下，向H2C2O4溶液中滴加NaOH溶液，若pC＝－lgc，则所得溶液中pC(H2C2O4)、pC(HC2Oeq\o\al(－,4))、pC(C2Oeq\o\al(2－,4))与溶液pH的关系如图所示。下列说法正确的是()A．M点时，3c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(Na＋)B．pH＝x时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))<c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．常温下，Ka2(H2C2O4)的数量级为10－4D.eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))随pH的升高而增大答案A解析M点的电荷守恒式为c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，又c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，电荷守恒式变形为3c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，由于该溶液呈酸性，c(H＋)>c(OH－)，所以3c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(Na＋)，A项正确；由图可知，pH＝x时，c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(H2C2O4)＝c(C2Oeq\o\al(2－,4))，B项错误；Ka2＝10－4.3，Ka2(H2C2O4)的数量级为10－5，C项错误；eq\f(c2HC2O\o\al(－,4),cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4))＝eq\f(cHC2O\o\al(－,4)·cHC2O\o\al(－,4)·cH＋,cH2C2O4·cC2O\o\al(2－,4)·cH＋)＝eq\f(Ka1,Ka2)，该式子为常数，不随pH发生变化，D项错误。7．25℃时，已知醋酸的电离平衡常数为1.8×10－5，向20mL2.0mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴滴加2.0mol·L－1NaOH溶液，溶液中水电离出的c(H＋)在此滴定过程中变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A．a点溶液中：c(H＋)＝6.0×10－3mol·L－1B．b点溶液中：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)C．d点溶液中：2c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)D．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂答案C解析a点溶液没有加入NaOH，为醋酸溶液，根据电离平衡常数计算。设电离出的H＋的浓度为xmol·L－1，由于电离程度很小，可认为醋酸浓度不变，Ka＝eq\f(cH＋·cCH3COO－,cCH3COOH)＝eq\f(x2,2.0)＝1.8×10－5，解得x＝6.0×10－3，A项正确；b点溶液为CH3COOH和CH3COONa等浓度混合的溶液，元素守恒为c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝2c(Na＋)，CH3COO－的水解平衡常数Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(10－14,1.8×10－5)≈5.6×10－10<1.8×10－5，CH3COOH的电离大于CH3COO－的水解，所以c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，B项正确；d点加入40mL的NaOH溶液，NaOH多一倍，为等物质的量浓度的NaOH和CH3COONa的混合溶液，由元素守恒：c(Na＋)＝2c(CH3COO－)＋2c(CH3COOH)，C项错误；用NaOH溶液滴定CH3COOH溶液，属于强碱滴定弱酸，恰好完全反应时溶液显碱性，所以用酚酞作为指示剂，D项正确。8.常温下，将Cl2缓慢通入水中得到饱和氯水，然后向该饱和氯水中滴加0.1mol·L－1的NaOH溶液，整个过程中溶液pH的变化曲线如图所示。下列叙述正确的是()A．①点的溶液中：c(H＋)＝c(Cl－)＋c(HClO)＋c(OH－)B．②点的溶液中：c(H＋)>c(Cl－)>c(ClO－)>c(HClO)C．③点的溶液中：c(Na＋)＝2c(ClO－)＋c(HClO)D．④点的溶液中：c(Na＋)>c(ClO－)>c(Cl－)>c(HClO)答案C解析①点表示将Cl2缓慢通入水中但所得氯水未饱和，由电荷守恒知，c(H＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－)，A项错误；②点表示将Cl2缓慢通入水中得到饱和氯水，HClO是弱酸，电离程度很小，c(HClO)>c(ClO－)，则有c(H＋)>c(Cl－)>c(HClO)>c(ClO－)，B项错误；③点溶液的pH＝7，c(H＋)＝c(OH－)，由电荷守恒知，c(H＋)＋c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)，由于溶液中存在元素守恒：c(Cl－)＝c(ClO－)＋c(HClO)，所以c(Na＋)＝c(ClO－)＋c(Cl－)＝2c(ClO－)＋c(HClO)，C项正确；④点表示氯水与过量NaOH溶液反应后所得溶液，其溶质为NaCl、NaClO、NaOH，ClO－部分水解，则c(Cl－)>c(ClO－)，D项错误。9．(2024·甘肃1月适应性测试)酒石酸是一种有机二元弱酸(记为H2A)。25℃时，H2A、HA－和A2－的分布分数δ[例如δ(HA－)＝eq\f(cHA－,cH2A＋cHA－＋cA2－)]与溶液pH关系如图，已知酒石酸的pKa1＝3.04，pKa2＝4.37，下列说法错误的是()A．任意pH下，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1B．酒石酸溶液中，2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)C．pH从0到8，水的电离程度先增大后减小D．pH＝3.04时，δ(H2A)＝δ(HA－)＝0.5答案D解析任意pH下，根据元素守恒可知，δ(H2A)＋δ(HA－)＋δ(A2－)＝1，A正确；酒石酸溶液中根据电荷守恒：2c(A2－)＋c(HA－)＋c(OH－)＝c(H＋)，B正确；酸和碱都会抑制水的电离，pH从0到8的过程中，H2A转化为酸根离子A2－，A2－水解促进水的电离，当pH＝8时，溶液中几乎完全是A2－，说明溶液中加入碱过量，A2－水解受到抑制，水的电离也受到抑制，故水的电离程度先增大后减小，C正确；由图可知，pH＝3.04时，溶液中存在H2A、HA－和A2－三种含A的粒子，则δ(H2A)＝δ(HA－)<0.5，D错误。10．常温下，用0.1000mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液，滴定曲线如图所示。已知：X、Z分别为第一、第二反应终点；W点处的溶液中：c(H2A)＝c(HA－)；Y点处的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)。下列说法正确的是()A．H2A溶液的浓度为0.2000mol·L－1B．该滴定过程应该选择甲基橙作指示剂C．反应2HA－H2A＋A2－的平衡常数K＝1.0×10－6D．滴定至第二反应终点时，溶液中存在c(H＋)－c(OH－)＝2c(A2－)＋c(HA－)＋c(H2A)－c(Na＋)答案C解析X为第一反应终点，根据方程式NaOH＋H2A=NaHA＋H2O，则根据二者反应关系可知，该酸的浓度c(H2A)＝eq\f(0.1000mol·L－1×20.00mL,20.00mL)＝0.1000mol·L－1，A错误；根据图示可知：酸完全被碱中和时，溶液显碱性，应该选择碱性范围内变色的指示剂酚酞，这样实验误差更小，B错误；根据已知条件：在W点时，c(H2A)＝c(HA－)，则Ka1＝eq\f(cH＋·cHA－,cH2A)＝c(H＋)＝10－2.3，在Y点处的溶液中：c(HA－)＝c(A2－)，则Ka2＝eq\f(cH＋·cA2－,cHA－)＝c(H＋)＝10－8.3，反应2H