人卫6版 第十二章 滴定分析(统)学习资料

第十二章滴定分析(TitrimetricAnalysis)§12-1滴定分析基本概念及几个常用术语滴定分析方法：是将一种已知准确浓度的试剂溶液——标准溶液滴加到被测物质的溶液中，直到两者按化学反应式的计量关系反应完全为止，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积计算被测物的含量或被测液的组成量度的分析方法。标准溶液（standardsolution)或滴定剂(titrant):已知准确浓度的试剂溶液。滴定（titration):用滴定管把标准溶液逐滴加到被测液中的操作过程。计量点（stoichiometricpoint):当加入的标准溶液与被测物按化学反应的计量关系恰好反应完全时，即达到了计量点。滴定终点（endpointofthetitration):滴定过程中指示剂（indicator)正好发生颜色变化的转变点。滴定误差（titrationerror):通常滴定终点与计量点不一定恰好吻合，由此造成的误差叫滴定误差或终点误差。滴定分析法常用于测定常量组分即被测组分的含量大于1％。三、滴定分析的类型和一般过程(一)标准溶液的配制标准溶液的组成标度，一般用物质的量浓度来表示1.直接法一级标准物质(primarystandardsubstance)，又称为基准物：能用来直接配制标准溶液的物质或能用来直接标定溶液浓度的物质。一级标准物质应符合的条件：(1)纯度高，在99．9％以上。(2)物质的组成与化学式完全符合。(3)性质稳定。(4)有较大的摩尔质量。2.间接法标定(standardization):确定溶液浓度的操作过程。§12-2有效数字和滴定分析计算一、有效数字及其运算规则有效数字：就是实际能够测量到的数字，它包括准确数字和一位可疑数字。运算规则：几个数字相加减时，和或差的有效数字的位数以小数点后位数最少的数为准。几个数字相乘除时，积或商的有效数字的位数以有效数字位数最少的数为准。二、滴定分析计算依据：滴定剂T与被测物A之间的计量关系注：1.b/t称为换算因子，表示1mol标准溶液中的T物质所相当与被测物B的物质的量。

2.以上各式溶液的体积单位均为ml。

3.摩尔质量的单位为g.L-1。例1：精称0.3216g纯Na2C2O4，加水配成溶液并定容为250．00ml,取25．00ml用KMnO4溶液滴定，到终点时，用去22.84ml,计算c(KMnO4)

。

已知:M(Na2C2O4)=134.0g·mol-1

5C2O42-+2MnO4-+16H+=2Mn2++

10CO2+8H2O例2：精称市售草酸5．0000g，加水配成溶液并定容为250．00ml,取25．00ml用C(NaOH)=0．50000mol/LNaOH溶液滴定，到终点时，用去15．00ml，计算H2C2O4．2H2O质量分数。

H2C2O4+2NaOH=H2C2O4+

2H2O

§12-3酸碱滴定法一、基本原理酸碱滴定法的基本反应如下：H3O++OH-

==2H2OH3O++B-

==HB

+H2OOH-+HA

==A-

+H2O

HIn+H2O

In-+H3O+酸色碱色pH=pKHIn+lg[In-][HIn]§12-3酸碱指示剂[[In-]=[HIn],即pH=pKHIn呈酸色与碱色的中间混合色，称为指示剂的理论变色点[[In-]/[HIn]>10,即pH>pKHIn+1溶液呈单一碱色[[In-]/[HIn]<1/10,即pH<pKHIn-1溶液呈单一酸色

这种能看到指示剂颜色变化的pH范围称为指示剂的变色范围，指示剂的理论变色范围是 ：

pH=pKHIn-1～pKHIn+1二、滴定曲线与指示剂的选择1313滴定曲线：以滴定过程中加入的酸或碱标准溶液为横坐标，以相应溶液的pH值为纵坐标，所绘制的关系曲线。利用此曲线可正确选择指示剂1313一、强酸与强碱的滴定（一）强酸的滴定滴定反应：H3O++OH-

==2H2O

被测物

标准溶液pHNaOH加入量0．1000mol/LNaOH滴定20．00ml0．1000molHCl

的滴定曲线。酚酞（8．0～9．6）甲基红（4．4～6．2）甲基橙（3．1～4．4）7．01313整个滴定过程中，溶液pH值变化规律：渐变→突变→渐变。指示剂选择的原则：凡是指示剂的变色范围部分或全部落在滴定突跃范围之内，都可用来指示终点1mol/L(pH:3．3～10．7)(pH:4．3～9．7)(pH:5．3～8．7)0．1mol/L0．01mol/LNaOH加入量pH不同浓度NaOH滴定不同浓度HCl的滴定曲线1313酸（碱）的浓度越大，滴定突跃范围越宽，酸（碱）的浓度增大10倍，滴定突跃范围增加2个pH单位，反之，酸（碱）的浓度减小10倍，滴定突跃范围减少2个pH。1313二、一元弱酸与弱碱的滴定（一）一元弱酸的滴定滴定反应：

HA+OH-

=A++

H2O被测物

标准溶液pHNaOH加入量0．1000mol/LNaOH溶液滴定0．1000mol/LHAc溶液的滴定曲线。酚酞(8.0～9.6)8.33NaOH加入量pH0．1000mol/LNaOH溶液滴定0．1000mol/L各种强度不同溶液的滴定曲线Ka=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3HCl1313（二）滴定突跃范围与酸（碱）强度的关系。突跃范围不仅与酸（碱）的浓度有关（浓度越大，突跃范围越大）；还与酸（碱）的强度有关，酸（碱）的强度越强，突跃范围越大；反之，酸（碱）的强度越弱，突跃范围越小。1313浓度相同强度不同的弱酸，Ka越大，突跃范围越大；反之，Ka越小，突跃范围越小。当弱酸的CKa≥10-8，才能用强碱准确滴定当弱碱的CKb≥10-8，才能用强酸准确滴定pH=8.31pH=3.9pH中和百分数HCl溶液滴定Na2CO3溶液的滴定曲线（酚酞）（甲基橙）目的要求：

1.掌握滴定分析计算的基本方法；

掌握酸碱滴定法的基本原理和结果计算。2.熟悉熟悉标准溶液的配制和标定，有效数字及其运算规则

强碱滴定强酸，强碱滴定弱酸，强酸滴定强碱，强酸滴定弱碱的滴定曲线和指示剂的选择。3、了解酸碱指示剂的变色原理。pHNaOH加入量