高考化学二轮专题复习习题专题六有机化学基础课后达标检测

[课后达标检测][学生用书P155(单独成册)]1．(2017·高考全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体，一种合成G的路线如下：已知以下信息：①A的核磁共振氢谱为单峰；B的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为6∶1∶1。②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD可与1molNaOH或2molNa反应。回答下列问题：(1)A的结构简式为____________。(2)B的化学名称为____________。(3)C与D反应生成E的化学方程式为________________________________________________________________________。(4)由E生成F的反应类型为____________。解析：结合C的结构简式，A、B的分子式及信息①可确定B的结构简式为(CH3)2CHOH，A的结构简式为结合G的结构简式可逆推出F的结构简式为则E为再结合C的结构简式及信息②可确定D的结构简式为根据E、F的结构简式可确定由E生成F的反应为取代反应。答案：(1)(2)2­丙醇(或异丙醇)(3)(4)取代反应2．(2017·高考北京卷)羟甲香豆素是一种治疗胆结石的药物，合成路线如下图所示：已知：RCOOR′＋R″OHeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))RCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烃基)(1)A属于芳香烃，其结构简式是____________。B中所含的官能团是________________。(2)C→D的反应类型是____________。(3)E属于酯类。仅以乙醇为有机原料，选用必要的无机试剂合成E，写出有关化学方程式：________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知：2Eeq\o(→,\s\up7(一定条件))F＋C2H5OH。F所含官能团有和______________。(5)以D和F为原料合成羟甲香豆素分为三步反应，写出有关化合物的结构简式：解析：(1)根据A→B的反应条件知，A→B为硝化反应，B→C为硝基的还原反应，两步反应均不涉及碳原子数的改变，因此A中所含碳原子数与C中所含碳原子数相同，都等于6，且A为芳香烃，因此A为；A→B为苯的硝化反应，因此B中含有的官能团为硝基。(2)根据D的分子式为C6H6O2且D中含有苯环，可推断出D中苯环上有两个羟基，C中苯环上有2个氨基，因此C→D为2个氨基被2个羟基取代的反应，属于取代反应。(3)根据E的分子式为C4H8O2及E在一定条件下可得到乙醇知，E为乙酸乙酯，仅以乙醇为有机原料通过连续氧化先得到乙酸，然后通过酯化反应可得到乙酸乙酯。(4)2Eeq\o(→,\s\up7(一定条件))F＋C2H5OH属于陌生反应，直接推导F的结构难度较大，但对比E(乙酸乙酯)和另一产物——乙醇的分子结构，可以推出其中一分子乙酸乙酯的酯基中C—O键断裂，得到和—OCH2CH3，另一分子乙酸乙酯的中C—H键断裂，得到—H和—OCH2CH3与—H两部分拼接得到乙醇，剩下的两部分拼接得到因此F中含有羰基和酯基。(5)D中含有酚羟基，F中含有羰基，因此D与F第一步发生已知信息中的第一个反应——羰基与酚羟基邻位氢的加成反应，得到中间产物1，再根据图中反应条件和已知信息中的第二个反应知，中间产物1的侧链含有酯基，可与其邻位的酚羟基发生已知信息中的第二个反应——酯交换反应，得到中间产物2，并脱去一分子乙醇。故可得到：中间产物2为，中间产物1为，D为F为答案：(1)硝基(2)取代反应(3)2C2H5OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu或Ag),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up7(催化剂),\s\do5(△))2CH3COOH，CH3COOH＋C2H5OHeq\o(,\s\up7(浓H2SO4),\s\do5(△))CH3COOC2H5＋H2O(4)(5)3．(2017·高考天津卷)2­氨基­3­氯苯甲酸(F)是重要的医药中间体，其制备流程图如下：回答下列问题：(1)分子中不同化学环境的氢原子共有________种，共面原子数目最多为________。(2)B的名称为________。写出符合下列条件B的所有同分异构体的结构简式：________________________________________________________________________。a．苯环上只有两个取代基且互为邻位b．既能发生银镜反应又能发生水解反应(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备B，而是经由①②③三步反应制取B，其目的是_____________________________________________________________________。(4)写出⑥的化学反应方程式：________________________________，该步反应的主要目的是_________________________。(5)写出⑧的反应试剂和条件：________；F中含氧官能团的名称为________。(6)在方框中写出以为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。解析：(1)中有如所示4种不同化学环境的氢原子。可以看作是甲基取代苯环上的一个H所得的产物，根据苯分子中12个原子共平面，知—CH3中的C一定与苯环上11个原子共平面，根据CH4分子中最多3个原子共平面，知—CH3中最多只有1个H与苯环共平面，故中共平面的原子最多有13个。(2)的名称为邻硝基甲苯或2­硝基甲苯。根据能发生银镜反应，则可能含有醛基或甲酸酯基；能发生水解反应，则可能含有甲酸酯基或酰胺键，故同时满足苯环上只有两个取代基且互为邻位的B的同分异构体为和(3)若直接硝化，则苯环上甲基对位的氢原子可能会被硝基取代。(4)C为，根据反应物和生成物的结构简式，可知反应⑥为中—NH2上的1个H被中的取代，该反应为取代反应，化学方程式为根据C→…→F，可知反应⑥的作用是保护氨基。(5)根据图示转化关系，可知E为，反应⑧为D与Cl2的取代反应，反应试剂和条件为Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)。中含氧官能团为羧基。(6)发生水解反应得到，发生缩聚反应可以得到含肽键的聚合物答案：(1)413(2)2­硝基甲苯或邻硝基甲苯(3)避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代(或减少副产物，或占位)(4)保护氨基(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基4．(2017·高考江苏卷)化合物H是一种用于合成γ­分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)C中的含氧官能团名称为________和________。(2)D→E的反应类型为________。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式：______________________________。①含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；②能发生水解反应，水解产物之一是α­氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)G的分子式为C12H14N2O2，经氧化得到H，写出G的结构简式：_____________________________________。(5)已知：(R代表烃基，R′代表烃基或H)请写出以和(CH3)2SO4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。解析：(1)C中含有的“—C—O—C—”为醚键，“—COO—”为酯基。(2)D中N原子上的H原子被BrCH2COCH3中的—CH2COCH3取代，故D→E发生的是取代反应。(3)能水解，说明含有酯基；产物之一为α­氨基酸，即含有；对比C的结构简式知，除以上结构和苯环外，还有一个碳原子和一个氧原子；另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的H原子，则符合条件的C的同分异构体中苯环上的两个取代基应处于对位，且其水解产物之一具有对称结构，由此写出其结构简式为(4)对比F和H的结构简式可知，F中的酯基转变成了醛基。已知G经氧化得到H，则G中含有醇羟基，由此写出G的结构简式为。(5)与HBr发生取代反应生成，模仿A→B的反应可知：可转化成，硝基被还原生成氨基，氨基上的H原子与中的Br原子结合生成HBr，另一产物即为。答案：(1)醚键酯基(2)取代反应(3)(4)(5)5．(2016·高考全国卷Ⅰ)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯类高分子化合物的路线：回答下列问题：(1)下列关于糖类的说法正确的是________(填标号)。a．糖类都有甜味，具有CnH2mOm的通式b．麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖c．用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全d．淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物(2)B生成C的反应类型为____________。(3)D中的官能团名称为________________，D生成E的反应类型为____________。(4)F的化学名称是________，由F生成G的化学方程式为________________________。(5)参照上述合成路线，以(反，反)­2，4­己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选)，设计制备对苯二甲酸的合成路线：________________________________________________________________________。解析：(1)糖类不一定具有甜味，不一定符合CnH2mOm的通式，a项错误；麦芽糖水解生成葡萄糖，而蔗糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖，b项错误；用碘水检验淀粉是否完全水解，用银氨溶液可以检验淀粉是否发生水解，c项正确；淀粉、纤维素都是多糖类天然有机高分子化合物，d项正确。(2)B→C发生酯化反应，又叫取代反应。(3)D中官能团名称是酯基、碳碳双键。D生成E，增加两个碳碳双键，说明发生消去反应。(4)F为二元羧酸，名称为己二酸或1，6­己二酸。己二酸与1，4­丁二醇在一定条件下合成聚酯，注意链端要连接氢原子或羟基，脱去小分子水的数目为(2n－1)，高聚物中聚合度n不可漏写。(5)流程图中有两个新信息反应原理：一是C与乙烯反应生成D，是生成六元环的反应；二是D→E，在Pd/C、加热条件下脱去H2增加不饱和度。结合这两个反应原理可得出合成路线。答案：(1)cd(2)取代反应(酯化反应)(3)酯基、碳碳双键消去反应(4)己二酸6．(2015·高考全国卷Ⅰ)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：回答下列问题：(1)A的名称是________，B含有的官能团是_______________________________。(2)①的反应类型是____________________，⑦的反应类型是____________________。(3)C和D的结构简式分别为________________________________。(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_________________________________。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体：_____________________________________(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3­丁二烯的合成路线：________________________________________________________________________。解析：(1)由A的分子式为C2H2知，A为乙炔。由B的加聚反应产物的结构简式可逆推B的结构简式为CH2=CHOOCCH3，分子中含有碳碳双键和酯基。(2)由HC≡CH＋CH3COOH→CH2=CHOOCCH3可知，反应①为加成反应；由可知，反应⑦为醇的消去反应。(3)由反应物和反应条件可知，C应是聚酯的水解产物，故C为由聚乙烯醇缩丁醛的结构简式可知，该产物是由聚乙烯醇与丁醛发生缩合反应的产物，故D为CH3CH2CH2CHO(4)如右所示，碳碳双键两端直接相连的6个原子一定共面，单键a旋转