铸造行业化学分析作业指导书

PAGE铸造行业化学分析作业指导书1目的为使我公司对化学分析方法有所遵循而制定。2范围适用于公司内部原材料进厂成分分析、炉前半成品的控制、产成品的化学成分的分析以及锅炉用水的测定。3作业内容3.1分析试样的制备3.1.1能用钻头钻取的试样3.1.1.1将试样表面清理干净,于试样底面中心或靠近中心的部位垂直钻孔,钻头直径不小于10mm。去掉试样表面约5mm，钻至孔底距离另一面约5mm止。如发现气孔，夹渣或其它杂质在、原孔邻近的位置重新钻孔。3.1.1.2将试样混合均匀后,必集试样屑于洁净容器内.同一批的份样屑各称相质量总量约45g。混合均匀后缩分出10~15g于粉碎机中粉碎。防止试样细，试样要全部通过60目筛延展性较好的铸铁如不影响分析溶样时，筛上试样可以直接混入筛下试样中。燃烧法分析碳试样不过筛约20目粒度。3.1.2铁合金试样制备3.1.2.1将取来的试样将其全部破碎至1.5mm以下,用四分法缩分继破碎至1mm以下,再用四分法缩分保留0.5~0.7Kg，再破碎至0.35mm以下缩分出约0.3Kg试样。3.1.2.2用粉碎机将试样粉碎至全部通过120目筛混匀后作为分试样适合硅铁\稀土硅铁。3.1.3矿物原材料试样制备3.1.3.1将大样全部破碎至小于20mm,用网格缩分法分取水份样不少2Kg,余样混匀缩分,破碎一次用四分法或二分器缩分一次破碎粒度分别为小于10mm.5mm.2mm将小于2mm试样缩分约1Kg全部粉碎至0.45mm缩分出约250g.粉碎至要求粒度。3.1.3.2石灰石、萤石分析试样过120目筛。3.1.3.3粘土、萤石、硅石、石英砂、矾土、耐火砖类过160目筛。3.2生铁分析方法3.2.1碳的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书3.2.2硫的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书3.2.3硅的测定—硅钼蓝光度法3.2.3.1方法提要试样经硫、硝混酸分解后，在适当的酸度下（0.1—0.6mol/L）钼酸铵与硅酸生成硅钼杂多酸，用草酸配位铁并破坏磷、砷等元素干扰，亚铁还原硅钼蓝后，光度比色。3.2.3.2试剂a)硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8mL）b)钼酸铵（5%）c)草酸（5%）d)硫酸亚铁铵（6%）e)过硫酸铵（25%）f)过氧化氢（1+1）3.2.3.3仪器722分光光度计3.2.3.4试验步骤称取试样0.2000g置于250ml锥形瓶中，加入硫硝混酸50ml，过硫酸铵10ml，低温加热使试样溶解（如果试样出现混浊，滴加2滴过氧化氢），煮沸1min，冷却，过滤于100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，备用。（母液）吸取母液2.0ml置于100ml容量瓶中，准确加入5ml钼酸铵，加水30ml。沸水浴加热30s，立即流水冷却至室温。加入10ml草酸，摇匀，加入10ml硫酸亚铁铵，稀释至刻度，摇匀。于波长660nm处，2cm比色皿，以水为参比液，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的硅量。3.2.4锰的测定—银盐—过硫酸铵氧化光度法3.2.4.1方法提要试样经混酸分解后，用硝酸银催化，过硫酸铵氧化Mn2＋为Mn7＋，光度法测定。3.2.4.2试剂a)过硫酸铵（15%）b)硝酸银（1.7%）。3.2.4.3仪器722分光光度计3.2.4.4试验步骤吸取母液（1.3.1.3a）25.0ml，置于100ml锥形瓶中，分别加入5mlAgNO3，10ml过硫酸铵，水浴加热1分钟，冷却至室温。于波长530nm处，2cm比色皿，以水为参比，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的锰量。3.2.5磷的测定—氟化钠-氯化亚锡-磷钼蓝光度法3.2.5.1方法提要试样经混酸分解后，磷全部转化为正磷酸与钼酸铵作用生成磷钼杂多酸，用氟化钠配位铁等，用氯化亚锡还原为磷钼蓝，光度法测定。3.2.5.2试剂a)氟化钠（2.4%）—氯化亚锡溶液（1%）b)钼酸铵—酒石酸钾钠（12%）。3.2.5.3试验步骤吸取母液10.0ml移入100ml三角瓶中，加入5mL钼酸铵—酒石酸钾钠溶液，摇匀，放置1min，立即加入10ml氟化钠—氯化亚锡溶液，摇匀。立即于波长660处，1cm比色皿，以水为参比液，测量其吸光度，从工作曲线上查出相应的磷量。3.2.6钛的测定—二安替比林甲烷光度法3.2.6.1方法提要试样用硫、硝混酸分解，用过硫酸铵破坏碳化物，加入抗坏血酸还原Fe2+等。在酸性介质下，Ti4+与二安替比林钾烷生成一种黄色的配合物，测其吸光度，求得钛量。3.2.6.2试剂a)硫硝混酸（1000mL水中含硫酸50mL、硝酸8ml）b)过硫酸铵溶液（15%）c)抗坏血酸溶液（5%）d)二安替比林钾烷溶液（4%）：每100mL中含有盐酸30mL及10mL硫酸e)过氧化氢（1+1）3.2.6.3试验步骤称取0.5g试样于250mL三角瓶中，加50mL硫硝混酸及8mL过硫酸铵溶液（15%），低温加热溶解，再加3—6mL过硫酸铵溶液（15%），加热氧化，取下，滴加2滴过氧化氢，使溶液澄清，继续煮沸，取下，冷却至室温，用快速定性滤纸过滤于100mL容量瓶中，用水洗5-6次，以水稀释至刻度，摇匀。分取5mL试液于50mL容量瓶中，加10mL抗坏血酸溶液，摇匀。加10mL二安替比林钾烷溶液，摇匀，放置30min，用水稀释至刻度摇匀。于波长430nm处，3cm比色皿，以水为参比，测其吸光度。从工作曲线求得分析结果。3.2.7铬的测定—二苯卡巴肼光度法3.2.7.1方法提要试样经高氯酸—硝酸溶解，高氯酸发烟并辅以高锰酸钾将Cr3+氧化为Cr6+，用磷酸或EDTA掩蔽铁等，用二苯卡巴肼（又称二苯氨基脲、二苯碳酰二肼）与Cr6+生成紫红色配合物，测其吸光度，求得铬量。3.2.7.2试剂a)磷酸（8+92）b)硝酸c)二苯卡巴肼溶液（0.25%）：4g苯二甲酸酐溶解于100ml热的无水乙醇中，加入0.25g二苯卡巴肼，搅拌溶解后，冷却，贮于棕色瓶中保存（或直接配成乙醇溶液）3.2.7.3分析步骤取20mg试样于100—125ml锥形瓶中，预加2ml高氯酸，加热并滴加几滴硝酸助溶，继续蒸发至高氯酸烟升至瓶口10—20s，取下，稍冷，加30ml磷酸（8+92）摇匀，加5ml二苯卡巴肼溶液（0.25%）摇匀。于波长540nm处，用2—3cm比色皿，以水为参比，测量吸光度。从工作曲线上求得分析结果。3.3铸铁3.3.1碳的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书3.3.2硫的测定—见红外碳硫分析仪操作说明书3.3.3硅的测定同3.2.1.33.3.4锰的测定同3.2.1.43.3.5镁的测定—偶氮氯膦I直接光度法3.3.5.1方法提要试样用硝酸分解后，用三乙醇胺、邻菲罗啉-四乙烯五胺混合及EGTA-Pb溶液联合隐蔽剂消除Fe、Ni、Co等离子的干扰，在PH10的介质中，Mg2+可与偶氮氯膦I生成1：1的紫红色配合物，测其吸光度，求得镁量。3.3.5.2试剂a)三乙醇胺（1+1）b)硼砂缓冲液（PH=10.5）c)EGTA-Pb混合溶液：取EGTA1.9g加入200ml水加热溶解，滴加NaOH溶液（10%）至中性，另取氯化铅1.53g加水300ml，加热溶解，将两液合并，调至中性，以水稀释至1000ml，摇匀d)邻菲罗啉-四乙烯五胺混合溶液：邻菲罗林1g溶于10ml乙醇中，加四乙烯五胺1ml，用水稀释至500mle)偶氮氯膦I溶液0.025%f)硫硝混酸：1000ml水中含硫酸50ml，硝酸8mlg)过氧化氢（30%）3.3.5.3分析过程称取试样0.1500g于100ml锥形瓶中，加硫硝混合酸12ml，过氧化氢2ml，低温加热溶解，再加入2ml过氧化氢，煮沸分解剩余的过氧化氢。冷却，滤于100ml容量瓶中，以水稀释至刻度，备用。取上述试液5.0ml移入25ml容量瓶中，分别依次加入5ml三乙醇胺，5ml硼砂缓冲溶液，5ml邻菲罗啉-四乙烯五胺混合溶液，1mlEGTA-Pb混合溶液，2.5ml偶氮氯膦I，摇匀，以水稀释至刻度。于波长580nm处，2cm比色皿，以在余液中滴加5滴EDTA溶液(5%)摇匀退色的溶液为参比液，测其吸光度。从工作曲线求的分析结果。3.3.6稀土总量的测定-偶氮氯膦III直接光度法3.3.6.1方法提要试样用硝酸分解后，加入草酸掩蔽干扰元素，偶氮氯膦III与稀土元素生成紫色配合物，测其吸光度，求得稀土总量。3.3.6.2试剂：偶氮氯膦III-草酸混合显色液:草酸35g，偶氮氯膦III0.07g溶于200ml水中，加硫酸6.5ml，硝酸2ml，稀释至1000ml，摇匀。3.3.6.3分析过程：吸取上述试液及标液各10.0ml分别置于100ml容量瓶中，加入15ml混合显色液，以水稀释至刻度摇匀。同时做试剂空白。于波长680nm，4cm比色皿比色，以试剂空白为参比，测其吸光度。从工作曲线求得分析结果。3.4铁合金分析方法3.4.1锰、磷、铬、钛、钙、铝的联合测定3.4.1.1方法提要试样以硝酸、氢氟酸溶解，高氯酸冒烟除氟和硅，制成母液后，分别测定。3.4.1.2试剂-高碘酸钠（4%）：100mL含30%磷酸及20%硝酸-浓氢氟酸-浓硝酸-浓磷酸-硝酸—硝酸铋溶液：硝酸（1+3）中含1%硝酸铋-硫代硫酸钠—无水亚硫酸钠溶液：100mL中含硫代硫酸钠0.2g，无水亚硫酸钠1g-抗坏血酸乙醇溶液：100mL乙醇（1+1）中含抗坏血酸2g-钼酸铵—酒石酸钾钠溶液：100mL中含钼酸铵3.5g，酒石酸钾钠6.5g-硝酸银（0.5%）-过硫酸铵溶液（2%）-碳酸钠溶液（2%）-硫酸锰溶液（1%）-EGTA溶液（0.2%）-三乙醇胺（1+1）-氢氧化钾（30%）-CMP指示剂：准确称取1g钙黄绿素，1g百里酚蓝，0.2g酚酞与0.5g硝酸钾，混合研细，贮存在磨口瓶中备用-乙酸—乙酸铵缓冲溶液（PH4.5）：称取77g乙酸铵溶于水，加58.9mL冰乙酸，加水稀释至1000mL-氢氧化钠—氯化钠溶液：100mL水中加氢氧化钠1g氯化钠5g-氨—氯化铵缓冲溶液（PH10.5）：称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，加570mL氨水稀释至1000mL-硫酸（1+1）-硫酸（1+4）-过氧化氢（30%）-磷酸（1+1）-硝酸铵（2%）-盐酸（5%）-酚酞指示剂（0.1%乙醇溶液）-PAN指示剂（0.1%乙醇溶液）-EDTA标准溶液（0.018mol/L）-EDTA标准溶液（（0.0175mol/L）-EDTA标准溶液（（0.010mol/L）-硫酸铜标准溶液（0.015mol/L）3.4.1.3试液的制备称取试样1.0000g于聚四氟乙烯烧杯中，加入20mL硝酸，再滴加氢氟酸至试样溶解，加入10mL高氯酸，在电热板上加热蒸发至冒高氯酸烟。取下稍冷，用水冲洗杯壁，继续加热蒸发至冒高氯酸烟，至体积5—6mL时，取下，稍冷后加20mL水溶解盐类，在移入250mL容量瓶中，冷却至室温，以水稀释至刻度，摇匀。(母液)3.4.1.4分析方法a)锰的测定-高碘酸钠光度法吸取上述试液25mL于250mL锥形瓶中，加10mL高碘酸钠溶液，加热发色1min后冷却。以水为参比，于波长520nm处，1cm比色，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得锰的含量。b)磷的测定—磷铋钼蓝光度法吸取上述试液10mL于100mL容量瓶中，加15mL硝酸—硝酸铋溶液，加5mL硫代硫酸钠—无水亚硫酸钠溶液，，加10mL抗坏血酸乙醇溶液，加5mL钼酸铵—酒石酸钾钠溶液，放置15min，以水稀释至刻度。于波长660nm处，以水为参比，3cm比色皿，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得磷的含量。c)铬的测定—二苯基碳酰二肼光度法吸取上述试液25mL于250mL锥形瓶中，加3mL硝酸银，加5mL过硫酸铵溶液（2%），在电炉上加热煮沸，取下稍冷，仔细加入碳酸钠溶液使用溶液的PH=9，加热至沸，取下冷却。滴加硫酸锰溶液至红色消失，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度。干过滤，弃去最初的5-10毫升溶液，分取20毫升滤液于100毫升的容量瓶中滴加1滴酚酞用硫酸（1+4）中和至红色消失，并过量1-2滴加入3毫升硫酸（1+4），60毫升水，5毫升二苯基碳酰二肼，稀释至刻度。干过滤，取20mL母液于100mL容量瓶，滴加一滴酚酞，用硫酸（1+4）滴至红色消失并过量1~2滴，加入３mL硫酸（1+4），加水60mL，5mL显色液，用水稀释至刻度。于波长550nm处，以水为参比，1cm比色，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得铬的含量。d)钛的测定—过氧化氢光度法吸取上述试液20mL置于25容量瓶中，加入1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，过氧化氢2mL，以水稀释至刻度，摇匀。于波长430nm处，以试样空白为参比，4cm比色，测量其吸光度，用相近的标样或从工作曲线上求得磷的含量。参比液：吸取上述试液20mL置于25容量瓶中，加入约1mL硫酸（1+1），磷酸1.5mL，以水稀释至刻度，摇匀。e)钙的测定—EDTA容量法-吸取上述试液50mL于400mL烧杯中，加入100mL沸水，加10mL饱和的氯化铵溶液，用氨水中和至沉淀生成，微有氨味（如锰含量高加0.3g过硫酸铵），加热煮沸1—2min，取下，无氨味时需补加数滴氨水，待沉淀下降后（保留滤纸测铝），用快速滤纸过滤于洗净的300mL三角瓶中，用热的硝酸铵洗涤沉淀及滤纸6～7次。-于滤液中加入5mL三乙醇胺，20mL氢氧化钾，CMP指示剂少许，用EDTA标准溶液滴定（0.010mol/L）至荧光绿消失为终点。-结果的计算：CaO（%）=T·V/m×100式中：T—EDTA对CaO的滴定度（g/mL）V—消耗EDTA的体积（mL）；m—试样的量（g）。f)铝的测定—强碱分离-EDTA滴定将上述滤纸及沉淀移入原烧杯中，贴壁打开，用少量水将沉淀冲入烧杯中，滤纸上附着的沉淀以热盐酸洗净，使沉淀溶解，体积约在80mL，加热溶解后，加10g氢氧化钠煮沸5min，取下，以水稀释至100mL容量瓶中。干过滤，吸取50mL滤液于400mL烧杯中，加入12mLEDTA搅拌，加2滴酚酞指示剂，用盐酸（1+1）中和至红色消失，加入20mL乙酸—乙酸铵缓冲溶液，煮沸3min，取下，加8—9滴PAN指示剂，用硫酸铜趁热滴至紫红色，加热煮沸如无退色，加约0.5g氟化钠，煮沸3min后，趁热滴至第一次终点，读取消耗标液的毫升数，用标准样品求K值计算。3.4.2硅铁合金中硅的测定——硅酸钾酸碱滴定法3.4.2.1方法提要试样以硝酸及氢氟酸溶解后，加入硝酸钾溶液生成氟硅酸钾沉淀，经过滤，洗涤游离酸，以沸水水解沉淀，用氢氧化钠标液滴定游离出来的氢氟酸，用消耗氢氧化钠标液体积计算硅含量。3.4.2.2试剂a)硝酸浓b)氢氟酸优级纯c)硝酸钾饱和溶液d)硝酸钾洗涤液：取100ml硝酸钾溶于900ml水中，加100ml乙醇摇匀e)氢氧化钠标准溶液0.500mol/L3.4.2.3分析方法称取0.2000g试样，置于400ml塑料杯中，用水润湿试样，加硝酸10ml，待反应停止后，再滴加氢氟酸5ml，放置约20min，室温溶解后，加少许纸浆，加硝酸钾饱和溶液20ml，搅拌1min，放置20min使沉淀完全，然后用塑料漏斗中速滤纸过滤，用硝酸钾洗液洗涤塑料杯3～4次，滤纸6～7次，将沉淀及滤纸移入原塑料杯中加少许硝酸钾—乙醇溶液（1份乙醇与1份水混合后加硝酸钾至饱和）加2滴酚酞用氢氧化钠标液中和游离酸至红色不退，加沸水200ml，滴加5滴酞酚以氢氧化钠标准液滴定至溶液呈微红色为终点。3.4.2.4计算T×VSi%=m×100式中：T——氢氧化钠标液对硅的滴定度q/mL；V—消耗氢氧化钠标液体积mL；ｍ—称样量。3.4.3碳硫的测定同生铁3.5稀土镁硅铁合金3.5.1镁、稀土总量的测定3.5.1.1方法提要试样以硝酸-氟氢酸溶解，以硼酸配位氟离子，在PH=10左右碱性溶液中镁离子与偶氮氯膦I生成紫色配合物。铁、钙、锰、稀土等干扰元素，以三乙醇胺、邻菲罗啉、EGTA-Pb联合掩蔽，于波长570nm处测量吸光度。在微酸性溶液中，以草酸掩蔽铁等干扰元素，稀土元素与偶氮氯膦Ⅲ生成蓝色配合物，于670nm处，测量吸光度。3.5.1.2主要试剂a)三乙醇胺溶液(1+1)；b)邻菲罗啉溶液(0.5﹪,20﹪乙醇配制)；c)偶氮氯膦I溶液(0.025﹪,50﹪乙醇)；d)EDTA溶液(5﹪)；e)硼砂缓冲溶液:称取21g四硼酸钠,4g氢氧化钠,用水溶解后稀释至1000ml,摇匀；f)EGTA-Pb溶液:称取1.9gEGTA于200mL水中,滴加氢氧化钠溶液使其溶解并调至中性,加入1.8g硝酸铅溶解后以水稀至1000mL,摇匀；g)草酸-草酸铵溶液:400mL水中含2g草酸,1g草酸铵；h)偶氮氯磷III溶液(0.05﹪)；i)盐酸(1mol/L)。3.5.1.3试液的制备称取0.1g试样于干燥的250mL朔料杯中,(操作同时做试剂空白和标准样品),加10mL硝酸,滴加2-3mL氟氢酸,若稍有不溶,以沸水浴加热溶解后取下,立即加入100ml近沸的硼酸溶液(5%),充分搅拌使溶液清亮,冷却以后,移入500mL容量瓶中,以水稀至刻度摇匀.用此溶液冲洗原杯二次后将溶液倒入杯中。3.5.1.4镁—偶氮氯膦I直接光度法显色液:取2.0mL(Mg:25-40ug)母液于100mL容量瓶中,加2mL三乙醇胺,(加试剂每次要摇匀),10mL缓冲溶液,5mL邻菲罗啉溶液,3mLEGTA-Pb,稍放置使配位完全,加10mL偶氮氯膦I溶液,以水稀至刻度,摇匀,放置10分钟。参比液:将剩余显色溶液加EDTA溶液(5%),摇匀.以2cm比色皿,波长570nm处测量吸光度.从工作曲线上求算镁的含量.或者以同品种相近镁量的标样换算分析结果。3.5.1.5稀土总量的测定显色液:取10ml母液于100mL容量瓶中,加3mL盐酸,10mL草酸-草酸铵溶液,摇匀后，加5mL偶氮氯磷Ⅲ溶液,以水稀释至刻度，摇匀。于波长670nm处，以1cm比色皿,试剂空白为参比，测量吸光度.从工作曲线上求算稀土的含量.或者以同品种相近稀土量的标样换算分析结果。3.6磷铁3.6.1磷—磷钼酸铵沉淀-酸碱滴定法3.6.1.1方法提要试样用酸溶或碱熔以后，正磷酸与钼酸铵作用生成磷钼酸铵沉淀，经过滤，先用稀硝酸洗，再用水洗净游离酸和沉淀，用氢氧化钠标准溶液溶解，以酚酞为指示剂，用硝酸标准溶液滴定过量的氢氧化钠。根据氢氧化钠标准溶液消耗量计算磷的质量百分数。3.6.1.2主要试剂a)硝酸（2+100）；b)酚酞指示剂（1%乙醇溶液）；c)硝酸标准溶液，；c（HNO3）=0.1mol/L；d)氢氧化钠标准溶液，c（NaOH）=0.1mol/L；e)中性水：取蒸馏水或离子交换水煮沸15min赶尽二氧化碳，冷却后使用；f)钼酸铵溶液（6.5%）：称取65g钼酸铵，溶于142ml温水中，冷后缓缓加入58ml氨水；另取715ml硝酸（2+3）缓缓加入85ml氨水；使用时将两液按（1+4）比例混合。3.6.1.3分析步骤称0.25g试样于铁坩埚中，加4—5g过氧化钠，混匀后，在煤气灯上先低温后高温进行熔融，冷后，置于250ml烧杯中，以50ml水浸出，加硝酸中和至酸性并煮沸1—2min，冷却后移入250ml容量瓶中，以水稀至刻度，摇匀。分取25ml于250ml锥形瓶中，加5ml硝酸，加20ml水，加热煮沸1—2min，取下稍冷（50—60℃），加100ml钼酸铵溶液（6.5%）盖上胶塞后，震荡5min分钟，静置4h以上。用慢速滤纸或用在漏斗中加小孔瓷片再加纸浆减压过滤，用硝酸（2+100）洗锥形瓶3—4次，洗沉淀3—4次，再以中性水洗锥形瓶4—5次，洗沉淀至无游离酸（取滴定用氢氧化钠标准溶液一滴，酚酞指示剂1滴，收集5ml洗涤液，红色不消失）。将沉淀移入原锥形瓶中，加30ml中性水，酚酞指示剂3滴，沿瓶壁准确加入氢氧化钠标准溶液至沉淀溶解，呈稳定红色后，并过量5ml左右记作V1，用少量中性水冲洗瓶壁后，放置2—3min，用硝酸标准溶液，滴定至红色消失为终点，记作V2）磷的质量百分数按下式计算：C（V1-V2）×1.2906W（P）/%=——————————————×1001000m×25÷250式中C—氢氧化钠标准溶液及硝酸标准溶液浓度，mol/L；V1——加入氢氧化钠标准溶液体积，ml；V2——加入硝酸标准溶液标准溶液体积，ml；m—称取样品质量，g；1.2906—被测物质磷（P/24）的摩尔质量，g/mol。3.6.2磷—磷钒钼黄光度法3.6.2.1方法提要试样以硝酸溶解，用高氯酸冒烟氧化磷，加钒钼酸铵混合液，使之生成“磷钒钼黄”，然后测量吸光度。适合于磷铁中磷的快速测定。3.6.2.2主要试剂a)硝酸（1+1）；b)钒钼酸铵混合液：称取0.3g偏钒酸铵于400ml烧杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，摇匀。使用时取100ml钼酸铵溶液（10%），慢慢注入其中，混匀。3.6.2.3分析步骤准确称取0.25g试样于铁坩埚中，加3—4g过氧化钠，混匀后再覆盖一层，于700℃左右熔融，完全分解后，冷却，置于250ml烧杯中，以100ml温水浸出洗净，移入250ml容量瓶中，冷至室温以水稀释至刻度，摇匀。用少量此液冲洗原烧杯2次，将溶液连沉淀倒入烧杯中，待沉淀下降后，干过虑于干燥的容器中。准确吸取25ml于100ml容量瓶中，加10ml硝酸（1+1），加热煮沸1—2min，取下冷至40—50℃。加20ml钒钼酸铵混合液，以水稀释至刻度，摇匀。放置5min以后以适当比色皿，波长440nm处，以水为参比测量吸光度。3.7锰铁3.7.1硅—亚铁钼蓝光度法3.7.1.1方法提要试样经硝酸、硝酸加氢氟酸或过氧化钠熔融分解。以硼酸配位氟离子，单分子硅酸在c(H+)=0.1～0.5mol/L酸度时与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸，以草酸破坏磷、砷杂多酸，以硫酸亚铁还原为“硅钼蓝”，测量吸光度。3.7.1.2主要试剂a)硝酸（1+3.5）；b)钼酸铵溶液（5%）；c)钼酸铵溶液（1.7%）：1份5%钼酸铵与2份水混合；d)草酸溶液（5%）；e)硼酸（饱和溶液）；f)硫酸亚铁溶液（6%）：100ml中含2ml硫酸。3.7.1.3分析步骤称取试样（视硅量而定）0.1g～0.5g于100ml容量瓶中，加40ml硝酸（1+3.5），低温加热溶解后滴加高锰酸钾至二氧化锰生成，在滴加亚硝酸钠溶液将其还原，煮沸除尽氮氧化物后，冷却至室温，以水稀释至刻度，摇匀。准确分取2.5或5.0ml两份，于50ml容量瓶中。显色液：加15ml钼酸铵溶液（1.7%），室温放置30min或沸水浴加热30s，加10ml草酸溶液（5%）摇匀后立即加5ml硫酸亚铁溶液（6%），以水稀释至刻度，摇匀。参比液：同显色液操作，只是先加草酸。以适当比色皿于波长650nm处，测量吸光度，在工作曲线上求得分析结果。3.7.2锰—EGTA滴定法3.7.2.1方法提要试样经盐酸—过氧化氢溶解后，以盐酸羟胺为还原剂，在PH=10的条件下，以三乙醇胺为掩蔽剂，甲基百里酚蓝为指示剂，用EGTA直接滴定二价锰。3.7.2.2主要试剂a)盐酸（1+1）；b)三乙醇胺（1+1）；c)氨—氯化铵缓冲溶液（pH=10）:54g氯化铵溶解于水后加394ml氨水，以水稀释至1000ml；d)甲基百里酚蓝—对硝基酚指示剂：于50ml甲基百里酚蓝溶液（0.1%）中，加5ml饱和的2.4—二硝基酚溶液。e)EGTA标准溶液，c（EDTA）=0.05mol/L：称取19.02gEGTA及4g氢氧化钠溶于800ml水中，并调至pH=7～8,以水稀至1000ml，摇匀。3.7.2.3分析步骤称取试样0.1g于250ml锥形瓶中，加15ml盐酸（1+1），加热至完全溶解后，加10滴过氧化氢，煮沸至无小气泡，以少量水冲洗瓶壁后再煮沸30s，加30ml水，冷却，加15ml三乙醇氨（1+1），放置2min，加0.5g盐酸羟胺，溶解后，加15ml氨水（1+1），10ml缓冲溶液，10滴指示剂，立即以EGTA标准溶液滴定至浅绿色，再慢滴至浅橙黄色为终点。锰的质量分数，以标准样品按分析步骤操作后进行换算。3.7.3磷—磷钒钼黄光度法3.7.3.1方法提要试样以硝酸溶解，用高氯酸冒烟氧化磷，加钒钼酸铵混合液，使之生成“磷钒钼黄”，然后测量吸光度。适合于锰铁中磷的快速测定。3.7.3.2主要试剂a）硝酸（1+1）；b）钒钼酸铵混合液：称取0.3g偏钒酸铵于400ml烧杯中，加90ml水（50—60℃），溶解后加30ml硝酸，摇匀。使用时取100ml钼酸铵溶液（10%），慢慢注入其中，混匀。3.7.3.3分析步骤 锰铁、金属锰：称取试样0.4g于100ml两用瓶中，加5ml硝酸，3～4滴氢氟酸，加热溶解后，加热后滴加亚硝酸钠溶液（10%），至二氧化锰溶解，煮沸除去氮氧化物后，取下。冷至40～50℃，加5ml饱和硼酸溶液，15ml钒钼酸氨混合液，以水稀释至刻度，摇匀。放置5min以上，用适当的比色皿，波长440nm处，以水为参比测量吸光度。3.7.4硫—详见红外碳硫分析仪操作说明。3.8硅钡孕育剂3.8.1钡的测定—硫酸钡重量法3.8.1.1范围本标准规定了用硫酸钡重量法测定硅钡合金中的钡量。测定范围：2.00%～40.00%。3.8.1.2方法提要试样用硝酸—氢氟酸分解后，以高氯酸冒烟驱氟，在一定的酸度下以乙二胺四乙酸二钠掩蔽铁、铝、钙等，用硫酸沉淀钡，在950～1000℃时，用碳酸钠熔融硫酸钡和酸不溶残渣，以沸水浸提熔块，过滤，用盐酸溶解沉淀后，再于一定的酸度下加入硫酸使钡生成硫酸钡沉淀，过滤洗涤后，灰化，在800～850℃灼烧至恒重，计算的百分含量。3.8.1.3试剂a)无水碳酸钠b)氢氟酸(ρ1.15g/ml)c)高氯酸(ρ1.67g/ml)d)氨水(ρ0.90g/ml)e)硝酸(ρ1.42g/ml)f)硫酸(5+95)g)硫酸(1+1000)h)盐酸(1+1)i)盐酸(1+3)j)盐酸(1+9)k)盐酸(2+98)l)乙二胺四乙酸钠(8%)m)碳酸钠溶液(10g/L)n)氢氧化钠溶液(100g/L)酚酞指示剂(5g/L):用乙醇配置o)酚酞指示剂(5g/L):用乙醇配制。p)硝酸银溶液(1g/L)。3.8.1.4.分析方法称取0.5000g试样置于干燥聚四氟乙烯烧杯中，缓慢加入10ml硝酸（7.1.3.5），滴加氢氟酸（7.1.3.2）分解试样至无红综色烟，低温加热至溶解，加入高氯酸（7.1.3.3），加热至高氯酸烟近干，取下稍冷，加入15mL盐酸(7.1.3.8)，用水冲洗杯壁，低温加热至盐类溶解，将溶液转入400mL的烧杯中，煮沸至试液清澈，加入25ml乙二胺四乙酸二钠(7.1.3.12)，用水稀释至约220ml，用氢氧化钠溶液(7.1.3.14)调至产生沉淀，煮沸，取下，用盐酸(7.1.3.9)调至沉淀恰好溶解，并过量5ml盐酸(7.1.3.10)，加热至沸，边搅拌边滴加20ml硫酸（7.1.3.6），在低温煮沸状态下保持5min，保温30min，静置1h，冷却至室温。用慢速定量滤纸过滤，以硫酸(7.1.3.7)洗净烧杯，并洗沉淀6~8次，再用蒸馏水洗至无氯离子[用硝酸银溶液(7.1.3.16)检验].弃去滤液。将沉淀连同滤纸转入铂坩埚中，于低温灰化后，置于800~850℃高温中灼烧10min，取出、冷却，加入6~8g无水碳酸钠（7.1.3.1），捣碎搅匀，再覆盖约1~2g无水碳酸钠（7.1.3.1）在950~1000℃高温炉中熔融30min取出稍冷，置于预先盛有约80ml热水的400ml烧杯中。加热提取，将坩埚洗净取出。在煮沸状态下，用玻璃棒压碎熔块至完全呈分散状态，冷却，用慢速定量滤纸过滤，沉淀用碳酸钠溶液（7.1.3.13）洗约10次至无硫酸根，弃去滤液。用50ml热的盐酸（7.1.3.9）溶解沉淀于原烧杯中，用热的盐酸(7.1.3.11)洗滤纸8~10次。向溶液中加入2滴酚酞指示剂（7.1.3.15），加入5ml乙二胺四乙酸二钠溶液(7.1.3.12)，用氨水(7.1.3.4)中和至溶液变红色，再用盐酸(7.1.3.9)调至恰好无色，并过量5ml盐酸(7.1.3.10)，加水至约220ml体积，加热至沸，边搅拌边滴加20ml硫酸（7.1.3.6），在低温煮沸状态下保持5min，保温3min，静置1h，冷却至室温。用慢速定量滤纸过滤，以硫酸（7.1.3.7）洗净烧杯，并洗沉淀6~8次，再用蒸馏水洗至无氯离子[用硝酸银溶液(7.1.3.16)检验]，弃去滤液，将沉淀连同滤纸转入已恒重的瓷坩埚中，烘干，灰化，在800~850℃灼烧30min，在干燥器中冷却至室温，称量，再灼烧至恒量，随同试样做空白试验。3.8.1.5分析结果的计算按下式计算钡的百分含量:[(m1-m2)-(m3-m4)]×0.5884Ba(%)=×100m式中m1——坩埚和硫酸钡的质量gm2——坩埚的质量gm3——空白试验中坩埚和硫酸钡的质量gm4——空白试验中坩埚的质量gm——试样的质量g0.5884——硫酸钡换算为钡的换算系数。分析结果应表示至小数点后二位。3.8.2硅的测定—高氯酸脱水重量法3.8.2.1范围本标准规定了用高氯酸脱水重量法测定硅钡合金中的硅量。测定范围：30.00%~75.00%。3.8.2.2方法提要：试样用混合剂熔融，加入盐酸及高氯酸冒烟，加热蒸发生成不溶性硅酸。经灼烧，称量，氢氟酸处理使二氧化硅挥发，再经灼烧至恒量，根据氢氟酸处理前后质量之差，计算硅的百分含量。3.8.2.3试剂a)氢氧化钠b)碳酸钠c)过氧化钠d)盐酸(ρ1.19g/ml)。e)盐酸(1+1)。f)盐酸(1+9)。g)高氯酸(ρ1.67g/ml)。h)硫酸(1+3)。i)氢氟酸(ρ1.15g/ml)。j)硫氰酸铵(50g/L)。k)硝酸银(10g/L)。3.8.2.4分析方法称取0.2000g(含硅量小于50%时称取0.2500g)试样置于盛有预先经加热脱水并冷却的2g氢氧化钠(7.2.3.1)的镍坩埚中，加约1g碳酸钠，混匀，于电炉上加热至呈半熔状，取下冷却，在覆盖3g过氧化钠，于650～700℃熔融约10min，至试样全部溶解，待坩埚变冷后，置于500ml烧杯中，盖上表面皿，加入50ml盐酸，待熔快浸出后，取出坩埚用热水洗净，加入50ml高氯酸，加热蒸发至高氯酸蒸气沿烧杯内壁产生回流，再继续加热15min左右，取下烧杯放冷，加入20ml盐酸，100ml热水，搅拌使可溶性盐类溶解，立即以定量滤纸过滤于500ml烧杯中，烧杯中的残留物用擦棒擦洗并移入滤纸上，以热盐酸洗涤沉淀及滤纸至无铁离子反应[用硫氰酸铵溶液检查]再用热水洗至无氯离子反应[用硝酸银溶液检查]，保留滤纸和沉淀，向滤液和沉淀中加10ml高氯酸的蒸气沿烧杯内壁产生回流再继续加热15min。以下按上述方法再次过滤洗涤，将两次所得的沉淀连同滤纸置于铂坩埚内，仔细滴加硫酸约1ml于低温灰化至冒尽三氧化硫白烟，然后于1100℃的高温炉中灼烧30min取出稍冷后置于干燥器内冷却至室温，并反复灼烧至恒量。沿铂坩埚壁加入1～2ml水使残渣润湿，加入4～5滴硫酸、10～15ml氢氟酸，将铂坩埚置于电炉上缓慢蒸发直至冒尽三氧化硫白烟。再于1100℃的高温炉中灼烧30min，取出置于干燥器内冷却至室温，并反复灼烧至恒量。3.8.2.5分析结果的计算按下式计算硅的百分含量：[(m1-m2)-(m3-m4)]×0.4674Si(%)=×100m0式中：m1——氢氟酸处理前沉淀和坩埚的质量，g；m2——氢氟酸处理后残渣和坩埚的质量，g；m3——氢氟酸处理前随同试样的空白和坩埚的质量，g；m4——氢氟酸处理后随同试样的空白和坩埚的质量，g；m0——试样的质量，g；0.4674——二氧化硅换算为硅的因数。分析结果表示至小数点后二位。3.9铁精粉3.9.1全铁的测定—三氯化钛-重铬酸钾滴定法3.9.1.1方法提要试样用盐酸和氯化钠加热分解，此时铁呈Fe2+和Fe3+状态，以钨酸钠为指示剂，用三氯化钛将Fe3+还原为Fe2+，过量的Ti3+还原WO42-生成“钨蓝”。继之用重铬酸钾将钨蓝氧化，使蓝色褪去。然后以二苯胺磺酸钠为指示剂，在有硫酸和磷酸存在下，用重铬酸钾滴定，此时全部的Fe2+氧化为Fe3+；根据在滴定中所消耗的重铬酸钾标准溶液的毫升数，求得铁含量。3.9.1.2主要试剂a)氟化钠（或钾）溶液（10%）；b)硫酸（1+2）、（1+7）；c)二氯化锡溶液（6%）：将6g二氯化锡溶于20ml盐酸中，用水稀释至100ml，混匀；d)钨酸钠溶液（25%）：将25g钨酸钠溶于95ml水中（如混浊应过滤），加5ml磷酸，混匀；e)三氯化钛溶液（1+9）：取三氯化钛溶液（15—20%）用盐酸（1+19）稀释20倍，加一层液体石蜡保护，贮于茶色瓶中备用；f)二苯胺磺酸钠溶液（0.2%）；g)重铬酸钾标准溶液，c（1/6K2Cr2O7）=0.1mol/L。3.9.1.3分析步骤称取0.4g试样于250ml锥形瓶中，加5—10ml氟化钠（或钾）溶液（10%），20—30ml盐酸，低温加热溶解，在此期间断续的滴加二氯化锡溶液（6%）至溶液呈淡黄色。继续加热溶解，并浓缩至8—10ml。取下，加30ml硫酸（1+7），8—10滴钨酸钠溶液（25%），滴加三氯化钛溶液至溶液呈蓝色。然后用重铬酸钾标准溶液滴至蓝色刚刚褪去，将溶液稀释至约100ml并冷却至室温。加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸钠指示剂，立即用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色为终点。试样操作同时应做空白试验和带标准试样做校正试验。空白值的确定：向随同试样操作空白溶液中加6.00ml硫酸亚铁铵标准溶液[c（FeSO4）=0.1mol/L]，加5ml硫酸（1+2），2ml磷酸，5滴二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色，记下毫升数为A；再向溶液中加6.00ml硫酸亚铁铵标准溶液，再以重铬酸钾标准溶液滴定至稳定的紫色，记下毫升数为B，则V0=A-B即为空白毫升数。全铁的质量百分数按下式计算：c（V-V0）×55.85w（TFe）%=×1001000m式中c—重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；V—滴定试样时消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，mol；V0—滴定空白溶液时消耗的重铬酸钾标准溶液的体积，ml；m—称样量，g；55.85—Fe的摩尔质量，g/mol。3.9.2二氧化硅的测定——硅氟酸钾沉淀—酸碱滴定法3.9.2.1方法提要试样用氢氧化钾熔融，二氧化硅转化为硅酸钾，在有过量钾离子的强酸性溶液中，加入氟离子生成硅氟酸钾沉淀。经过滤、洗涤后溶解于热水中，水解后生成的氢氟酸可用氢氧化钠标准溶液滴定，借此求得二氧化硅的质量百分数。3.9.2.2主要试剂a)氟化钾溶液（15%）：贮于塑料瓶中b)氯化钾—乙醇溶液：取1份乙醇与2份水混合，然后加入氯化钾至饱和为止c)溴麝香草酚蓝指示剂（0.1%乙醇溶液）d)中性水：向蒸馏水中加溴麝香草酚蓝指示剂数滴，滴加2～3滴0.1mol/L氢氧化钠标准溶液，煮沸至呈绿色为止e)氢氧化钠标准溶液，0.1mol/L3.9.2.3分析步骤称取0.1～0.5g试样（以二氧化硅含量而定）置于预先熔化有4g氢氧化钾的热解石墨或镍坩埚中，盖上锅盖并稍留缝隙，于有保温套的电热板上熔融10min，然后于煤气灯上熔融至呈暗红色流动液体，去下放冷。用热水将熔快浸出于塑料杯中，取出坩埚并洗净，此时应控制溶液的体积约为50mL。加20mL盐酸，10mL硝酸，用塑料棒搅拌至溶液透明，加约3～4g氯化钾至近饱和状态。冷却后，缓慢加入10ml氟化钾溶液（15%），用塑料棒搅拌1～2min。然后于流水冷却并静置20～30min。用慢速滤纸并垫布于塑料漏斗中抽吸过滤用氯化钾—乙醇溶液洗塑料烧杯及沉淀各3～4次。然后将滤纸及沉淀移于原杯中，沿杯壁加10ml氯化钾—乙醇溶液，将滤纸搅碎，加5滴溴麝香草酚蓝指示剂，滴加氢氧化钠标准溶液以中和沉淀和滤纸上的残余酸，边滴边搅拌，时而擦洗杯壁，直至呈现蓝色不消失为止(不计读数，但不应过量)。然后加100～150ml煮沸的中性水，搅拌使沉淀水解，此时溶液呈黄色，立即以氢氧化钠标准溶液滴定至溶液恰好变蓝色为终点。二氧化硅的质量百分数按下式计算：c·V×15.02w（SiO2）%=×1001000m式中c—氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；V—滴定试样时消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，mol；m—称样量，g；15.02—SiO2/4的摩尔质量，g/mol3.9.3磷—磷铋钼蓝光度法3.9.3.1方法提要试样以盐酸、硝酸、氢氟酸分解，加高氯酸冒烟赶氟，在室温条件下，以乙醇为稳定剂，加入钼酸铵及铋盐与磷组成磷铋钼三元杂多酸。然后以抗坏血酸还原，使其成为磷铋钼三元杂多蓝，借此进行光度测定。五价砷的干扰，可加入硫代硫酸钠将砷还原为低价消除之；铬含量高时，使成氯化铬酰挥发除去；钨的干扰，可在氨性溶液中以硫酸铍作载体将磷沉淀与钨分离。3.9.3.2主要试剂：a)钼酸铵溶液(3.5%)。b)抗坏血酸—乙醇溶液：将2g抗坏血酸溶于500ml水中，加50ml无水乙醇。c)硝酸铋溶液（1%）：取1g硝酸铋溶于100ml硝酸（1+3）中。d)硫代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液：取0.2g硫代硫酸钠溶于100ml水中，加1g无水亚硫酸钠，搅拌使之溶解。e)磷标准溶液（10μgP/ml）及（100μgP/ml）3.9.3.3分析步骤称取试样（含磷0.005—0.10%称0.50g；0.10—0.50%称0.10g）置于聚四氟乙烯烧杯中，用水润湿，加20ml盐酸，盖上表面皿，低温加热溶解约1小时，加5ml硝酸，在微沸下加热约30min，加5ml氢氟酸，10ml高氯酸，继续加热至冒高氯酸白烟并浓缩至1～2ml。取下，加20ml水，加热使盐类溶解。冷至室温，移入50ml容量瓶中，加水稀释至刻度并混匀。分取5～10ml试液，置于50ml容量瓶中，加5ml硝酸铋溶液，5ml硫代硫酸钠-无水亚硫酸钠溶液，10ml抗坏血酸—乙醇溶液，5ml钼酸铵溶液（各试剂加入后均需逐一摇匀），以水稀释至刻度并摇匀。用适当比色皿于700或800nm处用随同试样操作的空白溶液为参比，测量吸光度，从工作曲线上求得磷的含量3.10石灰石中二氧化硅、氧化钙、氧化镁联合方法3.10.1二氧化硅3.10.1.1方法提要试样以混合熔剂熔融，，硝酸浸取，制成试液，分取不同试液分别测定。3.10.1.2主要试剂a)混合熔剂：无水碳酸钠、硼酸、无水碳酸钾比例为3：2：1。b)硝酸（1+5）；c)钼酸铵（5%）；d)草硫混酸：4%草酸与4mol/L硫酸3：1混合；e)硫酸亚铁铵（6%）：1000ml中加10mL硫酸（1+1）；f)三乙醇胺（1+1）；g)氢氧化钾（20%）；h)氨—氯化铵缓冲溶液（PH10.5）；i)K·B指示剂：取0.5g酸性铬蓝K，0.75g萘酚绿B和50g硝酸钾研细备用；j)CMP指示剂：准确称取1g钙黄绿素，1g百里酚蓝，0.2g酚酞与0.5g硝酸钾，混合研细，贮存在磨口瓶中备用。k)EDTA标准溶液（0.018mol/L）。3.10.1.3分析步骤a)试样的分解称取0.5g试样置于盛有2g混合熔剂的铂坩埚中，加盖，在900—1000℃高温炉中熔融5min，取出稍冷放入盛有80mL硝酸的烧杯中溶解，移入250mL容量瓶中，冷却，用水稀释至刻度，摇匀备用。b)二氧化硅—硅钼蓝光度法测定吸取上述试液5mL于100mL容量瓶中，加5mL钼酸铵，沸水加热30s取下流水冷却，加入10mL草硫混酸，立即加入5mL硫酸亚铁铵，稀释至刻度。于波长660nm处，2cm比色皿，以水为参比，测其吸光度。从工作曲线求的分析结果。3.10.2氧化钙—EDTA容量法3.10.2.1方法提要以三乙醇胺掩蔽干扰元素，在强碱介质中，用EDTA标准溶液直接滴定钙。3.10.2.2分析方法吸取上述试液25mL于250mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺，加水至体积约150mL，摇匀，加入氢氧化钾10mL，CMP指示剂少许，用EDTA标准溶液滴定至荧光绿消失为终点。3.10.2.3结果的计算：CaO（%）=T·V/m×100式中：T—EDTA对CaO的滴定度（g/mL）V—消耗EDTA的体积（mL）；m—试样的量（g）。3.10.3氧化镁的测定—EDTA容量法3.10.3.1方法提要以三乙醇胺掩蔽干扰元素，在PH值8—10时，用EDTA标准溶液直接滴定钙镁和量。减去钙的消耗量，即为镁的含量。3.10.3.2分析方法吸取上述试液25mL于250mL锥形瓶中，加入5mL三乙醇胺，摇匀，加入10mL氨—氯化铵缓冲溶液，K·B指示剂少许，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色为终点。9.1.3.4.3结果的计算：Mg（%）=T·（V1－V2）/m×100式中：T—1mLEDTA标准溶液相当于CaO的百分含量（g/mL）V1—滴定钙、镁和量时消耗EDTA的体积（mL）；V2—滴定钙量时消耗EDTA的体积（mL）；m—试样的量（g）3.11萤石3.11.1二氧化硅-亚铁钼蓝光度法（同石灰石二氧化硅分析方法）。3.11.2碳酸钙的测定3.11.2.1方法提要：萤石含有少量碳酸钙，利用醋酸只能溶解碳酸钙而难以溶解氟化钙和其它钙盐的性质测定碳酸钙。3.11.2.2试剂a)醋酸溶液(1+1)；b)三乙醇胺(1+1)；c)氢氧化钾(20%)；d)EDTA标液(0.018mol/L)；e)钙黄绿素(同灰石)；f)达旦黄水溶液0.5%；3.11.2.3分析方法称取干燥试样0.5g置于250mL烧杯中,加醋酸20mL,盖上表面皿,沸水浴上加热溶解,并不断搅拌,待溶液近干时,取下,加热水40mL,用慢速滤纸将溶液过滤于300mL三角瓶中,用热水洗净烧杯,再洗渣5-6次,此时溶液不能超过100mL将溶液冷至室温,加三乙醇胺5mL，达旦黄1滴，氢氧化钾调至溶液酒红色(约20mL),钙黄绿素少许,用EDTA滴定至荧光绿消失.3.11.2.4计算 碳酸钙(%)=c×V×1.009/1000×100/m-0.32式中：c—EDTA标液的浓度mol/L；V—所消耗EDTA的体积mL；m—试样的质量g；0.1009—EDTA标液对碳酸钙的滴定度；0.32—经验校正值,醋酸溶解氟化钙换算成碳酸钙。3.11.3氟化钙的测定-EDTA滴定法3.11.3.1试剂：同石灰石氧化钙3.11.3.2方法提要:由测定的总钙量,减去由碳酸钙换算的钙量，可求得氟化钙含量3.11.3.3分析方法吸取50mL测定二氧化硅的试液按石灰石中氧化钙测定方法测定总氧化钙量(或用测定碳酸钙的残渣于250mL高性烧杯中加1g硼酸,10mL浓盐酸,加热溶解浓缩至糖浆状(约10分钟左右)加水60mL煮沸趁热用紧密滤纸滤于250mL容量瓶中,吸取50mL用EDTA滴定)计算氟化钙百分含量。a)CaF2(%)=(W-W1×0.56)×1.3923b)CaF2(%)=T×V×100/m+0.25式中：W—氧化钙百分含量；W1—碳酸钙百分含量；0.56—碳酸钙换算氧化钙的系数；1.3923—氧化钙换算氟化钙系数；T—每毫升EDTA相当于氟化钙的克数；V—滴定消耗EDTA毫升数；m—称样量(g)；0.25—用稀乙酸溶解时有少量氟化钙被溶解，故加入经验校正值。●设备、仪器：维护、保养标准▲天平-天平应安放在牢固的工作台上，严格防止腐蚀性物体接触。-称量不能超过最大载荷。-天平定期清洁，并对计量性能进行检查。-天平使用后必须关上天平门,切断电源,罩住仪器。▲分光光度计-仪器底部的干燥剂要保持干燥。-仪器停止工作时必须切断电源,开关放在”关”。-避免仪器积灰和沾污,要用套子罩住整个仪器。-要检查波长精度性等保障测定准确。▲酸度计-注意电极不得与硬物接触。-电极的引出端必须保持清洁和干燥。-测量完毕,应将电极保护帽套上。▲高温炉-长期使用炉温不得超过最高炉温。-保持环境温度0--5℃,相对温度不超过90﹪。-电炉使用时输入功率不得超过额定功率。▲烘干箱-切勿将带有易燃,挥发性的物体放入箱干燥处理。-放置物品时切勿过密与超载。▲破碎机和粉碎机-绝对禁止在运转中矫正大块矿石。-定时加足润滑油。-禁止粉碎机钵体无料运行。-操作时防止电源许缺相运转。●安全操作标准-进入实验室操作时必须穿工作服。-实验室内禁止吸烟及吃东西，不准用实验器皿作茶具或餐具，并不得用嘴尝味道的方法鉴定未知物。-实验室内每瓶试剂必须贴有明显的与内容相符的标签，标明试剂名称、浓度、配置日期及有效期。-开启易挥发的试剂瓶，应先经流水冷却后盖上湿布再打开，切不可将瓶对着自己或他人，以防气液冲出引起事故。-取下正在加热至近沸的水或溶液时应先用烧杯夹将轻轻摇动后才能取下，防止爆沸，飞溅伤人。-高温物体要放在耐火石棉板上或磁盘中，附近不得易染物，需称量的坩埚待稍冷后方可移至干燥器中冷却。-能产生有害气体、烟雾或粉尘的操作，必须在良好的通风柜内进行。-浓硫酸与水混合时必须边搅拌边将浓硫酸徐徐注入耐热玻璃器皿中，不得将水倒入硫酸中，否则将引起爆炸与烧伤事故。凡在稀释时能放出大量热的酸、碱，稀释时都应按次序规定操作。-实验室内不得存放大量易燃、易爆药品，少量易爆、易燃药品应放在远离火源的地方，剧毒药品应有专人统一保管。-氢氟酸灼伤较其他酸碱灼伤更为危险，如不及时处理将使骨骼组织坏死，须戴手套操作，操作后立即洗手。-热的高氯酸是强氧化剂，与有机物或还原剂接触时产生剧烈暴炸，使用时要特别远离有机物及还原剂物质。-气瓶不得与电线接触或靠近加热器、明火或暖气附近，也不要放在有直射阳光的地方，以防气体受热膨胀引起爆炸。-一切电热设备线路应有良好的绝缘，并配置功率合适的插头插座和保险丝，并接好地线，发生故障时严禁不熟悉电器设备性能人员修理。-电器设备使用时要经常照看，防止自控失灵，禁止烘干易燃、易爆、易挥发以及有腐蚀性的物品。加热设备周围不许堆放易燃易爆物品。-操作室温度控制在18-28度,湿度控制在70%以下。3.12水质化验作业标准3.12.1锅炉水质标准3.12.1.1执行国家标准GB1576-85《低压锅炉水质标准》。3.12.1.2锅炉化学处理给水硬度≤0.03毫克当量/升。3.12.1.3锅炉化学处理给水总碱度≤20毫克当量/升。3.12.1.4PH值：10～12。3.12.2中频感应电炉冷却水质标准3.12.2.1总硬度<7德国度3.12.2.2PH值<103.12.2.3电导率<500μs/cm3.12.2.4溶解固性物<200mg/L3.12.2.5悬浮固体物<10mg/L3.12.2.2操作程序及检验方法a)钠离子交换器操作程序运行—反洗—再生—置换—正洗b)硬度测定：-取适量透明水样注于250毫升锥形瓶内。-加入3毫升铵盐缓冲液，加入2滴0.5%铬黑T指示剂，在不断搅拌摇动下，用0.02NEDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为蓝色为终点，记录EDTA标准溶液所消耗的体积。-计算公式为：N×A硬度=×1000V式中:N：EDTA标准溶液的浓度A：消耗EDTA标准溶液的体积V：水样的体积c)碱度的测定：-量取适量透明水样注入锥形瓶中，加入2—3滴酚酞指示剂，此时溶液显红色，用0.1N的硫酸标准溶液滴定至无色，记录耗酸量a。在上述水样中再加入两滴甲基橙指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液橙红色为