高考化学二轮复习浙江选考版加试特训3

加试特训3第32题有机化学综合题的突破1．(2017·湖州高二下期中)芳香烃X是一种重要的有机化工原料，其摩尔质量为92g·mol－1，某课题小组以它为原料设计出如下转化关系图(部分产物、合成路线、反应条件略去)。已知A是一氯代物，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO。已知：(苯胺，易被氧化)回答下列问题：(1)对于阿司匹林，下列说法正确的是______(填字母)。A．是乙酸的同系物B．能发生酯化反应C．1mol阿司匹林最多能消耗2molNaOHD．不能发生加成反应(2)H的结构简式是__________________，F→G的反应类型是______________________。(3)写出C→D的化学方程式：______________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出符合下列条件的的同分异构体的结构简式：__________________________________________________。(写出2种)①属于芳香族化合物，且能发生银镜反应；②核磁共振氢谱图中峰面积之比为1∶2∶2∶1；③分子中有2个羟基。(5)以A为原料可合成，请设计合成路线，要求不超过4步(无机试剂任选)。注：合成路线的书写格式参照如下示例流程图：CH3CHOeq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(催化剂))CH3COOHeq\o(→,\s\up7(CH3CH2OH),\s\do5(浓H2SO4))CH3COOCH2CH3。答案(1)B(2)氧化反应(3)＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))＋2Ag↓＋3NH3＋H2O(4)(5)解析相对分子质量为92的某芳香烃X，令分子组成为CxHy，则eq\f(92,12)＝7…8，由烷烃中C原子与H原子关系可知，该烃中C原子数目不能小于7，故该芳香烃X的分子式为C7H8，结构简式为，X与氯气发生取代反应生成A，A转化生成B，B催化氧化生成C，C能与银氨溶液反应生成D，故B含有醇羟基、C含有醛基，故A为，B为，C为，D酸化生成E，故D为，E为，在浓硫酸、加热条件下与浓硝酸发生取代反应生成F，结合G的产物可知F为，F转化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反应信息Ⅰ、反应信息Ⅱ可知，G为，H是一种功能高分子，链节组成为C7H5NO，与的分子式相比减少1分子H2O，为通过形成肽键发生缩聚反应生成的高聚物，H为。(1)阿司匹林含有苯环、酯基，与乙酸不是同系物，A错误；阿司匹林含有羧基，能发生酯化反应，B正确；含有羧基与酯基，且酯基水解得到羧基、酚羟基，1mol阿司匹林最多能消耗3molNaOH，C错误；含有苯环，能与氢气发生加成反应，D错误。(2)由上述分析可知，H的结构简式是，F→G是在酸性高锰酸钾条件下发生氧化反应生成。(3)C为，与银氨溶液发生氧化反应生成，反应方程式：＋2Ag(NH3)2OHeq\o(→,\s\up7(△))＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。(4)的同分异构体符合条件：①属于芳香族化合物，且能发生银镜反应，含有苯环与醛基；②核磁共振氢谱图中峰面积之比为1∶2∶2∶1；③分子中有2个羟基。符合条件的同分异构体：等。(5)催化剂条件下发生加成反应生成，再在氢氧化钠、醇溶液、加热条件下发生消去反应生成，与氯气发生加成反应生成，最后在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成，合成反应流程图：eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化剂))eq\o(→,\s\up7(NaOH，醇),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(Cl2))eq\o(→,\s\up7(NaOHaq),\s\do5(△))。2．某研究小组以苯为原料按下列路线合成抗癌新药泼尼莫司汀的中间体H。已知：硝基还原：黄鸣龙反应：请回答：(1)下列说法不正确的是________。A．化合物C能发生还原反应，不能发生氧化反应B．化合物D具有两性，在一定条件下能形成内盐C．F→G的转化发生了取代反应D．D→E的反应是为了保护羧基不被反应(2)已知B与X的反应原子利用率是100%，写出化合物X的结构简式__________________。(3)写出E→F的化学方程式：_______________________________________________________________________________________________________________________。(4)写出同时符合下列条件的D的所有同分异构体的结构简式：__________________。①红外光谱检测表明分子中含有酯基，且能发生银镜反应；②分子中有苯环且1H­NMR谱显示，苯环上只有一种不同化学环境的氢原子。(5)设计以苯和乙酸为原料制备化合物B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)。答案(1)A(2)(3)(4)(5)解析因为已知B与X的反应原子利用率是100%，X的分子式为C4H4O3，结合B、C的结构差异，结构片段来自X，将O与C的两个半键相连就得到。C到D经历了黄鸣龙反应，将羰基还原，由于碱性环境，酰胺键水解，通过调节pH，得到含羧基和氨基结构的D，为，D与CH3CH2OH发生酯化反应得到E，为，E到F的转化，根据碳原子数的变化推知E与两个反应，F到G是2个Cl原子取代了2个—OH，再从目标产物H的结构逆推，H的结构为，可知与—NH2中的活泼H反应，且H中仍是羧基结构，D→E的酯化反应是为防止羧基中的活泼H与反应，起保护作用。3．醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物，能阻碍血栓扩展。醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件省略)。已知：(1)反应①的反应类型是______________；反应④的反应类型为______________；醋硝香豆素中含有官能团的名称为______________。(2)反应②的化学方程式为_________________________________________________。(3)反应③的化学方程式为______________________________________________________。(4)关于E物质，下列说法正确的是_________________________________(填字母序号)。a．可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和Eb．在核磁共振氢谱中有五组吸收峰c．可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和消去反应d．存在顺反异构(5)写出G的结构简式____________________。(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合下列条件的G的同分异构体共有________种。①可与氯化铁溶液发生显色反应；②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体。其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为________。区分上述G的各种同分异构体可选用的仪器是________(填代号)。a．红外光谱仪 b．质谱仪c．元素分析仪 d．核磁共振仪答案(1)取代反应加成反应酯基、羰基、硝基(2)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋NaBr(3)eq\o(→,\s\up7(一定条件))＋H2O(4)bd(5)(6)13abd解析与浓硝酸、浓硫酸在加热时发生取代反应产生的A为对硝基甲苯，结构简式为；A与Br2在光照时发生取代反应产生B为；B与NaOH的水溶液发生取代反应产生相对分子质量是153的C：；C氧化变为D：；D与发生反应产生E：；苯酚与丙二酸酐发生反应产生G为；G与E发生反应形成。(1)根据以上分析可知反应①和④的反应类型分别是取代反应、加成反应；醋硝香豆素中含有官能团的名称为酯基、羰基、硝基。(2)在碱性条件下发生反应②变为，反应的化学方程式为＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋NaBr。(3)根据已知信息可知与发生反应③产生的化学方程式为eq\o(→,\s\up7(一定条件))。(4)物质D中含有的醛基和物质E中含有的碳碳双键都可以被酸性KMnO4溶液氧化，因此不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E，a错误；根据E的结构简式可知在核磁共振氢谱中有五组吸收峰，b正确；物质E中含有碳碳双键和羰基，可以发生加成反应，碳碳双键可以发生加成聚合反应、氧化反应和还原反应，但不能发生消去反应，c错误；根据E的结构简式可知分子中存在碳碳双键，存在顺反异构，d正确。(5)根据反应物结合生成物的结构可知物质G的结构简式是。(6)分子结构中只含有一个环，且同时符合条件：①可与氯化铁溶液发生显色反应，说明分子中含有酚羟基；②可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体，说明分子中含有羧基，因此符合条件的G的同分异构体有共有13种。其中，苯环上的一氯代物只有两种的同分异构体的结构简式为。所含元素相同，因此不能用元素分析仪区分，所以区分上述G的各种同分异构体可选用的仪器是红外光谱仪、质谱仪、核磁共振仪，abd正确。4．(2017·台州高三上学期期末)白藜芦醇是肿瘤、心血管病的预防药，主要来源于花生、葡萄、桑葚等植物。合成路线如下：(1)下列说法不正确的是________(填字母)。A．第①步由A生成B的过程中，副产物主要为B．X能发生银镜反应，一定条件下1molX能与4molH2发生加成反应C．第⑤步既发生取代反应，又发生了消去反应D．化合物C的分子式为C17H22O4(2)写出白藜芦醇与足量浓溴水反应后生成的有机物的结构简式：_______________________。(3)B与氢氧化钠水溶液反应生成Y，Y经过两步氧化生成Z(C8H8O3)，写出Y、Z在浓硫酸作用下加热反应的化学方程式：_____________________________________________________。(4)写出同时符合下列条件的X的同分异构体的结构简式：__________________________。①能与FeCl3溶液发生显色反应②1H核磁共振谱显示有4个吸收峰，峰面积之比为1∶1∶2∶6(5)模仿上述合成路线，以乙烯为原料合成CH3CH(OH)CH2CH3，设计合成路线。(无机试剂任选)答案(1)AD(2)(3)(4)(5)解析(1)在光照条件下，有机物与氯气发生取代反应，Cl原子取代烷烃基上的氢原子，不会取代苯环上的氢原子，A错误；根据X的结构简式可知，X中有1个醛基和1个苯环，X能发生银镜反应，一定条件下1molX能与4molH2发生加成反应，B正确；根据有机物C和白藜芦醇的结构简式对照可知，醇羟基发生消去反应生成碳碳双键，醚键上的甲基发生取代反应生成酚羟基，C正确；根据C的结构简式可知，化合物C的分子式为C17H20O4，D错误。(2)白藜芦醇中有3个酚羟基，酚羟基与浓溴水发生邻、对位的取代反应，还有一个碳碳双键，与浓溴水发生加成反应，则反应后生成的有机物的结构简式为。(3)B为，B与氢氧化钠水溶液发生取代反应生成的Y为，有机物Y中—CH2OH能发生连续氧化反应生成—COOH，所以Y经过两步氧化生成的Z(C8H8O3)为，羧酸与醇在浓硫酸作用下能发生酯化反应生成酯，则Y、Z