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专题讲座四加试第30题——基本概念、基本理论综合专题9

溶液中的离子反应1.[2017·浙江4月选考,30(2)(3)]以氧化铝为原料,通过碳热还原法可合成氮化铝(AlN);通过电解法可制取铝。电解铝时阳极产生的CO2可通过二氧化碳甲烷化再利用。请回答:探究选考真题1234(2)在常压、Ru/TiO2催化下,CO2和H2混合气体(体积比1∶4,总物质的量amol)进行反应,测得CO2转化率、CH4和CO选择性随温度变化情况分别如图1和图2所示(选择性:转化的CO2中生成CH4或CO的百分比)。图1图21234①下列说法不正确的是____。A.ΔH4小于零B.温度可影响产物的选择性C.CO2平衡转化率随温度升高先增大后减少D.其他条件不变,将CO2和H2的初始体积比改变为1∶3,可提高CO2平

衡转化率答案解析CD1234解析

由图1转化率随温度变化看出,350℃之前为未平衡之前的转化率,之后为CO2的平衡转化率,温度升高转化率降低,说明反应Ⅰ为放热反应,A正确、C错误;从图2可以看出温度对生成产物(产物的选择性)有影响,B正确;相同条件下CO2和H2的初始体积比从1∶4改变为1∶3,前者CO2的转化率高,D错误。1234②350℃时,反应Ⅰ在t1时刻达到平衡,平衡时容器体积为VL,该温度下反应Ⅰ的平衡常数为_______(用a、V表示)。答案解析1234解析

根据图1知350℃时CO2的平衡转化率为0.8,根据三段式进行计算12341234③350℃下,CH4的物质的量随时间的变化曲线如图3所示。画出400℃

下O~t1时刻CH4物质的量随时间的变化曲线。答案解析图3答案1234解析

由图3看出时350℃时,反应在t1时达到平衡,又反应为放热反应,400℃反应速率加快,平衡逆向移动,生成甲烷的量减少。1234(3)据文献报道,CO2可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,生成甲烷的电极反应式是_______________________________。答案CO2+6H2O+8e-===CH4+8OH-12342.(2016·浙江10月选考,30)氯及其化合物在生活和生产中应用广泛。(1)已知:900K时,4HCl(g)+O2(g)

2Cl2(g)+2H2O(g),反应自发。①该反应是放热还是吸热,判断并说明理由:___________________________。答案解析放热反应,ΔS<0且反应自发解析

该反应自发进行,即ΔG=ΔH-TΔS<0,又因ΔS<0,所以ΔH<0,为放热反应。1234②900K时,体积比为4∶1的HCl和O2在恒温恒容的密闭容器中发生反应,HCl的平衡转化率α(HCl)随压强(p)变化曲线如图。保持其他条件不变,升温到T(假定反应历程不变),请画出压强在1.5×105~4.5×105Pa范围内,HCl的平衡转化率α(HCl)随压强(p)变化曲线示意图。答案答案1234(2)已知:Cl2(g)+2NaOH(aq)===NaCl(aq)+NaClO(aq)+H2O(l)

ΔH1=-102kJ·mol-13Cl2(g)+6NaOH(aq)===5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l)

ΔH2=-422kJ·mol-1①写出在溶液中NaClO分解生成NaClO3的热化学方程式:____________________________________________________。答案解析3NaClO(aq)===2NaCl(aq)+NaClO3(aq)ΔH=-116kJ·mol-11234解析

3NaClO(aq)+3NaCl(aq)+3H2O(l)===3Cl2(g)+6NaOH(aq)

ΔH=306kJ·mol-13Cl2(g)+6NaOH(aq)===5NaCl(aq)+NaClO3(aq)+3H2O(l)

ΔH2=-422kJ·mol-1上述两式相加得3NaClO(aq)===2NaCl(aq)+NaClO3(aq)

ΔH=-116kJ·mol-1。1234②用过量的冷NaOH溶液吸收氯气,制得NaClO溶液(不含NaClO3),此时ClO-的浓度为c0mol·L-1;加热时NaClO转化为NaClO3,测得t时刻溶液中ClO-浓度为ctmol·L-1,写出该时刻溶液中Cl-浓度的表达式:c(Cl-)=______________________(用c0、ct表示)mol·L-1。答案解析1234解析

Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+H2O

c0

c03NaClO===2NaCl+NaClO31234③有研究表明,生成NaClO3的反应分两步进行:答案常温下,反应Ⅱ能快速进行,但氯气与NaOH溶液反应很难得到NaClO3,试用碰撞理论解释其原因:_______________________________________________________________。1234(3)电解NaClO3水溶液可制备NaClO4。在电解过程中由于阴极上吸附氢气,会使电解电压升高,电解效率下降。为抑制氢气的产生,可选择合适的物质(不引入杂质),写出该电解的总化学方程式:________________________________________________。答案解析解析

电极反应式为阴极:2H++2e-===H2利用O2把生成的H2除去,2H2+O2===2H2O,12343.(2016·浙江4月选考,30)氨气及其相关产品是基本化工原料,在化工领域中具有重要的作用。(1)以铁为催化剂,0.6mol氮气和1.8mol氢气在恒温、容积恒定为1L的密闭容器中反应生成氨气,20min后达到平衡,氮气的物质的量为0.3mol。①在第25min时,保持温度不变,将容器体积迅速增大至2L并保持恒容,体系达到平衡时N2的总转化率为38.2%,请画出从第25min起H2的物质的量浓度随时间变化的曲线。答案1234答案1234②该反应体系未达到平衡时,催化剂对逆反应速率的影响是______(填“增大”“减少”或“不变”)。(2)①N2H4是一种高能燃料,有强还原性,可通过NH3和NaClO反应制得,写出该制备反应的化学方程式:__________________________________。②N2H4的水溶液呈弱碱性,室温下其电离常数K1=1.0×10-6,则0.01mol·L-1N2H4水溶液的pH等于______(忽略N2H4的二级电离和H2O的电离)。答案增大2NH3+NaClO===N2H4+NaCl+H2O101234③已知298K和101kPa条件下:N2(g)+3H2(g)===2NH3(g)

ΔH1

2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)

ΔH22H2(g)+O2(g)===2H2O(g)

ΔH34NH3(g)+O2(g)===2N2H4(l)+2H2O(l)

ΔH4则N2H4(l)的标准燃烧热ΔH=___________________。答案1234(3)科学家改进了NO2转化为HNO3的工艺(如虚线框所示),在较高的操作压力下,提高N2O4/H2O的质量比和O2的用量,能制备出高浓度的硝酸。答案实际操作中,应控制N2O4/H2O质量比高于5.11,对此请给出合理解释:____________________________________________________________________________________________________________________________________。2N2O4+2H2O+O2===4HNO3,N2O4/H2O质量比等于5.11时恰好反应,高于5.11是为了提高N2O4的浓度,有利于平衡正向移动,得到高浓度的硝酸12344.(2015·浙江10月选考,30)由某精矿石(MCO3·ZCO3)可以制备单质M,制备过程中排放出的二氧化碳可以作为原料制备甲醇,取该矿石样品1.84g,高温灼烧至恒重,得到0.96g仅含两种金属氧化物的固体,其中m(M)∶m(Z)=3∶5,请回答:(1)该矿石的化学式为______________。(2)①以该矿石灼烧后的固体产物为原料,真空高温条件下用单质硅还原,仅得到单质M和一种含氧酸盐(只含Z、Si和O元素,且Z和Si的物质的量之比为2∶1)。写出该反应的化学方程式_______________________________。MgCO3·CaCO3答案1234②单质M还可以通过电解熔融MCl2得到,不能用电解MCl2溶液的方法制备M的理由是______________________________________________________________________________________________________。

电解MgCl2溶液时,阴极上H+比Mg2+容易得电子,电极反应式2H2O+2e-===H2↑+2OH-,所以不能得到Mg单质答案1234(3)一定条件下,由CO2和H2制备甲醇的过程中含有下列反应:反应1:CO2(g)+H2(g)

CO(g)+H2O(g)

ΔH1反应2:CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)

ΔH2反应3:CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH3其对应的平衡常数分别为K1、K2、K3,它们随温度变化的曲线如图1所示。1234则ΔH2____(填“大于”“小于”或“等于”)ΔH3,理由是________________________________________________________________________________________。答案小于

由图1可知,随着温度升高,K1增大,则ΔH1>0,根据盖斯定律又得ΔH3=ΔH1+ΔH2,所以ΔH2<ΔH31234(4)在温度T1时,使体积比为3∶1的H2和CO2在体积恒定的密闭容器内进行反应。T1温度下甲醇浓度随时间变化曲线如图2所示;不改变其他条件,假定t时刻迅速降温到T2,一段时间后体系重新达到平衡。试在图中画出t时刻后甲醇浓度随时间变化至平衡的示意曲线。答案答案体会命题特点1234加试题第30题是基本概念、基本理论组合题,主要是结合无机推断、化学工艺,考查了热化学、电化学、化学平衡及电解质溶液的知识,涉及的基本能力有审题能力、计算能力、简答能力及绘图能力等。由于考查知识全面,题目综合性较强,但每空分值较少(最多2分),这就要求学生审题要仔细,计算要准确,绘图要规范,简答要精炼,争取在有限的时间内得高分。体会命题特点1234(一)信息型方程式的书写专练模块选题1.某科研小组在实验室用较浓的KOH溶液直接吸收氯气,研究发现反应进行一段时间后开始出现KClO3并逐渐增多,产生KClO3的离子方程式是_________________________________。2.MnO2与KClO3、KOH溶液共热,可得到K2MnO4,此反应的化学方程式是_______________________________________________。答案123456789103.向1L1mol·L-1的K2FeO4中加入足量稀H2SO4酸化,可以产生O2和Fe3+,该反应的离子方程式为______________________________________。4.NaOCN与NaClO反应,生成Na2CO3、CO2、NaCl和N2(已知HCN、HOCN中N元素的化合价相同)则反应的离子方程式:__________________________________________。答案123456789105.在催化剂作用下,尿素[CO(NH2)2]也可以将NOx反应生成N2和H2O。写出CO(NH2)2与NO2反应的化学方程式:_______________________________________。6.氨基甲酸铵(NH2COONH4)极易水解,产物是碳酸氢铵和一种弱碱,请写出其水解反应方程式:__________________________________________。答案123456789107.煤燃烧排放的烟气含有SO2和NOx,形成酸雨、污染大气,采用NaClO2溶液作为吸收剂可同时对烟气进行脱硫、脱硝。写出NaClO2溶液脱硝(使NO转化为)过程中主要反应的离子方程式:_______________________________________。8.在碱性条件下,写出O2将Mn2+氧化成MnO(OH)2的离子方程式:__________________________________。答案O2+2Mn2++4OH-===2MnO(OH)2↓

1234567891010.+6价铬的化合物毒性较大,常用NaHSO3将废液中的

还原成Cr3+,该反应的离子方程式为___________________________________________________________________________________________________。答案12345678910(二)盖斯定律应用强化练答案1.目前我国已对许多大型燃煤发电厂进行“脱硝(使NOx转化为N2)”工艺改造,这有利于氮元素在自然界中实现良性循环,“脱硝”涉及到的部分反应如下:①4NH3(g)+6NO(g)

5N2(g)+6H2O(g)

ΔH1=-1776kJ·mol-1;②8NH3(g)+6NO2(g)

7N2(g)+12H2O(g)

ΔH2;③N2(g)+O2(g)

2NO(g)

ΔH3=180kJ·mol-1;④2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)

ΔH4=-114kJ·mol-1则ΔH2=________kJ·mol-1。解析-267012345678解析

根据盖斯定律,将①×2+③×3-④×3得:8NH3(g)+6NO2(g)

7N2(g)+12H2O(g)

ΔH2=(-1776kJ·mol-1)×2+180kJ·mol-1×3-(-114kJ·mol-1)×3=-2670kJ·mol-1。12345678答案2.已知下列反应的热化学方程式:①6C(s)+5H2(g)+3N2(g)+9O2(g)===2C3H5(ONO2)3(l)

ΔH1②2H2(g)+O2(g)===2H2O(g)

ΔH2③C(s)+O2(g)===CO2(g)

ΔH3则反应4C3H5(ONO2)3(l)===12CO2(g)+10H2O(g)+O2(g)+6N2(g)的ΔH为_____________________。解析12ΔH3+5ΔH2-2ΔH1解析

根据盖斯定律可知③×12+②×5-①×2即得到反应4C3H5(ONO2)3(l)===12CO2(g)+10H2O(g)+O2(g)+6N2(g)的ΔH=12ΔH3+5ΔH2-2ΔH1。12345678答案3.以CO2与NH3为原料可合成化肥尿素[化学式为CO(NH2)2]。已知:①2NH3(g)+CO2(g)===NH2CO2NH4(s)

ΔH=-159.5kJ·mol-1②NH2CO2NH4(s)===CO(NH2)2(s)+H2O(g)

ΔH=116.5kJ·mol-1③H2O(l)===H2O(g)

ΔH=44.0kJ·mol-1写出CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学方程式:___________________________________________________________。解析2NH3(g)+CO2(g)===解析

根据盖斯定律可知①+②-③即得到CO2与NH3合成尿素和液态水的热化学方程式:2NH3(g)+CO2(g)===CO(NH2)2(s)+H2O(l)

ΔH=-87.0kJ·mol-1。CO(NH2)2(s)+H2O(l)ΔH=-87.0kJ·mol-112345678答案4.已知:①H2O(g)===H2O(l)

ΔH1=-Q1kJ·mol-1②C2H5OH(g)===C2H5OH(l)

ΔH2=-Q2kJ·mol-1③C2H5OH(g)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(g)

ΔH3=-Q3kJ·mol-1若使46g液态无水酒精完全燃烧,并恢复到室温,则整个过程中放出的热量为_____________kJ。解析3Q1-Q2+Q3解析

根据盖斯定律可知①×3-②+③即得到C2H5OH(l)+3O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l)

ΔH3=-(3Q1-Q2+Q3)

kJ·mol-1,46g液态无水酒精是1mol,因此完全燃烧,并恢复到室温,整个过程中放出的热量为(3Q1-Q2+Q3)kJ。12345678答案5.工业制氢的一个重要反应是利用CO还原H2O(g)。已知:①C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g)

ΔH=-394kJ·mol-1②2C(石墨,s)+O2(g)===2CO(g)

ΔH=-222kJ·mol-1解析则CO还原H2O(g)的热化学方程式为___________________________________________________。CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)ΔH=-41kJ·mol-11234567812345678答案6.瓦纽科夫法熔炼铅,其相关反应的热化学方程式如下:①2PbS(s)+3O2(g)===2PbO(s)+2SO2(g)

ΔH1=akJ·mol-1②PbS(s)+2PbO(s)===3Pb(s)+SO2(g)

ΔH2=bkJ·mol-1③PbS(s)+PbSO4(s)===2Pb(s)+2SO2(g)

ΔH3=ckJ·mol-1反应3PbS(s)+6O2(g)===3PbSO4(s)

ΔH=____________kJ·mol-1(用含

a、b、c的代数式表示)。解析2a+2b-3c解析

根据盖斯定律①×2+②×2-③×3得到3PbS(s)+6O2(g)===3PbSO4(s)

ΔH=2ΔH1+2ΔH2-3ΔH3=(2a+2b-3c)kJ·mol-1。12345678答案7.FeS2焙烧产生的SO2可用于制硫酸。已知25℃、101kPa时:①2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g)ΔH1=-197kJ·mol-1②H2O(g)===H2O(l)

ΔH2=-44kJ·mol-1③2SO2(g)+O2(g)+2H2O(g)===2H2SO4(l)ΔH3=-545kJ·mol-1则SO3(g)与H2O(l)反应的热化学方程式是__________________________________________________。解析SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l)解析

根据盖斯定律可知(③-①-②×2)/2即得到SO3(g)与H2O(l)反应的热化学方程式:SO3(g)+H2O(l)===H2SO4(l)

ΔH=-130kJ·mol-1。ΔH=-130kJ·mol-112345678答案8.甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:①CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)

ΔH1②CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH2③CO2(g)+H2(g)

CO(g)+H2O(g)

ΔH3回答下列问题:已知反应①中相关的化学键键能数据如下:解析化学键H—HC—OC≡OH—OC—HE/kJ·mol-14363431076465413由此计算ΔH1=____kJ·mol-1;已知ΔH2=-58kJ·mol-1,则ΔH3=____kJ·mol-1。-994112345678解析

反应热=反应物总键能-生成物总键能,故ΔH1=1076kJ·mol-1+2×436kJ·mol-1-(3×413+343+465)kJ·mol-1=-99kJ·mol-1;根据盖斯定律:反应②-反应①=反应③,故ΔH3=ΔH2-ΔH1=-58kJ·mol-1-(-99kJ·mol-1)=41kJ·mol-1。12345678答案(三)电化学知识应用集训解析1.消除SO2污染的方法之一是利用电化学法可直接将其转化为硫酸,转化原理如图所示,则负极上的电极反应式为_____________________________,质子的移动方向为_________(填“自左向右”或“自右向左”)。自左向右1234567解析

负极上二氧化硫失电子和水反应生成硫酸根离子和氢离子,电极反应式为SO2+2H2O-2e-===+4H+,质子带正电荷,移动方向与电子相反,移动方向为自左向右。1234567答案解析2.(1)一种新型锂离子二次电池——磷酸铁锂(LiFePO4)电池。作为正极材料的磷酸铁锂在充、放电时的局部放大示意图如下图,写出该电池充电时的阳极电极反应式:_______________________________。LiFePO4-xe-===Li(1-x)FePO4+xLi+解析

充电时发生氧化反应的为阳极,电极反应式为LiFePO4-xe-===Li(1-x)FePO4+xLi+。1234567答案解析(2)As2S3和HNO3反应如下:As2S3+10H++===2H3AsO4+3S+10NO2↑+2H2O,将该反应设计成原电池,则NO2应该在______(填“正极”或“负极”)附近逸出,该极的电极反应式为_____________________________。解析

原电池中正极发生还原反应,则某元素的化合价降低,由反应可知N元素的化合价由+5降低到+4,则NO2属于还原产物,在正极生成,即

+e-+2H+===NO2↑+H2O。正极1234567答案解析(3)LiOH是制备锂离子电池正极材料的重要原料,其电解法制备装置如下图。气体a通入KI-淀粉溶液中,发现溶液变蓝,持续一段时间后,蓝色逐渐褪去。则M极为电源的___(填“正”或“负”)极,B极区电解液为______(填化学式)溶液,该离子交换膜是___(填“阳”或“阴”)离子交换膜,解释蓝色褪去的原因:___________________________________________。负LiCl阳氯气将生成的I2继续氧化为更高价态的碘的化合物1234567解析

电解制备LiOH,两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液,由图可知,左侧生成氢气,则A极区中氢离子放电,可知A为阴极,M是负极,在A极区制备LiOH,Li+由B极区经过阳离子交换膜向A极区移动,离子交换膜是阳离子交换膜;B中为LiCl溶液,氯离子放电生成氯气,Cl2将I2氧化成更高价态的碘的化合物,导致蓝色褪去。1234567答案解析3.氨气是一种富氢燃料,可以直接用于燃料电池,下图是供氨水式燃料电池工作原理:(1)氨气燃料电池的电解质溶液最好选择_____(填“酸性”“碱性”或“中性”)溶液。碱性解析

氨气是碱性气体,所以电解液最好选择碱性的。1234567答案解析(2)空气在进入电池装置前需要通过过滤器除去的气体是______。(3)氨气燃料电池的反应是氨气与氧气生成一种常见的无毒气体和水,该电池的电极总反应是_________________________,正极的电极反应式是_____________________________________________________。CO2解析

空气中的CO2能和氨水反应,所以滤去的气体是CO2。4NH3

+3O2===2N2

+6H2O3O2+12e-+6H2O===12OH-(或O2

+4e-+2H2O===4OH-)解析

正极发生还原反应,氧气在正极反应,注意是碱性环境,所以,正极的电极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-。1234567答案解析4.SO2在一定条件下可与氧气构成原电池。下图是利用该电池在铁表面镀铜的装置示意图:该电池的负极反应:_____________________________;当甲中消耗2.24LO2(标准状况)时,乙中a极增重_____g。12.81234567解析

甲池为燃料电池,SO2作为负极材料,失去电子,电极反应式为SO2-2e-+2H2O===4H++

,正极为O2,燃料电池中正极反应为O2+4H++4e-===2H2O;乙池是电解池,a极接燃料电池的负极,故a极为电解池阴极,Cu2+放电,电极反应式:Cu2+

+2e-

===Cu,根据O2+4H++4e-===2H2O,Cu2+

+2e-

===Cu,可得O2~4e-~2Cu,得甲中消耗2.24LO2(标准状况),即0.1mol时,转移电子数为0.4mol,乙中a极析出Cu,增重12.8g。1234567答案解析5.在强酸性的电解质水溶液中,惰性材料作电极,电解CO2可得到多种燃料,其原理如图所示。该工艺中能量转化方式主要有____________________________________;电解时,生成乙烯的电极反应式是__________________________________。太阳能转化为电能,电能转化为化学能2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O1234567解析

太阳能电池为电源,电解强酸性的二氧化碳水溶液得到乙烯,可知能量转化形式有太阳能转化为电能,电能转化为化学能,部分电能转化为热能;电解时,生成乙烯的电极反应式为2CO2+12H++12e-===C2H4+4H2O。12345676.过二硫酸的结构为

,其中氧元素的化合价为_____________。电解法是制备过二硫酸钾的方法之一,

其装置示意图如下:-2价和-1价则:b为电源的___极;阳极反应式为___________________;导线中流过1mol电子时,

理论上通过阳离子交换膜的K+的数目为_______________。负NA或6.02×1023答案解析1234567解析过二硫酸的结构为

,其中过氧键中氧元素的化合价为-1价,其余氧元素的化合价是-2价。硫酸根在阳极失去电子转化为过二硫酸根,阴极是溶液中的氢离子得到电子转化为氢气,即A是氢气,所以b为电源的负极,阳极反应式为

;导线中流过1mol电子时,根据电荷守恒可知理论上通过阳离子交换膜的K+的数目为NA或6.02×1023。12345677.利用人工光合作用可将CO2转化为甲酸,反应原理为2CO2+2H2O===2HCOOH+O2,装置如图所示:电极2的电极反应式是__________________________;在标准状况下,当电极2室有11.2LCO2反应。理论上电极1室液体质量____(填“增加”或“减少”)___g。减少答案解析CO2+2H++2e-===HCOOH91234567解析

离子交换膜为质子膜,则电解质溶液呈酸性,根据总的电池反应为2H2O+2CO2===2HCOOH+O2可知,该反应中C元素化合价由+4价变为+2价,O元素化合价由-2价变为0价,所以1是负极、2是正极(也可根据装置图中电子的流向判断),负极上水失电子生成氢离子和氧气,电极1电极反应:2H2O-4e-===O2+4H+,酸性增强,H+通过质子膜进入到电极2区域;电极2通入二氧化碳,酸性条件下生成HCOOH,电极反应:CO2+2H++2e-===HCOOH,酸性减弱,

从总反应看,每消耗1molCO2,就会消耗1molH2O,现有标准状况下11.2L即0.5molCO2反应,则消耗0.5molH2O,即9g。1234567(四)电解质溶液0.1mol·L-11.将6gCH3COOH溶于水制成1L溶液,此溶液的物质的量浓度为__________,经测定溶液中CH3COO-的浓度为1.4×10-3mol·L-1,此温度下醋酸的电离常数:Ka=___________,温度升高Ka将_____(填“变大”“不变”或“变小”)。1.99×10-5变大答案解析123456789102.次磷酸(H3PO2)是一种一元弱酸,具有较强的还原性。试回答下列问题:NaH2PO2为_____(填“正盐”或“酸式盐”),溶液中有关离子浓度从大到小的顺序为________________________________。正盐答案123456789103.已知25℃时,HCN的电离常数Ka=4.9×10-10,则25℃时0.1mol·L-1的HCN溶液中c(H+)=________mol·L-1。NaCN溶液中加入盐酸至怡好完全反应,溶液中所有离子浓度的关系为________________________________________。7×10-6答案c(Na+)=c(Cl-)>c(H+)>c(CN-)>c(OH-)解析12345678910123456789104.已知室温下,碳酸的电离常数K1=4.4×10-7,K2=4.7×10-11。NaHCO3水溶液显碱性,原因:_________________________________________________________________________________________(用K

定量解释)。答案12345678910往亚硫酸氢铵中加入一定量的氢氧化钡溶液,可能发生反应的离子方程式是___(填编号)。答案cd解析1234567891012345678910123456789106.工业上用氨水吸收废气中的SO2。已知NH3·H2O的电离平衡常数K

=1.8×10-5,H2SO3的电离平衡常数K1=1.2×10-2,K2=1.3×10-8。在通入废气的过程中,当恰好形成正盐时,溶液中离子浓度的大小关系为__________________________________________。答案解析123456789107.捕捉CO2可以利用Na2CO3溶液。用100mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液完全捕捉224mL(已换算为标准状况,溶液体积变化忽略不计)CO2气体,所得溶液中:答案解析0.2c(Na+)+c(H+)-c(OH-)123456789108.用Na2SO3溶液作为吸收液来吸收SO2,尾气通入1mol·L-1的Na2SO3溶液中,当溶液的pH约为6时,Na2SO3溶液吸收SO2的能力显著下降,此时溶液中c()的浓度是0.2mol·L-1,则此时溶液中离子浓度由大到小的顺序为________________________________________。答案解析123456789109.已知碳酸H2CO3:Ka1=4.3×10-7,Ka2=5.6×10-11;草酸H2C2O4:Ka1=5.9×10-2,Ka2=6.4×10-5,0.1mol·L-1Na2CO3溶液的pH______(填“大于”“小于”或“等于”)0.1mol·L-1Na2C2O4溶液的pH;等浓度草酸溶液和碳酸溶液中,氢离子浓度较大的是_________;若将等浓度的草酸溶液和碳酸溶液等体积混合,溶液中各种粒子浓度大小的顺序正确的是______(填字母)。答案解析大于草酸溶液AC123456789101234567891010.与化学平衡类似,电离平衡的平衡常数叫做电离常数(用K表示)。下表是某温度下几种常见弱酸的电离平衡常数:酸电离方程式电离平衡常数KCH3COOH1.96×10-5HClO3.0×10-8H2CO3K1=4.3×10-7K2=5.6×10-11H3PO4K1=7.1×10-3K2=6.3×10-8K3=4.2×10-1312345678910回答下列问题:答案解析H3PO4解析

同一温度下,酸的电离常数越大其酸性越强,根据酸的电离常数知酸性最强的是H3PO4,最弱的是

。12345678910(2)室温下向NaClO溶液中通入少量的二氧化碳,发生的离子方程式为________________________________,1.2mol·L-1的NaClO溶液pH=____(已知:lg2=0.3)。答案解析CO2+ClO-+H2O===HClO+10.81234567891012345678910(3)求该温度下,0.10mol·L-1的CH3COOH溶液中的c(H+)=_________mol·L-1。答案解析1.4×10-312345678910(五)有关化学反应速率、化学平衡的简答与绘图1.2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)是制造硝酸的重要反应之一。在800℃时,向容积为1L的密闭容器中充入0.010molNO和0.005molO2,反应过程中NO的浓度随时间变化如右图所示。(1)2min内,v(O2)=__________mol·L-1·min-1。答案解析1.25×10-3解析

v(NO)=(0.010mol·L-1

-0.005mol·L-1)/2min=2.5×10-3mol·L-1·min-1,根据物质的速率之比等于化学计量数之比可得到v(O2)=1.25×10-3mol·L-1·min-1。123456(2)800℃时,该反应的化学平衡常数数值为____。答案解析400123456123456(3)已知:答案解析

2NO2(g)

ΔH=-115kJ·mol-1,温度升高,平衡向逆反应方向移动,NO转化为NO2的平衡转化率降低2NO(g)+O2(g)123456解析

根据①可写出N2与O2生成NO的热化学方程式:N2(g)+O2(g)===2NO(g)

ΔH=945kJ·mol-1+498kJ·mol-1-2×630kJ·mol-1=183kJ·mol-1,又根据②N2(g)+2O2(g)===2NO2(g)ΔH=68kJ·mol-1,后一个方程式减去前一个方程式得:2NO(g)+O2(g)

2NO2(g)

ΔH=-115kJ·mol-1,正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NO生成NO2的平衡转化率降低。1234562.(1)以CO2为原料可制备甲醇:CO2(g)+3H2(g)===CH3OH(g)+H2O(g)

ΔH

=-49.0kJ·mol-1,向1L的恒容密闭容器中充入1molCO2(g)和3molH2(g),测得CO2(g)和CH3OH(g)浓度随时间的变化如图1所示。答案解析①0~8min内,以氢气表示的平均反应速率v(H2)=________________mol·L-1·min-1。0.28(或0.28125)123456解析

结合化学平衡三段式计算,

CO2(g)+3H2(g)

CH3OH(g)+H2O(g)起始量(mol)1300变化量(mol)0.752.250.750.75平衡量(mol)0.250.750.750.75123456②在一定条件下,体系中CO2的平衡转化率(α)与L和X的关系如图2所示,L和X分别表示温度或压强。X表示的物理量是________(填“温度”或“压强”),L1___(填“>”或“<”)L2。答案解析压强<123456解析

该反应为气体体积减小的放热反应,利用平衡影响原理分析,升温平衡向吸热反应方向移动,增大压强平衡向气体体积减小的方向移动,由图像可知,X增大CO2的平衡转化率(α)增大,说明平衡正向移动,则X为压强,L为温度变化,温度升高平衡逆向移动,二氧化碳转化率越大,温度越低,则L1<L2。123456(2)向一体积为20L的恒容密闭容器中通入1molCO2发生反应:2CO2(g)

2CO(g)+O2(g),在不同温度下各物质的体积分数变化如图3所示。答案解析图31600℃时反应达到平衡,则此时反应的平衡常数K=________。0.0125123456解析

图像中减少的为二氧化碳,平衡体积分数为40%,1600℃时反应达到平衡,设二氧化碳消耗浓度为x,

2CO2(g)===2CO(g)+O2(g)起始量(mol·L-1)

0.05

0

0变化量(mol·L-1)x

x0.5x平衡量(mol·L-1)0.05-x

x0.5x1234563.右图表示起始投料量H2/CO2=4时,反应①CO2(g)+H2(g)

CO(g)+H2O(l)

ΔH1反应②2CO2(g)+6H2(g)

CH3OCH3(g)+3H2O(l)ΔH2=-122.54kJ·mol-1中CO2的平衡转化率随反应温度的变化关系如图1所示,根据图示回答下列问题:答案解析(1)ΔH1____(填“>””<”或“=”)0。>图1解析

根据图像可知,升高温度后,反应①中二氧化碳的转化率增大,说明升高温度平衡正向移动,则正反应为吸热反应,所以ΔH1>0。123456(2)_____(填“高温”或“低温”)有利于提高反应②中二甲醚的产率,请简述理由:__________________________________________________________________________________________。答案解析低温解析

由于反应①为吸热反应,反应②为放热反应,所以在较低温度下,反应①的平衡转化率较小而反应②较大,故低温对反应②有利,二甲醚的产率较高。

较低温度下,反应①的平衡转化率较小而反应②的较大,所以低温对反应②有利,二甲醚的产率较高123456(3)若起始投料量H2/CO2=4,起始温度为298K,反应②在503K时达到平衡,请在图2中画出CO2转化率随温度升高的变化曲线。答案解析答案123456解析

反应②在503K时达到平衡,则从298K开始,二氧化碳的转化率逐渐增大,当温度达到503K时,二氧化碳的转化率达到最大,当温度大于503K后,二氧化碳的转化率会减小,则CO2转化率随温度升高的变化曲线为。1234564.利用反应4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g)

ΔH=-1811.63kJ·mol-1消除氮氧化物的污染。相同条件下,在2L恒容密闭容器中,选用不同的催化剂,反应产生N2的物质的量随时间变化如图1所示。123456答案解析(1)在催化剂A作用下,经过相同时间,测得脱氮率随反应温度的变化情况如图2所示,据图可知,在相同的时间内,温度对脱氮率的影响:_________________________________________________________________________,其可能的原因是___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(已知A、B催化剂在此温度范围内不失效) 300℃之前,温度升高,脱氮率逐渐增大,300℃之后温度升高,脱氮率逐渐减小 300℃前反应未平衡,脱氮率决定于反应速率,温度越高反应速率越快,所以脱氮率增大,300℃之后反应达平衡,脱氮率决定于化学平衡的移动,该反应正反应是放热反应,升高温度平衡逆向移动,脱氮率减小图2123456解析

由图可知300℃以前温度越高脱氮率越高,300℃后温度越高脱氮率越低,原因可能是300℃前是平衡建立的过程,而300℃后是平衡移动的过程。123456(2)其他条件相同时,请在图2中补充在催化剂B作用下脱氮率随温度变化的曲线。答案答案解析123456解析

B催化剂的效率低,所以达平衡的时间长,但最终的脱氮率不变,所以图像为。1234565.已知CO2催化加氢合成乙醇的反应原理:2CO2(g)+6H2(g)

C2H5OH(g)+3H2O(g)

ΔH

=-173.6kJ·mol-1图1图2图3123456(1)图1、图2分别是CO2的平衡转化率随压强及温度的变化关系,已知m为起始时的投料比,即m=

。①图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为_________。T3>T2>T1解析

升温,平衡左移,CO2转化率降低,图1中投料比相同,温度从高到低的顺序为T3>T2>T1。答案解析123456②图2中m1、m2、m3投料比从大到小的顺序为__________,理由是______________________________________________________________。m1>m2>m3解析

图2中m1、m2、m3投料比从大到小的顺序为m1>m2>m3,理由是相同温度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大。答案解析

相同温度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大123456(2)图3表示在总压为5MPa的恒压条件下,且m=3时,不同温度下各物质的物质的量分数与温度的关系。①曲线b代表的物质为_____(填化学式)。解析

升温,平衡左移,CO2、H2增多,CO2增多的程度较小,所以曲线b代表的物质为CO2;答案解析CO2②图3中P点时CO2的转化率为________。66.7%解析

图3中P点时,H2与H2O的物质的量分数相等,CO2的转化率等于H2的

×100%=66.7%。123456③T4温度时,该反应的平衡常数Kp=_______。(提示:用平衡分压代替平衡浓度来计算,某组分平衡分压=总压×该组分的物质的量分数,结果保留小数点后三位)解析

T4温度时,CO2、H2、C2H5OH、H2O的分压p分别是10%×5MPa、40%×5MPa、10%×5MPa、40%×5MPa,该反应的平衡常数Kp=

=0.250。答案解析0.2501234566.在常温、常压、光照条件下,N2在催化剂TiO2表面与H2O发生反应:2N2(g)+6H2O(l)===4NH3(g)+3O2(g)

ΔH=1530.4kJ·mol-1进一步研究相同条件下NH3生成量与温度的关系,部分实验数据见下表:实验组别1234T/K303313323353NH3生成量/(10-6mol)4.85.96.02.0O2生成量/(10-6mol)3.64.44.51.5反应时间/h3333容器体积/L2222123456(1)请在图中画出上述反应在“有催化剂”与“无催化剂”两种情况下反应过程中体系能量随反应过程的变化趋势示意图(图中标明必要的文字说明)。答案解析答案123456解析

催化剂是通过降低反应的活化能来加快化学反应速率的,使用催化剂后,活化能降低,图像需要符合:①两条线的起点、终点分别相同;②有催化剂曲线最高处能量要低于无催化剂的最高处能量;③反应物的总能量要低于生成物的总能量。图像为。123456(2)根据表中数据,在303K时,在3h内用氮气表示其平均反应速率为________mol·L-1·h-1。判断组别4中反应是否达到平衡状态___(填“是”或“否”),并说明理由___________________________________________________________________________。4×10-7否

该反应正反应为吸热反应,升高温度平衡正向移动,则n(NH3)应大于6.0×10-6mol答案解析123456(六)模拟综合训练1.(2017·温州9月高三选考适应性考试)CO2回收资源化利用是环保领域研究的热点课题。(1)在FeO催化下,以CO2为原料制取炭黑(C)的太阳能工艺如图1所示。图112己知:①过程1生成1molC(s)的反应热为ΔH1。答案解析上述以CO2为原料制取炭黑总反应的热化学方程式为___________________________________,若该反应的ΔS<0,请判断该反应是否为自发反应并说明理由:______________________________________________________。ΔH=ΔH1+2ΔH2CO2(g)===C(s)+O2(g)

该反应为非自发反应,因为该反应的ΔH>0,ΔS<0,则ΔG>01212(2)以CO2为原料可以催化加氢合成低碳烯烃,利用CO2合成乙烯的反应方程式为2CO2(g)+6H2(g)

C2H4(g)+4H2O(g)

ΔH3。在常压下,以

FeCoMnK/BeO作催化剂,按n(CO2)∶n(H2)=1∶3(总物质的量为4amol)的投料比充入密闭容器中发生反应。测得温度对CO2的平衡转化率和催化剂催化效率影响情况如图2所示。图212①下列说法不正确的是____。A.ΔH3<0;平衡常数:KM>KNB.增加原催化剂的表面积,对平衡转化率无影响C.生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N)D.若投料比改为n(CO2)∶n(H2)=1∶2,可以提高CO2的平衡转化率E.若投料比不变,温度越低,反应一定时间后CO2的转化率越高答案解析DE12解析

温度升高,CO2的平衡转化率降低,则ΔH3<0,平衡常数:KM>KN,A正确;催化剂不改变平衡转化率,B正确;N点对应的温度高于M点,生成乙烯的速率:v(M)有可能小于v(N),C正确;若投料比改为n(CO2)∶n(H2)=1∶2,降低了H2在混合气体中的含量,会降低CO2的平衡转化率,D错误;温度低,催化剂的催化效果降低,反应一定时间后CO2的转化率越低,E错误。12②250℃下,上述反应达平衡时容器体积为VL,则此温度下该反应的平衡常数为___________(用含a、V的代数式表示)。答案解析解析

2CO2(g)+6H2(g)

C2H4(g)+4H2O(g)起始(mol)a3a00转化(mol)0.5a

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