DB31∕T 1215-2020 饮用水中N-二甲基亚硝胺测定 液相色谱-串联质谱法

饮用水中N-二甲基亚硝胺测定液相色谱-串联质谱法DeterminationofN-dimethylnitrosamineindrinkingwater-上海市市场监督管理局发布I 2规范性引用文件 1 14方法原理 1 6仪器与设备 2 28测定条件 39测定步骤 10结果表述 511精密度与准确度 512质量保证与控制 5附录A(资料性附录)NDMA和NDMA-D6总离子流图和多重反应监测色谱图 7附录B(资料性附录)方法的参数 8Ⅲ本标准按照GB/T1.1—2009给出的规则起草。本标准由上海市水务局提出并组织实施。本标准由上海市水务局归口。本标准起草单位：上海市供水调度监测中心、上海城市水资源开发利用国家工程中心有限公司。本标准主要起草人：童俊、施俭、朱慧峰、钱静汝、姜蕾、楚文海、潘睿捷、蔡海芸、俞红俭、宋昕、1饮用水中N-二甲基亚硝胺测定本标准规定了饮用水中N-二甲基亚硝胺浓度的液相色谱-串联质谱测定方法的缩略语、方法原理、试剂与材料、仪器与设备、样品、测定条件、测定步骤、结果表述、精密度与准确度、质量保证与控制等本标准适用于饮用水中N-二甲基亚硝胺测定。地表水、水源水、娱乐用水和城市供水处理各工艺段的水质测定可参照执行。2规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T6682分析实验室用水规则和试验方法3缩略语下列缩略语适用于本文件。样品经过滤膜过滤后，经固相萃取柱富集，洗脱浓缩后，采用液相色谱-串联质谱法测定。根据保留5试剂与材料5.1采用的试剂与材料包括但不限于以下所列。除非另有说明，测定宜使用色谱纯试剂，水为GB/T6682规定的一级水。5.6NDMA及NDMA-D6标准品：市售标准品或标准溶液，纯度均不小于95%。5.7甲酸甲醇溶液(0.1%,体积分数):量取1mL甲酸(5.3),与1L甲醇(5.2)混合均匀。5.8甲酸水溶液(0.1%,体积分数):量取1mL甲酸(5.3),与1L水混合均匀。5.9NDMA标准储备溶液(10μg/mL):将NDMA标准品(5.6)以甲醇(5.2)溶解，配制成10μg/mL25.10NDMA-D6标准储备溶液(100μg/mL):将NDMA-D6标准品(5.6)以甲醇(5.2)溶解，配制成100μg/mL的标准储备溶液。-20℃条件下密封避光保存。使用时应恢复至室温，并摇匀5.11NDMA标准工作溶液(0.5μg/mL):准确吸取500μLNDMA标准储备溶液(5.5.12NDMA-D6标准工作溶液(1μg/mL):准确吸取100μLNDMA-D6标准储备溶液(5.10)于藏运输。量取样品0.5L,经玻璃纤维滤膜(5.13)量取0.2L滤后样品(7.1),准确吸取加入10μLNDMA-D6标准工作溶液(5.12),摇匀，使样品通3洗脱液在35℃水浴中用氮吹浓缩仪(6.5)浓缩至200μL,用水定容至1mL。定容后的样品经针式应于4℃避光保存，7d内测定完毕。——柱温为40℃; 流动相A为甲酸甲醇溶液(5.7),流动相B为甲酸水溶液(5.8),采样梯度洗脱，洗脱程序见表1;—进样量为50μL。时间/min025522——扫描模式采用正离子模式(APCI+);——毛细管电压为4000V;——电晕电流为4μA;——蒸发器温度为350℃;——干燥气温度为350℃;——干燥气流速为6L/min;——雾化器压力为0.28MPa; 8.2.2NDMA和NDMA-D6同位素的质谱监测离子与主要参数值见表2。4表2NDMA和NDMA-D6的质谱监测离子与主要参数值定量子离子定性子离子9测定步骤9.1标准曲线绘制配制不少于6个质量浓度点(含空白)的标准系列溶液。依次准确吸取0μL、10μL、20μL、50μL、100μL、200μL和500μLNDMA标准工作溶液(5.11)于10mL容量瓶中，再分别准确吸取加入100μLNDMA-D6标准工作溶液(5.12),用水定容至刻度，轻轻摇匀，配制成NDMA质量浓度为0μg/L0.50μg/L、1.00μg/L、2.50μg/L、5.00μg/L、10.00μg/L和25.00μg/L,NDMA-D6的质量浓度为10.00μg/L的标准系列溶液。按照质量浓度由低到高依次测定，以NDMA响应峰面积与NDMA-D6响应峰面积的比值和NDMA-D6质量浓度的乘积为纵坐标，标准系列溶液的质量浓度为横坐标，绘制标准曲线和计算回归方程。9.2样品测定9.2.1按照第7章进行样品采集、保存与预处理。9.2.2将预处理后的样品按照第8章的液相色谱条件和串联质谱条件，注入液相色谱-串联质谱仪进行测定。9.3.1根据目标物的保留时间、特征母离子和子离子对NDMA进行定性分析。NDMA和NDMA-D6的总离子流图、多重反应监测色谱图参见附录A。9.3.2在相同的条件下，样品中待测组分的保留时间与标准样品中目标组分的保留时间比较，相对标准偏差的绝对值应小于2.5%;且待测样品色谱图中，各组分定性离子的相对丰度(Km)与浓度接近的标准溶液中对应的定性离子相对丰度(K)进行比较，偏差不超过规定的范围(见表3),则可判定为样品中存在对应的待测物。Kmm和K分别按式(1)和式(2)进行计算。式中：Kam——样品中某组分定性离子的相对丰度，%;A₂——样品中某组分定性离子对的峰面积；A₁——样品中某组分定量离子对的峰面积。Kstd——标准样品中某组分定性离子的相对丰度，%;A₃dz——标准样品中某组分定性离子对的峰面积；Asdl——标准样品中某组分定量离子对的峰面积。5士25士50根据样品峰面积在标准曲线上得出相应的质量浓度。样品中NDMA浓度为pi,按式(3)进行行重复测定，计算测定结果相对标准偏差，纯水样品为0.67%～10.57%,出厂水样品为1.35%~13.30%,管网水样品为0.88%～13.47%。具体精密度参见附录B。行重复测定，计算平均回收率，纯水样品为95.0%,出厂水样品为94.5%,管网水中样品为89.8%。具体准确度参见附录B。6每20个样品或每批次(少于20个样品)样品应至少做一个纯水或试剂空白，空白样品中目标化合每20个样品或每批次(少于20个样品/批)样品应进行不小于10%的平行样测定。当样品测定结果不小于1μg/L时，平行样测定相对偏差不得超过2偏差不得超过30%。每20个样品或每批次(少于20个样品/批)样品测定时，至少同时测定一个质控样。质控样的配制浓度应在标准曲线的中间值附近，质控样测定结果与配制浓度相每20个样品或每批次(少于20个样品/批)样品测定时，至少测定一个基质加标样品，且基质加标浓度应接近样品浓度或在标准曲线中间范围浓度内。样品的加标回收率应在70%～130%范围内。7(资料性附录)NDMA和NDMA-D6总离子流图和多重反应监测色谱图NDMA和NDMA-D6总离子流图和多重反应监测色谱图见图A.1～图A.2。32.2