2024-2025学年高中化学专题4第1单元分子构型与物质的性质第1课时杂化轨道理论与分子空间构型教案苏教版选修3

PAGEPAGE11第1课时杂化轨道理论与分子空间构型[核心素养发展目标]1.了解杂化轨道理论，能从微观角度理解中心原子的杂化轨道类型对分子空间构型的影响。2.通过对杂化轨道理论的学习，驾驭中心原子杂化轨道类型的推断方法，建立分子空间构型分析的思维模型。一、杂化轨道及其理论要点1．试说明CH4分子为什么具有正四面体的空间构型？(1)杂化轨道的形成碳原子2s轨道上的1个电子进入2p空轨道，1个2s轨道和3个2p轨道“混合”起来，形成能量相等、成分相同的4个sp3杂化轨道，可表示为(2)共价键的形成碳原子的4个sp3杂化轨道分别与4个H原子的1s轨道重叠形成4个相同的σ键。(3)CH4分子的空间构型甲烷分子中的4个C—H键是等同的，C—H键之间的夹角——键角是109.5°，形成正四面体型分子。2．轨道杂化与杂化轨道(1)轨道的杂化：在外界条件影响下，原子内部能量相近的原子轨道重新组合形成一组新轨道的过程叫做原子轨道的杂化。(2)杂化轨道：重新组合后的新的原子轨道，叫做杂化原子轨道，简称杂化轨道。(3)轨道杂化的过程：激发→杂化→轨道重叠。3．杂化轨道的类型杂化类型spsp2sp3参与杂化的原子轨道及数目ns111np123杂化轨道数目234杂化轨道理论的要点(1)原子形成分子时，通常存在激发、杂化和轨道重叠等过程。发生轨道杂化的原子肯定是中心原子。(2)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生，孤立的原子是不行能发生杂化的。(3)只有能量相近的轨道才能杂化(如2s、2p)。(4)杂化前后原子轨道数目不变(参与杂化的轨道数目等于形成的杂化轨道数目)，且杂化轨道的能量相同。(5)杂化轨道成键时要满意化学键间最小排斥原理，使轨道在空间取得最大夹角分布。故杂化后轨道的伸展方向、形态发生变更，但杂化轨道的形态完全相同。例1下列关于杂化轨道的说法错误的是()A．全部原子轨道都参与杂化形成杂化轨道B．同一原子中能量相近的原子轨道参与杂化C．杂化轨道能量集中，有利于坚固成键D．杂化轨道中不肯定有一个电子答案A解析参与杂化的原子轨道，其能量不能相差太大，如1s轨道与2s、2p轨道能量相差太大，不能形成杂化轨道，即只有能量相近的原子轨道才能参与杂化，故A项错误，B项正确；杂化轨道的电子云一头大一头小，成键时利用大的一头，可使电子云重叠程度更大，形成坚固的化学键，故C项正确；并不是全部的杂化轨道中都会有电子，也可以是空轨道，也可以有一对孤电子对(如NH3)，故D项正确。例2下列有关sp2杂化轨道的说法错误的是()A．由同一能层上的s轨道与p轨道杂化而成B．共有3个能量相同的杂化轨道C．每个sp2杂化轨道中s轨道成分占三分之一D．sp2杂化轨道最多可形成2个σ键答案D解析同一能层上s轨道与p轨道的能量差异不是很大，相互杂化的轨道的能量差异也不能过大，A项正确；同种类型的杂化轨道能量相同，B项正确；sp2杂化轨道是由一个s轨道与2个p轨道杂化而成的，C项正确；sp2杂化轨道最多可形成3个σ键，D项错误。二、用杂化轨道理论说明分子的形成及分子中的成键状况1．用杂化轨道理论说明BeCl2、BF3分子的形成(1)BeCl2分子的形成杂化后的2个sp杂化轨道分别与氯原子的3p轨道发生重叠，形成2个σ键，构成直线形的BeCl2分子。(2)BF3分子的形成2．用杂化轨道理论说明乙烯、乙炔分子中的成键状况(1)乙烯分子中的成键状况在乙烯分子中，C原子实行sp2杂化，形成3个杂化轨道，两个碳原子各以1个杂化轨道相互重叠，形成1个C—Cσ键，另外两个杂化轨道分别与氢原子的1s轨道重叠，形成2个C—Hσ键，这样形成的5个键在同一平面上，此外每个C原子还剩下1个未杂化的p轨道，它们发生重叠，形成一个π键。其结构示意图如下：(2)乙炔分子中的成键状况在乙炔分子中，碳原子实行sp杂化，形成2个杂化轨道，两个碳原子各以1个杂化轨道相互重叠，形成1个C—Cσ键，每一个碳原子又各以1个sp轨道分别与1个氢原子形成σ键，这样形成的3个键在同始终线上，此外每个碳原子还有2个未杂化的2p轨道，它们发生重叠，形成两个π键。其结构示意图如下：杂化轨道的类型与分子空间构型的关系杂化类型spsp2sp3杂化轨道间的夹角180°120°109.5°空间构型直线形平面三角形正四面体实例BeCl2、CO2、CS2BCl3、BF3、BBr3CF4、SiCl4、SiH4特殊提示杂化轨道只能形成σ键，不能形成π键。例3有关杂化轨道的说法不正确的是()A．杂化前后的轨道数不变，但轨道的形态发生了变更B．sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109.5°、120°、180°C．杂化轨道既可形成σ键，又可形成π键D．已知CO2为直线形分子，其分子结构可以用sp杂化轨道说明答案C解析杂化前后的轨道数不变，杂化后，各个轨道尽可能分散、对称分布，导致轨道的形态发生了变更，A正确；sp3、sp2、sp杂化轨道其空间构型分别是正四面体型、平面三角形、直线形，所以其夹角分别为109.5°、120°、180°，B正确；杂化轨道只能形成σ键，C错误；直线形分子的键角为180°，中心原子的杂化方式是sp,D正确。例4有机物eq\o(C,\s\do4(·))H3CH=eq\o(C,\s\do4(·))H—eq\o(C,\s\do4(·))≡CH中标有“·”的碳原子的杂化方式依次为()A．sp、sp2、sp3 B．sp3、sp2、spC．sp2、sp、sp3 D．sp3、sp、sp2答案B解析依据价层电子对互斥理论可推断C原子的杂化方式。若价电子对数是4，则C原子实行sp3杂化；若价电子对数是3，则C原子实行sp2杂化；若价电子对数是2，则C原子实行sp杂化。方法规律——中心原子杂化类型的推断方法(1)依据杂化轨道之间的夹角推断：若杂化轨道之间的夹角为109°.5°，则中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120°，则中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180°，则中心原子发生sp杂化。(2)有机物中碳原子杂化类型的推断：饱和碳原子实行sp3杂化，连接双键的碳原子实行sp2杂化，连接叁键的碳原子实行sp杂化。1．推断正误(1)杂化轨道与参与杂化的原子轨道的数目相同，但能量不同(√)(2)杂化轨道的键角与分子内的键角不肯定相同(√)(3)只要分子的空间构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化(√)(4)杂化方式相同的分子，空间构型肯定相同(×)2．鲍林是两位获得诺贝尔奖不同奖项的人之一，杂化轨道是鲍林为了说明分子的空间结构提出的。下列对sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角的比较，得出结论正确的是()A．sp杂化轨道的夹角最大B．sp2杂化轨道的夹角最大C．sp3杂化轨道的夹角最大D．sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角相等答案A解析sp3、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109.5°、120°、180°，故A项正确。3．下列有关sp杂化轨道的叙述正确的是()A．是由一个1s轨道和一个2p轨道线性组合而成B．sp杂化轨道中的两个杂化轨道完全相同C．sp杂化轨道可与其他原子轨道形成σ键和π键D．sp杂化轨道有两个，一个能量高，另一个能量低答案B解析sp杂化轨道是同一原子内同一电子层内轨道发生的杂化，A项错误；不同类型能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新的轨道，所形成两个能量等同的sp杂化轨道，B项正确，D项错误；杂化轨道用于形成σ键，未杂化的轨道形成π键，不是杂化轨道形成π键，C项错误。4．在乙炔分子中有3个σ键、2个π键，它们分别是()A．sp杂化轨道形成σ键、未杂化的2个2p轨道形成2个π键，且相互垂直B．sp杂化轨道形成σ键、未杂化的2个2p轨道形成2个π键，且相互平行C．C—H之间是sp杂化轨道形成的σ键，C—C之间是未参与杂化的2p轨道形成的π键D．C—C之间是sp杂化轨道形成的σ键，C—H之间是未参与杂化的2p轨道形成的π键答案A解析碳原子形成乙炔时，一个2s轨道和一个2p轨道杂化成两个sp轨道，另外的两个2p轨道保持不变，其中一个sp轨道与氢原子的1s轨道头碰头重叠形成C—Hσ键，另一个sp轨道则与另一个碳原子的sp轨道头碰头重叠形成C—Cσ键，碳原子剩下的两个p轨道则肩并肩重叠形成两个C—Cπ键，且这两个π键相互垂直。5．在分子中，羰基碳原子与甲基碳原子成键时所实行的杂化方式分别为()A．sp2杂化；sp2杂化 B．sp3杂化；sp3杂化C．sp2杂化；sp3杂化 D．sp杂化；sp3杂化答案C解析羰基上的碳原子共形成3个σ键，为sp2杂化；两侧甲基中的碳原子共形成4个σ键，为sp3杂化。6．石墨烯(图甲)是一种由单层碳原子构成的平面结构新型材料，石墨烯中部分碳原子被氧化后，其平面结构会发生变更，转化为氧化石墨烯(图乙)。(1)图甲中，1号C与相邻C形成σ键的个数为________。(2)图乙中，1号C的杂化方式是________，该C与相邻C形成的键角________(填“＞”“＜”或“＝”)图甲中1号C与相邻C形成的键角。答案(1)3(2)sp3＜解析(1)图甲中，1号C与相邻的3个C形成1个碳碳双键和2个碳碳单键，即形成3个σ键和1个π键。(2)图乙中，1号C除与3个C形成化学键外，还与羟基氧原子形成化学键，故该C实行sp3杂化。题组一原子轨道杂化与杂化轨道1．下列说法错误的是()A．第ⅠA族元素成键时不行能有杂化轨道B．杂化轨道既可能形成σ键，也可能形成π键C．孤电子对有可能参与杂化D．s轨道和p轨道杂化不行能有sp4出现答案B解析第ⅠA族元素的价电子排布式为ns1，由于只有1个ns电子，因此不行能形成杂化轨道；杂化轨道只用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤电子对；H2O分子中的氧原子实行sp3杂化，其sp3杂化轨道有2个是由孤电子对占据的，所以孤电子对有可能参与杂化；由于np能级只有3个原子轨道，所以s轨道和p轨道杂化只有sp3、sp2、sp3种，不行能出现sp4杂化。2.(2024·福建厦门月考)如图是乙烯分子的模型，对乙烯分子中的化学键分析正确的是()A．sp2杂化轨道形成σ键、未杂化的2p轨道形成π键B．sp2杂化轨道形成π键、未杂化的2p轨道形成σ键C．C、H之间是sp2杂化轨道形成的σ键，C、C之间是未能参与杂化的2p轨道形成的π键D．C、C之间是sp2杂化轨道形成的σ键，C、H之间是未能参与杂化的2p轨道形成的π键答案A解析乙烯分子中存在4个C—H键和1个CC键，C原子上孤电子对数为0，即形成3个σ键，则C原子实行sp2杂化，C、H之间是sp2杂化轨道形成的σ键，C、C之间有1个是sp2杂化轨道形成的σ键，还有1个是未参与杂化的2p轨道形成的π键。3．下列有关杂化轨道的说法不正确的是()A．原子中能量相近的某些轨道，在成键时，能重新组合成能量相等的新轨道B．轨道数目杂化前后可以相等，也可以不等C．杂化轨道成键时，要满意原子轨道最大重叠原理、能量最低原理D．CH4分子中随意两个C—H键的夹角为109.5°答案B解析原子轨道形成杂化轨道前后，轨道数目不变更，用于形成杂化轨道的原子轨道的能量相近，并满意最大重叠程度，故选B。题组二杂化轨道类型及其推断4．已知SO3分子结构呈平面三角形，则分子中S原子的杂化方式为()A．spB．sp2C．sp3D．无法推断答案B解析在SO3中与S原子相连的原子数为3且呈平面三角形，类似于BF3。所以依据杂化轨道理论可推知中心原子S的杂化方式为sp2杂化。5．甲烷中的碳原子是sp3杂化，下列用*表示的碳原子的杂化和甲烷中的碳原子杂化状态一样的是()A．CH≡eq\o(C,\s\up6(*))CH3 B.eq\o(C,\s\up6(*))H2=CHCH3C．CH2=eq\o(C,\s\up6(*))HCH3 D．CH2=CHeq\o(C,\s\up6(*))H3答案D解析D项中用*表示的碳原子形成了四个σ键，与甲烷类似，其杂化类型为sp3杂化。6．下列分子或离子中，不存在sp3杂化类型的是()A．SOeq\o\al(2－,4)B．NH3C．C2H6D．SO2答案D解析A项，在SOeq\o\al(2－,4)中S原子采纳sp3杂化类型，错误；B项，NH3中N原子采纳sp3杂化类型，错误；C项，C2H6中C原子采纳sp3杂化类型，错误；D项，SO2中S原子采纳sp2杂化类型，正确。7．下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是()A．SO3与SO2 B．BF3与NH3C．BeCl2与SCl2 D．H2O与SO2答案A解析SO3中S原子杂化轨道数为3，实行sp2杂化方式，SO2中S原子杂化轨道数为3，实行sp2杂化方式，A正确；BF3中B原子杂化轨道数为3，实行sp2杂化方式，NH3中N原子杂化轨道数为4，实行sp3杂化方式，B错误；BeCl2中Be原子杂化轨道数为2，实行sp杂化方式，SCl2中S原子杂化轨道数为4，实行sp3杂化方式，C错误；H2O中O原子杂化轨道数为4，实行sp3杂化方式，SO2中S原子实行sp2杂化方式，D项错误。题组三杂化轨道理论的应用8．形成下列分子时，中心原子采纳sp3杂化轨道和另一个原子的p轨道成键的是()①PF3②CF4③NH3④H2OA．①②B．②③C．③④D．①④答案A解析PF3、CF4、NH3、H2O分子中P原子、C原子、N原子、O原子都实行sp3杂化，NH3和H2O分子中H原子以1s轨道与N或O原子形成σ键，PF3和CF4分子中F原子以2p轨道分别与P和C原子形成σ键。9．下列分子中的中心原子的杂化方式为sp杂化，分子的空间构型为直线形，且分子中没有形成π键的是()A．CH≡CH B．CO2C．BeCl2 D．BBr3答案C解析CH≡CH和CO2中的C原子均实行sp杂化，且都含有π键；BeCl2分子中Be实行sp杂化，没形成π键；BBr3中B原子实行sp2杂化，且没有π键。10．(2024·四川资阳伍隍中学高二月考)sp3杂化形成的AB4型分子的空间构型是()A．平面四方形 B．正四面体型C．三角锥型 D．平面三角形答案B11．氮的最高价氧化物为无色晶体，它由NOeq\o\al(－,3)和NOeq\o\al(＋,2)构成，已知其阴离子构型为平面三角形，阳离子中氮的杂化方式为sp杂化，则其阳离子的构型和阴离子中氮的杂化方式为()A．直线形sp2杂化B．V形sp杂化C.平面三角形sp2杂化D．平面三角形sp3杂化答案A解析NOeq\o\al(－,3)构型为平面三角形，其中氮原子的杂化类型为sp2杂化；NOeq\o\al(＋,2)中氮的杂化方式为sp杂化，构型为直线形。12．化合物A是一种新型锅炉水除氧剂，其结构式如图所示：，下列说法正确的是()A．碳、氮原子的杂化类型相同B．氮原子与碳原子分别为sp3杂化与sp2杂化C．1molA分子中所含σ键的数目为10NAD．编号为a的氮原子和与其成键的另外三个原子在同一平面内答案B解析A分子中碳、氮原子各形成了3个σ键，氮原子有一对孤电子对而碳原子没有，故氮原子是sp3杂化而碳原子是sp2杂化，A项错误、B项正确；A分子中有一个碳氧双键，故有12对共用电子对、11个σ键，C项错误；氮原子为sp3杂化，相应的四个原子形成的是三角锥型结构，不行能共平面，D项错误。13．如图是甲醛分子的模型，依据该图和所学化学学问回答下列问题：(1)甲醛分子中碳原子的杂化方式是__________，作出该推断的主要理由是_______。(2)下列是对甲醛分子中碳氧键的推断，其中正确的是________(填序号)。①单键②双键③σ键④π键⑤σ键和π键(3)甲醛分子中C—H键与C—H键间的夹角________(填“＝”“>”或“<”)120°，出现该现象的主要缘由是________________________________________________________________________。答案(1)sp2甲醛分子的空间构型为平面三角形(2)②⑤(3)<碳氧双键中存在π键，它对C—H键的排斥作用较强解析(1)原子的杂化轨道类型不同，分子的空间构型也不同。由图可知，甲醛分子为平面三角形，所以甲醛分子中的碳原子采纳sp2杂化。(2)醛类分子中都含有C=O键，所以甲醛分子中的碳氧键是双键。一般来说，双键是σ键和π键的组合。(3)由于碳氧双键中存在π键，它对C—H键的排斥作用较强，所以甲醛分子中C—H键与C—H键间的夹角小于120°。14．2001年是宏大的化学家、1954年诺贝尔化学奖得主、闻名的化学结构大师、20世纪的科学怪杰鲍林(L.Pauling)教授的诞辰100周年。1994年这位老人谢世后，人们打开他的办公室，发觉里面有一块黑板，画得满满的，其中一个结构式如图所示。老人为什么画这个结构式？它能合成吗？它有什么性质？不得而知。这是鲍林留给世人的一个谜，或许这是恒久无法解开的谜，或许有朝一日你就能解开它。不管结果如何，让我们先对这个结构作一番了解。(1)它的分子式是____________________________________________________。(2)它是否带有电荷？________(填“是”或“否”)。(3)该分子中sp杂化的氮原子有_