天然药物化学山东医学高等专科学校李子静97讲解

天然药物化学萜类和挥发油挥发油山东医学高等专科学校李子静1精油植物体内具有挥发性、可随水蒸气蒸馏且与水不相混溶的油状液体的总称。概述2菊科芸香科分布3艾叶吴茱萸唇形科木兰科分布4藿香厚朴姜科桃金娘分布5豆蔻丁香伞形科分布6当归小茴香花蕾果实果皮存在部位各异7根、根茎树皮叶、全草：薄荷、紫苏、荆芥存在部位各异8腺毛、油室、油管、分泌细胞、树脂道挥发油的组织分布9多数1%以下少数较高14%~21%挥发油含量10樟树桂皮醛

根挥发油成分的部位差异11丁香酚

樟脑广藿香广东、广藿香酮海南、广藿香醇薄荷薄荷醇薄荷酮、幼叶薄荷酯、开花地域差异和季节差异12芸香油：止咳平喘祛痰消炎砂仁油：祛风健胃石菖蒲油：镇静催眠丁香油：局麻止痛莪术油：抗癌土荆芥油：驱虫多样生物活性13一、挥发油的组成14复杂的成分数十种至数百种275保加利亚玫瑰油鱼腥草油55种复杂的成分15某种成分占多数16薄荷油中薄荷醇萜类化合物芳香族化合物脂肪族化合物其它化合物挥发油的化学组成17最多的成分单萜、倍半萜及其衍生物樟脑油含樟脑超过50%（一）萜类化合物18含量仅次于萜类小分子的芳香成分多为苯丙素衍生物C6-C3（二）芳香族化合物19芳香族化合物20桂皮醛茴香醚丁香酚百里香酚花椒油素茴香醛小分子脂肪族化合物烷、醇、醛、酮、酸（三）脂肪族化合物21正壬醇癸酰乙醛人参炔醇甲基正壬酮甲基庚烯酮挥发性苷元挥发性生物碱（非挥发油）川芎嗪、麻黄碱、烟碱（四）其他类成分22异硫氰酸烯丙酯苯甲醛原白头翁素大蒜辣素（一）性状1.颜色大多无色、淡黄色薁类化合物：蓝色佛手油绿色，麝香草油红色，桂皮油红棕色二、性质232.气味大多芳香而辛辣土荆芥油、鱼腥草油（例外）3.形态大多透明液体脑244.挥发性不会留下油斑区别于脂肪油25亲脂性不溶于水易溶于各种有机溶剂（二）溶解性26相对密度折光率比旋度无固定沸点（三）物理常数27氧化变质密度增大，失去香味不能挥发遮光、密封、低温（四）稳定性28双键醛、酮、醇、内酯、酸（五）化学反应29（一）提取1.蒸馏法共水蒸馏隔水蒸馏水蒸气蒸馏二、提取和分离30石油醚、乙醚、四氯化碳、二硫化碳等回流提取或冷浸法含有脂溶性杂质2.溶剂法31新鲜药材橙、柠檬、橘的果皮撕裂粉碎压榨含有水分、黏液质、细胞组织且压榨不完全新鲜3.压榨法32热敏感的挥发油脂肪冷吸法油脂温浸法吹气吸附法活性炭、脂肪、大孔树脂4.吸收法3334吹气吸附法35讲过了5.SFE36水100℃以上、374℃以下，压力亚临界状态极性降低6.亚临界水萃取37空化作用加速有效成分溶出机械震动、乳化、扩散等优点：温度低、时间短、得率高7.超声波辅助提取38提高了萃取效率辅助水蒸气蒸馏法等8.微波辅助提取39分解植物组织提高收率9.酶解辅助提取401.冷冻析晶法0℃以下析出晶体继续降温-20℃以下配合重结晶薄荷油制备薄荷脑（二）挥发油的分离41碳原子数多，沸点高双键多，沸点高含氧衍生物，极性大沸点高低中高三个沸点馏程2.分馏法42乙醚溶解盐酸、硫酸萃取分离酸水层碱化乙醚萃取3.化学分离法

（1）碱性成分的分离43乙醚溶解5%小苏打溶液或2%NaOH溶液萃取分离碱水层酸化乙醚萃取（2）酸、酚性成分的分离44（3）醇类成分的分离45醇生成酯→NaHCO3溶解→乙醚萃取分离→碱液皂化→乙醚萃取（4）醛酮化合物的分离461）亚硫酸氢钠法2）吉拉德试剂反应法47不常见的萜醚浓酸成盐如：桉叶油中的桉叶精与浓磷酸成白色磷酸结晶（5）其他成分的分离48钅羊上述方法配合色谱法实现分离硅胶固定相、石油醚洗脱4.色谱分离法49银离子形成π-络合物的难易程度和稳定性不同双键多少顺式、反式末端硝酸银柱色谱50判断洗脱顺序51α-细辛醚β-细辛醚欧细辛醚短程蒸馏高真空下，物质分子运动平均自由程的差异5.分子蒸馏法52（一）理化检识1.物理常数的测定相对密度折光率沸点比旋度四、挥发油成分的鉴定53酸值：游离羧酸、酚类酯值：酯类成分皂化值：游离羧酸、酚类和结合酯总量2.化学常数的测定54酸碱性：游离酸、酚；生物碱酚类：三氯化铁羰基化合物：硝酸银的氨试液醛；2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺3.官能团的鉴定55不饱和化合物：溴褪色薁类化合物：蓝色、紫色或绿色内酯化合物：吡啶溶液中加入亚硝酰铁氰化钠和氢氧化钠，出现红色又逐渐消失3.官能团的鉴定561.薄层色谱（1）吸附剂:硅胶、中性氧化铝（2）展开剂：石油醚、正己烷石油醚-乙酸乙酯（二）色谱检识57（3）显色剂通用显色剂：香草醛-浓硫酸、茴香醛-浓硫酸官能团显色剂：异羟肟酸铁、2,4-二硝基苯肼、溴酚蓝乙醇溶液、硝酸铈铵试剂58很常用的2.气相色谱法59GC-MS可与标准质谱数据库对比全二维气相色谱/飞行时间质谱GC×GC/TOFMS3.