化学实验参数手册

常见有机溶剂间的共沸混合物

共沸混合物组分的沸点/℃共沸物的构成（质量）/%共沸物H勺沸点/C

乙醇-乙酸乙酯78.3,78.030：7072.0

乙醇-苯78.3,80.632：6868.2

乙醇一氯仿78.3,61.27：9359.4

乙醇-四氯化碳78.3,77.016：8464.9

乙酸乙酯-四氯化碳78.0,77.()43：5775.0

甲博-四氯化碳64.7,77.021：7955.7

甲醇-苯64.7,80.439：6148.3

氯仿-丙酮61.2,56.480：2064.7

甲苯-乙酸101.5,118.572：28105.4

乙醇-苯-水78.3,80.6,10019：74：764.9

压力单位换算表

Pa

物质bar巴kgf/cm'atmatTorrmmILOiranllgPsi

帕

0.00000.00000.10190.0001

1Pa帕10.000010.000010.00750.0075

1174

1001.01971.0197750.0610.197750.06

1bar巴10.986914.504

00022222

980

Ikgf/cm'0.9806710.967811735.610.000735.614.22

66.5

1atm原则101

1.013251.033176010.33276014.7

大气压325

1at工程大980

0.98067110.96781735.610.000735.614.22

气压67

1330.00130.00130.0193

1Torr托0.001330.00132113.61

.3664

HiO1mm亮米9.80.07350.07350.0014

0.0000980.00010.00009680.00011

水柱067662

1mmHg亳米1330.00130.001313.5950.0193

0.001330.0013211

汞柱.3226614

1Psi磅/寸6890.07030.070351.71451.714

0.068950.06805703.071

24.761199

注：亳米水柱是指4摄氏度状态的水柱高度，亳米汞柱是指0摄氏度状态的水柱高度。

试验室常用酸、碱的浓度

试剂名称密度(20℃)g/ml浓度mol/L质量分数

浓硫酸1.8418.00.960

浓盐酸1.1912.10.372

浓硝酸1.4215.90.704

磷酸1.7014.80.855

冰醋酸1.0517.450.998

浓筑水0.9014.530.566

浓氢氧化钠1.5419.40.505

某些溶剂与水形成的二元共沸物

溶剂沸点/℃共沸点/℃含水量/%溶剂沸点/℃共沸点/℃含水量/%

氯仿61.256.12.5甲苯110.585.020

四氯化碳77.066.04.0正丙醇97.287.728.8

苯80.469.28.8异丁醇108.489.988.2

丙烯脂78.070.013.0二甲苯137-40.592.037.5

二氯乙烷83.772.019.5正丁醇117.792.2

乙睛82.076.016.0毗咤115.594.012

乙醇78.378.14.4异戊醉131.095.149.6

乙酸乙脂77.170.48.0正戊醇138.395.444.7

异丙醇82.480.412.1氯乙醵129.097.859.0

乙醛35341.0二硫化碳46442.0

甲酸10110726

用于有机溶剂的中等强度的干燥剂

干燥剂容量速率注解

以商品名Drieritt发售，加或不加颜色指示剂;非常有效,干过，

指示剂（CoCL）呈蓝色,吸水后变成粉红色（容量CoCG.6H2。）；合用

CaSO,l/2H0极快（1）

2的温度范围为一50〜+86度。某些有机溶剂能使CoCL?沥出或变化颜

色（如丙酮,醇类，哦咤等）。

不是很有效；只用于运或卤代屋（与含氮和含氮化合物形成溶剂化

：aCL6H0极快（2）

22物，络合物，或发生反应）。

杰出。勺通用干燥剂：非常惰性单也许呈弱酸性（防止用于对酸极敏

MgSOi7H20极快（4）

感口勺化合物），也许溶于某些有机溶剂。

非常有效;提议先用一般干燥剂后用此物（见下述有关分子筛的洋

4A分子筛高块(30)

情）3A分子筛也是杰出的干燥剂。

非常温和,非常有效,廉价,高容量;很适于初步干燥,但不可以使溶

VaSO,10H0慢(290)

2剂受热。

2H2O快对于酯屑胴,尤其是醉,是良好的干燥剂,不可以用于酸性化合物。

NaOH,KOH极【同快高效但只合用于不会使他们溶解的惰性溶液;尤其合用于股。

极为有效，但只限于用来干燥饱和点或芳香夕仝或卤代燃（硫酸会与

H2soi极高极快

烯或其他碱性化合物作用二使之损失）0

氧化铝或硅胶尤其合用于烽,应当研细；用过后加热（Si（L为300度，A120：,为500

极高极快

（Sig度）就可以重新活化。

有机化合物的鉴别

在药物H勺生产、研究及检查等过程中，常常会碰到有机化合物的分离、提纯和鉴别等问题。有机化合物对鉴别、

分离和提纯是三个既有关联而又不相似的概念。

分离和提纯的1=1的都是由混合物得到纯净物，但规定不一样，处理措施也不一样。分离是将混合物中的各个组

分•一分开。在分离过程中常常将混合物中口勺某一组分通过化学反应转变成新的化合物，分离后还要将其还原为本

来的化合物。提纯有两种状况，一是设法将杂质转化为所需的化合物，另一种状况是把杂质通过合适的化学反应转

变为此外一种化合物将其分离（分离后的化合物不必再还原）。

鉴别是根据化合物的不一样性质来确定其具有什么官能团，是哪种化合物。如鉴别一组化合物，就是分别确定

各是哪种化合物即可.在做鉴别题时要注意，并不是化合物的所有化学性质都可以用于鉴别，必须具有一定为条件:

（1）化学反应中有颜色变化

（2）化学反应过程中伴伴随明显的温度变化（放热或吸热）

（3）反应产物有气体产生

（4）反应产物有沉淀生成或反应过程中沉淀溶解、产物分层等。

本课程规定掌握口勺重点是化合物的鉴别，为了协助大家学习和记忆，将各类有机化合物的鉴别措施进行归纳总

结，并对经典例题进行解析。

一.各类化合物的鉴别措施

1.烯烽、二烯、快燃：

（1）嗅的四氯化碳溶液，红色腿去

（2）高镭酸钾溶液，紫色腿去。

2.具有焕氢的快燃：

（1）硝酸银，生成烘化银白色沉淀

（2）氯化亚铜的氨溶液，生成快化亚铜红色沉淀。

3.小环烧：三、四元脂环燃可使浪的四氯化碳溶液腿色。

4.卤代燃：硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不一样构造的卤代烽生成沉淀的速度不一样，叔卤代燃和烯丙

式卤代姓最快，仲卤代始次之，伯卤代点需加热才出现沉淀。

5.醉：

（1）与金属钠反应放出氢气（鉴别6个碳原子如下的醇）：

（2）用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔瞭，叔醇立即变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。

6.酚或烯醇类化合物：

（1）用三氯化铁溶液产生颜色（茶酚产生兰紫色）。

（2）苯酚与溟水生成三漠苯酚白色沉淀。

7.景基化合物：

（1）鉴别所有的醛酮：2,4-二硝基苯肿，产生黄色或橙红色沉淀；

（2）区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而洞不能：

（3）区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；

（4）鉴别甲基酮和具有构造的醇，用碘的氢氧化钠溶液，生成黄色的硬仿沉淀。

8.日酸：用托伦试剂，甲酸能牛.成银镜，而其他酸不能。

9.胺：区别伯、仲、叔胺有两种措施

（1）用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH

溶液；叔胺不发生反应。

(2)fflNaNO；.+HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

10.糖：

（1）单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀：

（2）葡萄糖与果树：用滨水可区别葡荷糖与果糖，葡萄糖能使溟水褪色，而果糖不能。

（3）麦芽糖与蔗糖：用注伦试剂或斐林试剂，麦芽糖用生成银镜或砖“色沉淀，血蔗糖小能。

二.例题解析

例1.用化学措施鉴别丁烷、1-丁焕、2-丁焕。

分析：上面三种化合物中，丁烷为饱即烽，1-丁焕和2-丁焕为不饱和燃，用澳H勺四氯化碳溶液或高锌酸钾溶液

可区别饱和免和不饱和烧，1-丁焕具有块氢而2-丁焕没有，可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此，上面一组

化合物的鉴别措施为：

例2,用化学措施鉴别氯节、卜氯丙烷和2-氯丙烷。

分析：上面三种化合物都是卤代烧，是同一类化合物，都能与硝酸银日勺醇溶液反应生成卤化银沉淀，但由于三

种化合物的构造不一样，分别为平基、二级、一级卤代烧，它们在反应中的活性不一样，因此，可根据其反应速度

进行鉴别。上面一组化合物口勺鉴别措施为：

例3.用化学措施鉴别下列化合物

苯甲醛、丙醛、2-戊胴、3-戊酮、正丙醉、异丙醉、苯酚

分析：上面一组化合物中有醛、酮、醉、酚四类，醛和酮都是媵基化合物，因此，首先用鉴别联基化合物的试

剂将醛酮与醇酚区别，然后用托伦试剂区别醛马酮，用斐林试剂区别芳香酹与脂肪醛，用碘仿反应鉴别甲其酮；用

三氯化铁的颜色反应区别酚与醇，用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮口勺醇。鉴别措施可按卜列环在进行：

（1）将化合物各取少许分别放在7支试管中，各加入几滴2,4-二硝基苯肮试剂，有黄色沉淀生成的为戮基化

合物，即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮，无沉淀生成的是醇与酚。

（2）将4种皴基化合物各取少许分别放在4支试管中，各加入托伦试剂（氢氧化银的氨溶液），在水浴上加热,

有银镜生成H勺为醛，即采甲醛和丙醛，无银镜生成H勺是2-戊酮和3-戊酮。

（3）将2种醛各取少许分别放在2支试管中，各加入斐林试剂（酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液），

有红色沉淀生成的为丙醛，无沉淀生成的是苯甲醛。

（4）将2种酮各取少许分别放在2支试管中，各加入碘的氢氧化钠溶液，有黄色沉淀生成H勺为2-戊酮，无黄

色沉淀生成的是3-戊阴。

（5）将3种醉和酚各取少许分别放在3支试管中，各加入几滴三氯化铁溶液，出现兰紫色H勺为苯酚，无兰紫

色的是醉。

（6）将2种酶各取少许分别放在支试管中，各加入几滴碘的氢氧化铜溶液，有黄色沉淀生成的为异丙爵，无

黄色沉淀生成的是丙醇。

例4,用化学措施鉴别甲胺、二甲胺、三甲胺。

分析：上面三种化合物都是脂肪胺，分别为伯、仲、叔胺。伯胺和仲胺在氢氧化钠溶液存在下，能与苯磺酰氯

发生反应，生成苯磺酰胺。伯胺反应后生成日勺苯磺酰胺，因其氮原子上尚有一种氢原子，显示弱酸性，能溶于氢氧

化钠而生成盐：仲胺生成H勺苯磺酰胺中，其氮原子上没有氢原子，不溶于氢氧化钠而呈固体析出：叔胺不发生反应,

因此，可用此反应（兴斯堡反应）鉴别三种化合物。鉴别措施如下：

例5,用化学措施鉴别葡萄糖、果糖、蔗糖。

分析：上面三种化合物都是糖，葡萄糖、果糖是单糖，具有还原性，能被托伦试剂和斐林试剂氧化，而蔗糖是

非还原性双糖，因此，可用托伦试剂和斐林试剂将蔗糖与葡萄糖、果糖区另］：葡萄糖是醛糖，可被浪水氧化，而果

糖是酮糖，不被湿水氧化，因此，溟水可将两者区别。鉴别措施如下：

有机试验室常用仪器与使用一气压计

气压计口勺作用是指示系统内的压力，一般采用水银气压计。在厚玻璃管内盛水银，管背后装有移动标尺，移动

标尺将零度调整在接尽活塞一边玻璃管B中口勺水银平面处，当减压泵工作时，A管汞柱下降，B管汞柱上升，两者之

差，表明系统的压力。使用时必须注意勿使水或赃物侵入测压计内，水银柱中也不得有气泡存在，否则将影响测定

压力的精确性。

封闭式水银测压计时长处是轻巧以便，但如有残留空气或引入了水或杂质时，则精确度受到影响。这种测压计

装入水银时要严格控制不让空气进入，措施是先将纯净汞放入小圆底烧瓶，然后与测压计相连的高效油泵抽气至

13033Pa(10TmmHg)如下，并轻拍小烧瓶，使泉内的气泡逸出，用电吹风微热玻璃管使气体抽出，然后把水钗注入U

形管停止抽气放入大气即成。

开口式水银测压计装汞比较以便，比较精确，所用玻璃管的比度要超过760mnuU形管两臂汞柱口勺高度之差即为

公共压力与系统中压力之差。

有机试验室常用仪器与使用一真空泵

根据使用的范围和抽气效能可将真空泵分为三类：

(1)一般水泵，压强可到达1.333〜lOOkPa(10~760mmHg)为“粗”真空。

(2)油泵，压强可达0.133~133.3Pa(0.00「lmmHg)为“次高”真空。

(3)扩散泵,压强可达0.133Pa如下，(10-3mmHg)为“高”真空。

在有机化学试验室里常用的减压泵有水泵和油泵两种，若不规定很低H勺压力时，可用水泵，假如水泵日勺构造好

且水压乂高，抽空效率可达1067〜3333Pa(8、25mmHg)。水泵所能抽到的最低压力理论上相称于当时水温下的水蒸气

压力。例如，水温25℃、20*0、例如时，水蒸气的压力分别为3192、2394.1197Pa(8-25mmHg),用水泵抽气时,应

在水泵前装上安全瓶，以防水压下降，水流倒吸；停止抽气前，应先放气，然后关水泵。

若要较低的压力，那就要用到油泵了，好的油泵能抽到133.3Pa(InimHg)如下。油泵口勺好坏决定于其机械构造

和油H勺质量，使用油泵时必须把它保护好,假如蒸储挥发性较大的有机溶剂时.，有机溶剂会被油吸取成果增长了蒸

气压，从而减少了抽空效能，假如是酸性气体，那就会腐蚀油泵，假如是水蒸气就会使油成乳浊液而抽坏真空泵。

因此使用油泵时必须注意下列几点:

在蒸储系统和油泵之间，必须装有吸取装置。蒸溜前必须用水泵彻底抽去系统中有机溶剂的蒸汽。

如能用水泵抽气的，则尽量用水泵，如蒸憎物质中具有挥发性物质，可先用水泵减压抽降，然后改用油泵。

减压系统必须保持密不漏气，所有的橡皮塞I向大小和孔道要合适，橡皮管要用真空用口勺橡皮管。磨口玻璃涂匕

真空油脂。

搅拌器也是有机化学试验必小可少的仪器之一，它可使反应混合物混合得愈加均匀，反应体系口勺温度愈加均匀,

从而有助于化学反应H勺进行尤其是非均相反应。

搅拌的措施有三种：人工搅拌、磁力搅拌、机械搅拌。人工搅拌一般借助于玻棒就可以进行，磁力搅拌是运用

磁力搅拌器，机械搅拌则是运用机械搅拌器。

磁力搅拌器

由于磁力搅拌器轻易安装，因此，它可以用来进行持续搅拌尤其当反应量比较少或在反应是在密闭条件下进行,

磁力搅拌器口勺使用更为以便。但缺陷是对于某些粘稠液或是有大量固体参与或生成口勺反应，磁力搅拌器无法顺利使

用，这时就应选用机械搅拌器作为搅拌动力。

磁力搅拌器是运用磁场的转动来带动磁子内转动。磁子是在一小块金属用一层惰性材料（如聚四氟乙烯等）包裹着

的，也可以自制：用一截10#铁铅丝放入细玻管或塑料管中，两端封口。破子的大小大概有10mm、20mm、30mm长，

尚有更长的磁子，磁子的形状有圆柱形、椭圆形和圆形等，如图2.5,可以根据试验的规模来选用。

机械搅拌器

机械搅拌器重要包括三部分：电动机、搅拌棒和搅拌密封装置。

电动机是动力部分，固定在支架上，由调速器调整其转动快慢。搅拌棒与电动机相连，当接通电源后，电动机就带

动搅拌棒转动而进行搅拌，搅拌密封装置是搅拌棒与反应器连接的装置，它可以使反应在密封体系中进行。搅拌H勺

效率在很大程度上取决于搅拌棒的构造，图2.6简介的老式搅拌棒是用粗玻璃棒制成的。根据反应器的大小、形状、

瓶口口勺大小及反应条件的规定，选择较为合适的搅拌棒。

有机试验室常用仪器与使用一加热

为了加速有机化学反应，以及将产物蒸缁、分播等，往往需要加热。不过考虑到大多数有机化合物包括有机溶

剂都是易燃易爆物，因此在试验室安全规则中就规定严禁用明火直接加热i特殊需要除外）。

为了保证加热均匀，一般使用热浴进行间接加热。作为传热的介质有空气、水、有机液体、熔融的盐和金属等,

根据加热温度、升温的速度等需要，常用下列手段：

（1）水浴和蒸汽浴

当加热口勺温度不超过100C时，最佳使用水浴加热较为以便。不过必须指出（强调）：当用到金属钾、钠的操作

以及无水操作时，决不能在水浴上进行，否则会引起火灾或使试验失败，使用水浴时勿使容器触及水浴器壁及其底

部。由于水浴的不停蒸发，合适时要添加热水，使水浴中的水面常常保持梢高于容器内口勺液面。电热多孔恒温水浴,

使用起来较为以便。

（2）油浴

当加热温度在100〜200c时，，宜使用油浴，长处是使反应物受热均匀，反应物H勺温度一般低于油浴温度20℃左

右。常用的油浴有：

1）甘油可以加热到140T50C,温度过高时则会炭化。

2）植物油如菜油、花生油等，可以加热到220C,常加入居的对苯二酚等抗氧化剂，便于久用。若温度过高

时分解，到达闪点时也许燃烧起来，因此使用时要小心。

3）石蜡油可以加热到200c左右，温度稍高并不分解，但较易燃烧。

4）硅油硅油在250C时仍较稳定，透明度好，安全，是目前试验室里较为常用的油浴之一，但其价格较贵。

使用油浴加热时耍尤其小心，防止着火，当油浴受热冒烟时，应立即停止加热，油浴中应挂一温度计，可以观

测油浴的温度和有无过热现象，同步便于调整控制温度，温度不能过高，否则受热后有溢出的危险。使用油浴时要

竭力防止产生也许引起油浴燃烧的原因。

加热完毕取出反应容器时，仍用铁夹夹住反应器离开油浴液面悬置半网，待容器壁上附着的油滴完后，再用纸

片或干布檄干器壁。

(3)砂浴

•般用铁盆装干燥的细海砂(或河砂)，把反应器埋在砂中，尤其合用于加热温度在220c以上者。但砂浴传热

慢，升温较慢，且不易控制。因此，砂层要薄某些，砂浴中应插入温度计，温度计水银球要靠近反应器。

(4)电热套

电热套是用玻璃纤维包裹着地电热丝构成帽状H勺加热器，由于不是使用明火，因此不易着火，并且热效应高，

加温温度用调压变压器控制，最高温度可达400C左右，是有机试验室中常用的一种简便、安全H勺加热装置。需要强

调的是，当某些易燃液体(如酒精、乙襁等)洒在电热套上，仍有引起火灾的危险。

有机试验室常用仪器与使用一玻璃仪器的干燥

有机化学试验室常常需要使用干燥的玻璃仪器，故要养成在每次试验后立即把玻璃仪瑞洗净和倒置使之晾干日勺

习惯，以便下次试验时使用。干燥玻璃仪器的措施有下列几种：

(D自然风干

是指把已洗净H勺玻璃仪器在干燥架上自然风干，这是常用而简朴的措施。但必须注意，若玻璃仪器洗得不够洁

净时，水珠不易流下，干燥较为缓慢。

(2)烘干

是指把已洗净的玻璃仪器由上层到下层放入烘箱中烘干。放入烘箱中干燥的玻璃仪器，一般规定不带水珠，器

皿口侧放。带有磨砂口玻璃塞口勺仪器，必须取出活塞才能烘干，玻璃仪器上附带的橡胶制品在放入烘箱前也应取卜，

烘箱内的温度保持105c左右，约0.5h,待烘箱内H勺温度降至室温时才能取出。切不可把很热的玻璃仪器取出，以

免骤冷使之破裂，当烘箱已工作时，不能往上层放入湿的器皿，以免水滴下落，使热的器皿骤冷使之破裂。

(3)吹干

有时仪器洗涤后需要立虽然用，可使用吹干，即用气流干燥器或电吹风把仪梏吹干。首先将水尽量晾干后，加

入少许丙酮或乙醇摇洗并倾出，先通入冷吹风12min,待大部分溶剂挥发后，再吹入热风至完全干燥为止，最终吹

入冷风使仪器逐渐冷却。

有机试验室常用仪器与使用一玻璃器皿的洗涤

进行化学试验必须使用清洁的玻璃仪罂。应当养成试验用过的玻璃器皿立即洗涤的习惯。由于污垢的性质在当

附是清晰的.用合适口勺措施.进行洗涤是轻易办到的，若日子•久了，将会增长洗涤的困难。

洗涤的一般措施是用水、洗衣粉、去污粉刷洗，刷子是特制的，如瓶刷、烧杯刷、冷凝管刷等，但用腐蚀性洗

液时则不用刷子。若难于洗净时，则可根据污垢的性质选用合适的洗液进行洗净，假如是酸性的污垢用碱性洗液洗

净，反之亦然：有机污垢用碱性或有机溶剂洗涤。下面简介几种常用洗液：

(1)铐酸洗涤

这种洗液氧化性很强，对有机污垢破坏力很强。倾去渊皿内的水，慢慢倒入洗液，转动器皿，使洗液充足浸润

不洁净的器壁，数分钟后把洗液倒回洗液瓶中，用自来水冲洗器皿。若器壁上粘有少许炭化残渣，可加入少许洗液,

浸泡一段时间后在小火上加热，直至目出气泡，炭化残渣可被除去。当洗液颜色变绿，表达已经失效，不能在倒回

洗液瓶中而应倒在指定地点。

(2)盐酸

浓盐酸可洗去附着在器壁上的二氧化镒，碳酸盐等污垢

(3)碱性和合成洗涤剂

配成浓溶液即可。用以洗涤油脂等某些有机物。

(4)有机溶剂洗涤剂

当胶状或焦油状口勺行机污垢如用上述措施不能洗去时，可选用丙酮、乙酷、苯等有机溶剂浸泡，同步应加盖以

防止溶剂挥发或用NaOH的乙醉溶液亦可。用有机溶剂作洗涤剂时，使用后可回收反复运用。若用于精制或有机分析

的器皿，除用上述措施处理外，还必须用去离了•水冲洗。

器皿与否清洁的标志是：加水倒置.，水顺着器壁流下，内壁被均匀湿涧着一层薄的水膜，且不挂水珠。

萃取与洗涤

基本原理：萃取是运用物质在两种不互溶（或微溶）溶剂中溶解度或分派比的不一样来到达分离。提取或纯化

目的H勺一种操作。萃取是有机化学试验中用来提取或纯化有机化合物的常用措施之一。应用萃取可以从固体或液体

混合物中提取出所需物质，也可以用来洗去混合物中少许杂杂质.一般称前者为“抽取”或萃取,后者为“洗涤”。

1.仪器的选择

液体萃取最一•般的仪器是分液漏斗，一般选择容积较被萃取液大1-2倍的分液漏斗.

2.萃取溶剂

萃取溶剂口勺选择，应根据被萃取化合物的溶解度而定，同步要易于和溶质分开，因此最佳用低沸点溶剂。

一般难溶于水口勺物质用石油陋等萃取；较易溶者，用苯或乙醛萃取：易溶于水口勺物质用乙酸乙酯等萃取。每次

使用萃取溶剂H勺体积一般是被萃取液体的1/5〜1/3,两者的总体积不应超过度液漏斗总体积日勺2/3

3.操作措施

在活塞上涂好润滑脂，塞后旋转数圈，使润滑脂均匀分布，再用小像皮圈套住活塞尾部的小槽，防止活塞

滑脱。美好活•塞，装入侍萃取物和萃取溶剂。塞好塞子，旋紧。先用右于食指末节将漏斗上端玻塞顶住，再用

大拇指及食指和中指握住漏斗，用左手H勺食指和中指蜷握在活塞的柄上，上下轻轻振摇分液漏斗，使两相之间

充足接触，以提高萃取效率。

每振摇几次后，就要将漏斗尾部向上倾斜（朝无人处）打开活塞放气，以解除漏斗中的压力。如此反复至

放气时只有很小压力后，再剧烈振摇2〜3min,静置，待两相完全分开后，打开上面的玻塞，再将活塞缓缓旋开,

下层液体自活塞放出，有时在两相间也许出现某些絮状物也应同步放去。然后将上层液体从分液漏斗上口倒出，

却不可也从活塞放出，以免被残留在漏斗颈上H勺另一种液体所沾污。

乳化现象处理的措施

(1)较长时间静置;

(2)若是因碱性而产生乳化，可加入少许酸破坏或采用过滤措施除去；

(3)若是由于两种溶剂(水与有机溶剂)能部分互溶而发生乳化，可加入少许电解质(如氯化钠等)，运用盐析

作用加以破坏。此外，加入食盐，可增长水相H勺比垂，有助于两相比重相差很小时的分离；

(4)加热以破坏乳状液，或滴加凡滴乙醇、磺化薨麻油等以减少表面张力。

注意：使用低沸点易燃溶剂进仃萃取操作时，应熄火附近的明火。

化学萃取

化学萃取(运用萃取剂与被萃取物起化学反应)也是常用的分离措施之一，重要用于洗涤或分离混合物，操作

措施和前面的分派萃取相似。例如，运用碱性萃取剂从有机相中萃取出有机酸，用稀酸可以从混合物中萃取出

有机碱性物质或用于除去碱性杂质，用浓硫酸从饱和烧中除去不饱和烧，从卤代烷中除去醇及酷等。

液一同萃取

自固体中萃取化合物，•般是用长期浸出法或采用脂肪提取器，前者是靠溶剂长期的浸润溶解而将固体物质中

H勺需要成分浸出来，效率低，溶剂量大

脂肪提取器是运用溶剂I可流和虹吸原理，是固体物质每一次都能被纯的溶剂所萃取，因而效率较高，为增长液

体浸溶口勺面积，萃取前应先将物质研细，用滤纸套包好置于提取器中，提取器下端接盛有萃取剂的烧瓶，上端

接冷凝管，当溶剂沸腾时，冷凝下来向溶剂滴入提取器中，待液面超过虹吸管上端后，即虹吸流回烧瓶，因而

萃取出溶于溶剂的部分物质。就这样运用溶剂回流和虹吸作用，是固体中的可溶物质富集到烧瓶中，提取液浓

缩后，将所得固体深入提纯。

减压蒸储

1.减压蒸储

液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度，因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化口勺，假如

借助于真空泵减少系统内压力，就可以减少液体的沸点，这便是减压蒸储操作的理论根据。

减压蒸馀是分离可提纯有机化合物的常用措施之一。它尤其合用于那些在常压蒸僧时未达沸点即已受热分解、

氧化或聚合的物质。

2.装置

蒸储装置

重要由蒸瑞、抽气（减压）、安全保护和测压四部分构成。蒸储冽分由蒸第瓶、克氏蒸偏头、毛细管、温

度计及冷凝管、接受器等构成。克氏蒸储头可减少由于液体暴沸而溅入冷凝管H勺也许性：而毛细管的作用，则

是作为气化中心，使蒸循平稳，防止液体过热而产生暴沸冲出现象。毛细管口距瓶底约1〜2mm,为了控制毛细

管的进气量，可在毛细玻璃管上口套一段软橡皮管，橡皮管中插入一段细铁丝，并用螺旋夹夹住。蒸出液接受

部分，一般用多尾接液管连接两个或三个梨形或圆形烧瓶，在接受不一-样饿分时，只需转动接液管，在减压蒸

馀系统中切勿使用有裂缝或薄壁的玻璃仪器。尤其不能用不耐压的平底瓶（如锥形瓶等），以防止内向爆炸。抽

气部分用减压泵，最常见的减压泵有水泵和油泵两种。安全保护部分一般有安全瓶，若使用油泵，还必须有冷

阱、及分别装有粒状氢氧化钠、块状石蜡及活性炭或硅胶、无水氯化钙等吸取干燥塔，以防止低沸点溶剂，尤

其是酸和水汽进入油泵而减少泵的真空效能。因此在油泵减压蒸储前必须在常压或水泵减压下蒸除所有低沸点

液体和水以及酸、碱性气体。测压部分采用测压计，常用的测压计。

3.操作措施

仪器安装好后，先检查系统与否漏气，措施是：关闭毛细管，减压至压力稳定后，夹住连接系统的橡皮管,

观测压力计水银柱有否变化，无变化阐明不漏气，有变化即表达漏气。为使系统密闭性好，磨口仪器H勺所有接

口部分都必须用真空油脂润涂好，检查仪器不漏气后，加入待蒸的液体，量不要超过蒸馄瓶的二分之关好

安全瓶上的活塞，开动油泵，调整毛细管导入口勺空气量，以能冒出一连串小气泡为宜。当压力稳定后，开始加

热。液体沸腾后，应注意控制温度，并观测沸点变化状况。待沸点稳定期，转动多尾接液管接受储分，蒸馀速

度以0.5〜1滴/S为宜.蒸镭完毕，除去热源，慢慢旋开夹在毛细管上的橡皮管的螺旋夹,待蒸馀瓶稍冷后再慢慢启

动安全瓶上的活塞,平衡内外压力，（若开得太快，水银柱很快上升,有冲破测压计时也许），然后才关闭抽气泵.

有机物化学鉴定的一般措施（一）

蛋白质、多肽、氨基酸

（1）加热或矿酸试验：取检品H勺水溶液1ml于试管中，加热至沸或加5%盐酸，如发生混浊或有沉淀示具有水

溶性蛋白质。

（2）缩二服试验：取检品的水溶液1ml,加10%氧化钠溶液2滴，充足摇匀，逐渐加入硫酸铜试液，随加摇匀,

注意观测，如展现紫色或紫红色示也许具有蛋白质和氨基酸。

凡蛋白质构造中具有两个或两个以上次键（一CONH-）者均有此反应，能在碱性溶液中与Cu2+生成仙络合物，

展现一系列H勺颜色反应，二肽呈蓝色，三次呈紫色，加肽以上呈红色，肽键越多颜色越红。

（3）苛三酮试验，取检品的水溶液行1,加入苗三酮试液2—3滴，加热煮沸4-5分钟，待其冷却，展现红色

棕色或蓝紫色（蛋白质、冻类、肽类及氨基酸）。

a史基酸与荀三酮的水合作物作用，氨其酸氧化成强、氨和二氧化碳，向前三酮被还原成仲醇，与所后成的氨

及另一分子荀三酮缩合生成有蓝紫色的化合物。

【注】①苛三酮试剂重要是多肽和氮毫酸的显色剂，反应在1小时内稳定。试剂溶液川值以5—7为宜，必要

时可加毗咤数滴或醋酸钠调整。

②此反应非常敏捷，但有个别氨基酸不能呈紫色，而呈黄色，如脯氨酸。

（4）氨基酸薄层层析检出反应：

①吸附剂：硅胶G。

②展开剂：（1）正丁醇：水（1：1）（2）正丁醇：醋酸：水（4：1：5）

③显色剂：0.5%葡三酮丙酮溶液，喷雾后于1100烘箱放置5分钟，显蓝紫允或紫色。

2.皂忒

（1）泡沫试验：取检品的水溶液2nli于带塞试管中，用力振摇3分钟，即产生持久性蜂窝状泡沫（维持10分钟

以上），且泡沫量不少于液体体积的1/3。

【注】常用的增溶剂吐温、司盘，振摇时均能产生持久性泡沫，要注意区别。

（2）溶血试验：取试管4支，分别加入滤液0.25、0.5、0.75ml,然后依次分别加入生理盐水2.25、2.0、1.75、

1.5ml,使每一•种试管中的溶液都成为2.5ml,再将各试管加入2%的血细胞悬液2.5ml,振摇均匀后，同置于

370水浴或25—270的室温中注意观冽溶血状况，一般观测3小时即可，或先滴红细胞力显微镜卜，然后滴加检

液看•血细胞与有消失。如有溶血现象示正反应。

【注】①鞍质对血红细胞有凝集作用，干扰溶血试验的观测，应事先除去（可用取胜酰胺粉吸附或用明胶沉淀）。

②检液应为中性溶液。

（3）醋酎浓硫酸试验（LiebrmannBurchard反应）取检品的水溶液置蒸发皿中，于水浴上蒸干，残渣加入少许

冰醋酸使溶解，再加入醋酎浓硫酸（19：1）试液，展现红紫色并变成污色绿色（脩类、三皓类成分或皂贰）

（4）区别密体皂戒和三拓皂限：取带塞试管两支，各盛检品的水溶解1ml,1支加0.1N盐酸溶液2ml,另一支

加0.1N氢氧化钠溶液2nli用力振摇1分钟（需左右手交替振摇各半分钟），观测两管泡沫的多少，若两管泡沫

体积相似或酸管多，示含三蒲式皂戒；若加碱管泡沫多于加酸管示含蓄示含笛体皂戒。

三曲皂忒为酸性皂或在酸性水溶液中形成较稳定的泡沫：出体皂或为中性皂忒在碱笥溶液中能形成较稳定的泡

沫。

3.穗、多糖或忒类

（1）碱性酒石酸铜试液：取检品的水溶液1一2血（如为醉溶液须将醉蒸发除去），加入碱笛酒石酸铜试液1ml,

于沸水浴上加热5分钟，产生棕红色或砖红色氧化亚铜沉淀，示有还原糖。

还原糖能使二价铜盐（蓝色）还原成氧化亚铜，醛糖H勺醛基氧化成按基：

【注】

a）如检液呈酸性，应先碱化。

b）此反应所产生的沉淀由于条件不一样，其颜色也不一样，质点上的呈黄色，质点大的呈红色。有保持

性胶体存在时，也常产生黄色沉淀。

C）样品中具有其他醛、酮及还原较强的其他成分，或中划药制剂中附加的抗氧剂、；前萄糖等均可显阳性

反应。（2）<1蔡酚试验（Molisch紫环反应）：取检品的水溶液1ml,加5%茶酚试液数滴振摇后，沿

管壁滴入5—6滴浓硫酸，使成两液层，待2—3分钟后，两层液面出现紫红色环（糖、多糖或成类）.

多犍类遇浓硫酸被水解成单揩，单糖被浓硫酸脱水团环，形成糠醛类化合物，在浓硫酸存在卜与。茶

酚发生酚醛缩合反应，生成紫红色缩合物。

【注】

①、式的分子构造中具有糖基，一般属于单糖类，如葡萄糖，鼠李糖、半乳糖，但也有含二分子糖（双糖〉

或多分子糖（多糖）。在上述反应条件下，式被水解成单糖，因此贰蔡的试验，系分子中糖部分的反应。

②、由于此反应较为敏捷，如有微量滤纸纤维或中草药粉末存在于溶液中，都能产生上述反应。故滤过时

应加注意。

（3）多糖确实证试验：取检品的水溶液5ml于水蒸发至干，加入1ml蒸僧水，再加入乙醇5nL如出现沉淀，

滤过搜集后用少许热乙醇洗涤，再将沉淀物溶于:加1蒸锚水中，做下例试验。

①碘试验：取检品的不溶液1ml,加硬试液1滴，观测颜色变化，如呈蓝黑色为地衣糖：紫黑色为糊精：蓝色加

热消失，冷后蓝色再现为淀粉。

②多糖水解：取检品的水溶液1ml,加入稀盐酸5滴，置沸水浴中加热10—15分钟，然后用10%氢氧化钠液中

和至中性，再加新配制的碱性酒石酸铜试淮4滴，另取检液1M,不加酸水解直接加入上述试液4滴，两管同置

水浴上煮沸5—6分钟。假如水解后生成棕红色常常物的量比未经水解口勺多，则示有多糖。

多糖水解后产生单糖，运用单糖的还原性，使铜离子还原成氧化亚铜。

4.糅质及酚类

（1）三氟化铁试验：取检品的水溶液1ml,加三氯化铁试液1一2滴，展现绿色、污绿色、蓝黑色或暗紫色（可

水解糅质显蓝i蓝黑色，缩合糅显绿色一污绿色）。

鞅质均是多羟基酚的衍生物，即多元酚，能和三价铁离子发生颜色反应生成复杂的络盐。

【注】此反应如遇有矿酸或有机酸、晴酸盐等存在，能阻碍颜色的生成。硝基酚类对三氯化铁试剂无明显反应。

（2）明胶试验：取检品的水溶液1ml,加氯化钠明溶液2—3滴，即生成白色沉淀物。

鞅质有凝固蛋白的性能。

（3）澳试验：取检品口勺水溶液1ml,加湿试液1一2滴，生成白色或沉淀物，不也许具有酚或儿茶酚鞅质。

【注】过多的溟会阻碍糅质的沉淀，因此滨水不适宜多加。

（4）香草醛一酸试验：取检品口勺水溶液点于滤纸片上，干后，喷雾或滴加香草醛一盐酸试液，展现红色斑点（多

元酚类物质）。

（5）糅质、酚类薄层层析检出反应：

①吸附剂：聚酰胺：硅胶：硅胶：石膏：水（5：1：7）调成状，涂成薄板，1050烘干45分钟。

②展开剂：乙醇：醋酸（100：2）；正丁醇：乙酸乙酯：水（5：4：1）；苯：甲醇（95：5）。

③显色剂：10%三氯化铁溶液；1%三氟化铁乙醉溶液与1%铁虱化钾水溶液（1：1）显蓝一紫色斑点。

5.黄酮及其戒类

（1）盐酸一镁（或锌）粉试验：取检品的乙醇溶液1ml,加放少许镁粉（或锌粉），然后加浓盐酸4一5滴，置

沸水浴中加热2—3分钟，如出现红色示有游离黄酮类或黄酮戒（以同法不加镁或粉做一对照，如两管都显红色

则有花色素存在。如维续加碳酸试液使成碱笥即变成紫色双转变为蓝色，即证明含花色素）。

黄酮类H勺乙鸣溶液，在盐酸存在的状况下，能被镁粉还原，生成花色忒元而展现红色或紫色反应（个别为淡黄

色、橙色、紫色或蓝色）。这是由于酮类化合物分子中具有一种碱性氧原子，致能溶于稀酸中被还原成带四价的

氧原子即锌盐。本法是鉴别黄酮类的一种反应。但花色素自身在酸性下（不需加镁粉）呈红色，应加以区别。

【注】①此反庆仅在化学构造中，第三位上带羟基的酮醇类显色较明显，而其他黄酮烷酮类均不甚明显。因此

试验呈阴性反庆是不能做出否认的结论，尚需结合其他试验再做结论。②试验应在醇中进行，水分多会影响颜

色的生成。此反庆较慢，有时需置水浴上加热，以促使反应的进行。

（2）荧光试验：

①三氯化铝试验：取检品的乙醇溶液点于滤纸片上（干后再点1次，使其浓度麻中），干后，喷骡1%三氯化铝

乙醉试液，在紫外光灯下观测，展现黄色、绿色、橙色等荧光为黄酮类：展现天蓝色或黄绿色：荧光，则为二

氢黄酮类。这是区别二氢黄酮类化合物的一种鉴别反应。

②硼酸内附枸檄酸内胴试验：取检品内乙解溶液1ml,在沸水浴上蒸干加入饱和嫩酸内酮溶液及10%枸微酸内

酮溶液各0.5ml,蒸去丙酮后，在紫外光灯下观测，管内展现强烈的绿色荧光（黄酮或其戒类）。

（3）碱液试验：取检品的乙醇溶液点于滤纸片上（干后，再点一次，使其溶液集中），干后，喷1%碳酸钠溶液

或在氨蒸气中熏几分钟，展现亮黄、绿或橙黄色。如将氨气熏过的滤纸露置空气中，颜色逐渐根去而变为原有

口勺颜色（黄酮或其忒类）。

重结晶

由有机反应或由天然物提获得到的固体有机化合物往往是不纯口勺，最常用的纯化措施是重结晶。重结晶措施是

运用固体混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不一样而使其互相分离。进行重结晶的简朴程序是先将不纯固体物

质溶解于合适的热的溶剂中制成靠近饱和内溶液，趁热过漉除去不溶性杂质，冷却滤液，使晶体自过饱和溶液中析

出，而易溶性杂质仍留于母液小，抽气过滤，将晶体从母液中分出，干燥后测定熔点，如纯度仍不符合规定，可再

次进行甫结晶，直至符合规定为止。有关溶剂的选择，选择合适的溶剂对于重结晶操作的成功具有重大的意义，一

种良好的溶剂必须符合下面几种条件：

a）不与被提纯物质起化学反应

b）在较高温度时能溶解多量口勺被提纯物质而在室温或更低温度时只能溶解很少许：

c）对杂质的溶解度非常大或非常小，前一种状况杂质留于母液内，后一种状况趁热过滤时杂质被滤除：

d）溶剂的沸点不适宜太低，也不适宜过高。溶剂沸点过低时制成溶液和冷却结晶两步操作温差小，团体物溶

解度变化不大，影响收率，并且低沸点溶剂操作也不以便。溶剂沸点过高，附着于晶体表面的溶剂不易除

去。

e）能给出很好的结晶。

在几种溶剂都合用时，则应根据结晶内回收率、操作口勺难易、溶剂的毒性大小及与否易燃、价格高下等择优选

用。

有关晶体的析出

过滤得到的滤液冷却后，晶体就会析出。用冷水或冰水迅速冷却并剧现搅动溶液时，可得到颗粒很小H勺晶体，

将热溶液在空温条件下静置使之缓缓冷却，则可得到均匀而较大的品体。

假如溶液冷却后晶体仍不析出，可用玻璃抹摩控液面下的容器壁，也兀加入品种，或深入减少溶液温度（用冰水

或其他冷冻溶液冷却）。

假如溶液冷却后不析出品体而得到油状物时，可重新加热，至形成澄清的热溶液后，任其自行冷却，并不停用

玻璃棒搅拌溶液，摩擦器壁或投人品种，以加速晶体的析出。若仍有油状物开始忻出，应立即剧烈搅拌使油滴分散。

多种显色剂及其配制措施

碘；

不饱和或者芳香族化合物

配制措施

在100ml广口瓶中，放入一张滤纸，少许碘粒。

或者在瓶中，加入10g碘粒，30g硅胶

紫外灯

含共厄基团的化合物，芳香化合物

硫酸械

生物碱

配制措施

10%硫酸铀(IV)+15%硫酸的水溶液

氯化铁

茶酚类化合物

配制措施

1%FeCk+50%乙醇水溶液.

桑色素(羟基黄酮)

广谱，有荧光活性

配制措施

0.1%桑色素+甲醉

直三酮

氨基酸

配制措施

1.5g苛三酮+100mLof正丁醇+3.0mL醋酸

二硝基苯胱(DNP)

醛和酮

配制措施

12g二硝基苯脂+60mL浓硫酸+80mL水+200mL乙醇

香草醛(香兰素)

广谱

配制措施

15g香草醛+250mL乙醇+2.5mL浓硫酸

高锌酸钾

含还原性基团化合物，例如羟基，缎基，醛

配制措施

1.5gKMn04+10gK2CO3+1.25mL10%NaOH+200mL水.有效期3个月

溟甲酚绿

竣酸，pKa<=5.0

配制措施

在100ml乙醇中，加入0.04g滨甲酚绿,缓慢滴加0.1M的NaOH水溶液,刚好出现蓝色即至。

铝酸铀

广谱

配制措施

235mL水+12g铝酸氨+0.5g铝酸铀氨+15mL浓硫酸

茴香醛（对甲氧基米甲醛）1

广谱

配制措施

135乙醉+5mL浓硫酸+1.5mLof冰醋酸+3.7mL茴香醛，剧烈搅拌，使混合均匀.

茴香醛（对甲氧基苯甲醛）2

菇烯，枝树脑(cineoles),withanolides,出油柑碱(acronycine)

配制措施

茴香醛:HC1O4:丙酮：水（1:10:20:80）

磷铝酸（PMA）

广谱

配制措施

10gof磷铝酸+100inL乙醇

用于有机液体较强的去水剂

试剂*与水形成日勺化合物注解

Na**NaOH,H2用于烧和陋时去水很杰出；小得用十人和卤代煌

最佳去水剂之一；比LiALH4缓慢但效率高相对较安全.用于免,醛,胺，

Call,.Ca(01I),IL.

2酯,C4和更高级的醇（勿用于C1,C2,C3醇），不得用于醛和活泼竣基化合物

只使用于惰性溶剂［烽基，芳基卤（不能用于烷基卤），醛］;能与任何酸

LiALH)***LiOH,AL(OH)3,H?性氢和大多数功能团（卤,？基,硝走等等）反应.使用时要小心；多出者可慢

慢加入乙酸乙酯加以破坏.

BaO或CaoBa(OH)2或Ca(OH)2慢而有效;重要合用于醇类和醛类，但不